МЕЖСЛОЙНЫЙ СЛОЙ ДЛЯ МНОГОСЛОЙНОГО СТЕКЛА, МЕЖСЛОЙНЫЙ СЛОЙ ДЛЯ ЛЮМИНЕСЦЕНТНОГО МНОГОСЛОЙНОГО СТЕКЛА И МНОГОСЛОЙНОЕ СТЕКЛО
INTERLAYER FOR LAMINATED GLASS, INTERLAYER FOR LUMINESCENT LAMINATED GLASS AND LAMINATED GLASS

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Первый аспект настоящего изобретения относится к межслойной пленке для многослойного стекла, к межслойной пленке для люминесцентного многослойного стекла и к многослойному стеклу, содержащему межслойную пленку для многослойного стекла, которые значительно подавляются при содержании ароматического соединения, такого как соединение салициловой кислоты или соединение бензофенона.
Второй аспект настоящего изобретения относится к межслойной пленке для многослойного стекла, которая способна показывать высокояркие изображения при облучении светом и замедлять снижение яркости даже после использования в течение длительного периода времени, и к многослойному стеклу, содержащему межслойную пленку для многослойного стекла.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Многослойное стекло имеет ряд применений, таких как переднее, боковое и заднее ветровые стекла транспортных средств (например, автомобилей) и оконные стекла самолетов, зданий и т.п., поскольку оно является видом безопасного стекла, которое маловероятно разобьется даже при разбивании внешним ударом. Примером многослойного стекла является многослойное стекло, содержащее, по меньшей мере, пару стеклянных листов, соединенных вместе с помощью, например, межслойной пленки для многослойного стекла, которая содержит жидкий пластификатор и поливинилацетальную смолу.
Растущей в последние годы потребностью является разработка индикации на лобовом стекле ((ИЛС)(HUD)), которая представляет измерительные приборы, показывающие данные приведения в движение транспортного средства (например, информацию о скорости движения) в обычном интервале наблюдения через переднее ветровое стекло транспортного средства.
Известны различные типы ИЛС. Наиболее типичным ИЛС является ИЛС, который разработан так, что блок дисплея инструментальной панели выдает информацию (например, информацию о скорости движения), посылаемую из блока контроля на переднее ветровое стекло с обеспечением рассмотрения водителем информации под обычным углом зрения, т.е. в обычном интервале наблюдения через переднее ветровое стекло.
Примером межслойных пленок для многослойного стекла, используемого для ИЛС, является скошенная межслойная пленка для многослойного стекла с определенным образом скошенной формой, предложенная в источнике 1 патентной литературы. Указанная межслойная пленка может решить проблему ИЛС в том, что изображение измерений, показанное на многослойном стекле, является двойным.
Источник 1 патентной литературы также рассматривает многослойное стекло, которое частично не имеет проблему ИЛС в том, что изображение измерений, показанное на многослойном стекле, является двойным. Еще не вся поверхность многослойного стекла не имеет проблему двойного изображения измерений.
Источник 2 патентной литературы рассматривает многослойное стекло, содержащее ламинат межслойного слоя, содержащий гидрокситерефталат между двумя прозрачными пластинами. Многослойное стекло, рассмотренное в источнике 2 патентной литературы, дает высококонтрастное изображение при облучении светом.
Перечень ссылок
Патентная литература
Источник 1 патентной литературы: JP H04-502525T
Источник 2 патентной литературы: WO 2010/139889
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Техническая проблема
Авторы настоящего изобретения исследовали использование ароматических соединений, таких как соединения салициловой кислоты и соединений бензофенона, в качестве люминесцентных материалов и установили, что использование ароматических соединений, таких как соединения салициловой кислоты и соединений бензофенона, в качестве люминесцентных материалов обеспечивает показ высококонтрастных изображений при облучении светом. Однако, они установили, что межслойная пленка для многослойного стекла, содержащая такое ароматическое соединение, как люминесцентный материал, проблематически претерпевает окрашивание. Ими также установлено, что такая проблема не является проблемой, ограниченной случаем, когда ароматическое соединение используется в качестве люминесцентного материала, но общей проблемой в использовании некоторого ароматического соединения в получении межслойной пленки для многослойного стекла.
Авторы настоящего изобретения также исследовали межслойную пленку для многослойного стекла, которая содержит люминесцентный слой, содержащий термопластичную смолу и люминесцентный материал, имеющий структуру сложного эфира терефталевой кислоты, и установили, что использование люминесцентного материала, имеющего структуру сложного эфира терефталевой кислоты, обеспечивает показ высококонтрастных изображений при облучении светом. ИЛС, содержащий такую межслойную пленку для многослойного стекла, может вначале показывать высокояркие изображения. Однако, яркость изображений, показываемых на нем, проблематически снижается во времени.
Первый аспект настоящего изобретения имеет целью создать межслойную пленку для многослойного стекла, межслойную пленку для люминесцентного многослойного стекла и многослойное стекло, содержащее межслойную пленку для многослойного стекла, которые значительно подавляются при содержании ароматического соединения, такого как соединение салициловой кислоты или соединение бензофенона.
Второй аспект настоящего изобретения имеет целью создать межслойную пленку для многослойного стекла, которая обеспечивает показ высокоярких изображений при облучении светом и замедляет снижение яркости изображений даже после использования в течение длительного периода времени, и многослойное стекло, содержащее межслойную пленку для многослойного стекла.
РЕШЕНИЕ ПРОБЛЕМЫ
Первый аспект настоящего изобретения относится к межслойной пленке для многослойного стекла, содержащей: термопластичную смолу; ароматическое соединение, которое имеет структуру, способную образовывать координационную связь с металлом; и антиоксидант, причем антиоксидантом является, по меньшей мере, один антиоксидант, выбранный из группы, состоящей из фенольного соединения, соединения фосфорной кислоты и соединения серы.
Первый аспект настоящего изобретения специально описан далее.
В результате широкого исследования авторами настоящего изобретения установлено, что окрашивание межслойной пленки для многослойного стекла, содержащей ароматическое соединение, такое как соединение салициловой кислоты или соединение бензофенона, вызвано взаимодействием между ароматическим соединением и металлом. Межслойная пленка для многослойного стекла содержит металл, производный от примесей в термопластичной смоле, используемой в качестве исходного материала, и металл, производный от соли металла, введенной в качестве модификатора адгезии. Любое ароматическое соединение, такое как соединение салициловой кислоты или соединение бензофенона, имеет структуру, способную образовывать координационную связь с металлом, и поэтому вероятно взаимодействует с металлом, вызывая окрашивание. Такое окрашивание ускоряется при нагревании.
Авторы настоящего изобретения провели дополнительное широкое исследование и установили, что сочетание использования со специальным антиоксидантом может замедлять такое окрашивание, в результате осуществляя первый аспект настоящего изобретения.
Межслойная пленка для многослойного стекла первого аспекта настоящего изобретения содержит термопластичную смолу. В первом аспекте настоящего изобретения термопластичная смола служит как связующая смола.
Примеры термопластичной смолы включают в себя поливинилиденфторид, политетрафтороэтилен, сополимеры винилиденфторид-пропиленгексафторид, полиэтилентрифторид, сополимеры акрилонитрил-бутадиен-стирол, сложные полиэфиры, простые полиэфиры, полиамиды. поликарбонаты, полиакрилаты, полиметакрилаты, поливинилхлорид, полиэтилен, полипропилен, полистирол, поливинилацетали и сополимеры этилен-винилацетат. В частности, поливинилацетали являются предпочтительными.
Поливинилацеталь специально не ограничивается, если он получается ацетализацией поливинилового спирта альдегидом и является, предпочтительно, поливинилбутиралем. Два или более видов поливинилацеталей могут использоваться в комбинации.
Нижний предел степени ацетализации поливинилацеталя составляет, предпочтительно, 40% мол., а верхний предел степени ацетализации поливинилацеталя составляет, предпочтительно, 85% мол. Нижний предел степени ацетализации поливинилацеталя составляет, более предпочтительно, 60% мол., а верхний предел степени ацетализации поливинилацеталя составляет, более предпочтительно, 75% мол.
Нижний предел содержания гидроксильных групп поливинилацеталя составляет, предпочтительно, 15% мол., а верхний предел его содержания гидроксильных групп составляет, предпочтительно, 35% мол. Когда содержание гидроксильных групп составляет 15% мол. или выше, формование межслойной пленки для многослойного стекла облегчается. Когда содержание гидроксильных групп составляет 35% мол. или ниже, перерабатываемость межслойной пленки для многослойного стекла улучшается.
Степень ацетализации и содержание гидроксильных групп могут быть определены в соответствии с JIS K6728 «Метод испытания поливинилбутираля».
Поливинилацеталь может быть получен ацетализацией поливинилового спирта альдегидом. Поливиниловый спирт обычно получается омылением поливинилацетата. Обычно используемый поливиниловый спирт имеет степень омыления 70-99,8% мол.
Нижний предел степени полимеризации поливинилового спирта составляет, предпочтительно, 500, а верхний предел степени полимеризации поливинилового спирта составляет, предпочтительно, 4000. Когда поливиниловый спирт имеет степень полимеризации 500 и выше, получаемое многослойное стекло имеет высокую стойкость к проницаемости. Когда поливиниловый спирт имеет степень полимеризации 4000 или ниже, формование межслойной пленки для многослойного стекла облегчается. Нижний предел степени полимеризации поливинилового спирта составляет, более предпочтительно, 1000, а верхний предел степени полимеризации поливинилового спирта составляет, более предпочтительно, 3600.
Альдегид специально не ограничивается. Обычно, предпочтительным является С1-С1-альдегид. С1-С1-альдегид специально не ограничивается, и его примеры включают в себя н-бутиральдегид, изобутиральдегид, н-валеральдегид, 2-этилбутиральдегид, н-гексилальдегид, н-октилальдегид, н-нонилальдегид, н-децил-альдегид, формальдегид, ацетальденид и бензальденид. Предпочтительными среди них являются н-бутиральдегид, н-гексилальдегид и н-валеральдегид, и более предпочтительным является н-бутир-альдегид. Указанные альдегиды могут использоваться в отдельности или в комбинации двух или более из них.
Межслойная пленка для многослойного стекла согласно первому аспекту настоящего изобретения содержит ароматическое соединение, которое имеет структуру, способную образовывать координационную связь с металлом.
Ароматическое соединение, которое имеет структуру, способную образовывать координационную связь с металлом, включает в себя соединение, служащее как поглотитель ультрафиолетового излучения (УФ-излучения) или антиоксидант, в дополнение к соединению, служащему как люминесцентный материал.
Ароматическое соединение, которое имеет структуру, способную образовывать координационную связь с металлом, как использовано здесь, относится к ароматическому соединению, которое имеет заместитель, содержащий неразделенную пару электронов, такую как гидроксильная или карбоксильная группа, и может улавливать металлы заместителем.
В том случае, когда ароматическое соединение, имеющее структуру, способную образовывать координационную связь с металлом, представляет собой люминесцентный материал, отдельные примеры его включают в себя соединения, имеющие структуру, представленную формулой (1), и соединения, имеющие структуру, представленную формулой (2). Каждое из них может использоваться в отдельности или в комбинации двух или более их них.
1
В формуле (1) R представляет собой органическую группу, и х равен 1, 2, 3 или 4. Для высокой прозрачности межслойной пленки для многослойного стекла х равен, предпочтительно, 1 или 2, и соединение, предпочтительно, имеет гидроксильную группу в положении 2 или 5 бензольного кольца, более предпочтительно, в положениях 2 и 5 бензольного кольца.
1
Органической группой R является, предпочтительно, углеводородная группа, более предпочтительно, С1-С10 углеводородная группа, еще более предпочтительно, С1-С5 углеводородная группа, особенно предпочтительно, С1-С3 углеводородная группа. Углеводородной группой является, предпочтительно, алкил-группа.
Примеры соединения, имеющего структуру, представленную формулой (1), включают в себя диэтил-2,5-дигидрокситерефталат и диметил-2,5-дигидрокситерефталат.
2
3
4
В формуле (2) R представляет собой органическую группу, R и R каждый представляет собой атом водорода или органическую группу, и y равен 1, 2, 3 или 4.
2
Органической группой R является, предпочтительно, углеводородная группа, более предпочтительно, С1-С10 углеводородная группа, еще более предпочтительно, С1-С5 углеводородная группа, особенно предпочтительно, С1-С3 углеводородная группа. Углеводородной группой является, предпочтительно, алкил-группа.
3
4
3
4
В формуле (2) NRR представляет собой амино-группу. R и R каждый представляет собой атом водорода. Бензольное кольцо в соединении, имеющем структуру, представленную формулой (2), может иметь амино-группу (группы) в положении (положениях) одного водородного атома, двух водородных атомов, трех водородных атомов или четырех водородных атомов среди водородных атомов бензольного кольца.
Примеры соединения, имеющего структуру, представленную формулой (2), включают в себя диэтил-2,5-диаминотерефталат.
Количество ароматического соединения, имеющего структуру, способную образовать координационную связь с металлом, специально не ограничивается. Например, в применении в качестве люминесцентного материала нижний предел количества составляет, предпочтительно, 0,001 мас.ч., и верхний предел количества составляет, предпочтительно, 10 мас.ч. на 100 мас.ч. термопластичной смолы.Когда количество ароматического соединения, имеющего структуру, способную образовать координационную связь с металлом, составляет 0,001 мас.ч. или более, еще более высококонтрастные изображения могут быть показаны при облучении светом. Когда количество ароматического соединения, имеющего структуру, способную образовать координационную связь с металлом, составляет 10 мас.ч. или менее, межслойная пленка для многослойного стекла имеет высокую прозрачность. Более предпочтительно, нижний предел количества ароматического соединения, имеющего структуру, способную образовать координационную связь с металлом, составляет 0,005 мас.ч., а верхний предел количества составляет, предпочтительно, 5 мас.ч. Еще более предпочтительно, нижний предел составляет 0,01 мас.ч., а верхний предел составляет 2 мас.ч. Особенно предпочтительно, нижний предел составляет 0,1 мас.ч., а верхний предел составляет 1,5 мас.ч.
Межслойная пленка для многослойного стекла первого аспекта настоящего изобретения содержит, по меньшей мере, один антиоксидант, выбранный из группы, состоящей из фенольных соединений, соединений фосфорной кислоты и соединений серы. Введение любого из указанных антиоксидантов обеспечивает получение значительно подавленной межслойной пленки для многослойного стекла.
Примеры фенольного соединения включают в себя 2,6-ди-трет-бутил-пара-крезол (BHT), бутилированный гидроксианизол (BHA), 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, стеарил-β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, 2,2'-метилен-бис-(4-метил-6-бутилфенол), 2,2'-метилен-бис-(4-этил-6-трет-бутилфенол), 4,4'-бутилиден-бис-(3-метил-6-трет-бутилфенол), 1,1,3-трис-(2-метил-гидрокси-5-трет-бутилфенил)бутан, тетракис-[метилен-3-(3',5'-бутил-4-гидроксифенил)пропионат]метан, 1,1,3-трис-(2-метил-4-гидрокси-5-трет-бутилфенил)бутан, 1,3,5-триметил-2,4,6-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бензол, гликолевый эфир бис-(3,3'-трет-бутилфенол)масляной кислоты и пентаэритрит-тетракис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат].
Примеры соединения фосфорной кислоты включают в себя трис-нонилфенилфосфит, тридецилфосфит, 2-этил-2-бутилпропилен-4,6-три-трет-бутилфенолфосфит, 9,10-дигидро-9-окса-10-фосфафенан-трен-10-оксид, тетра(тридецил)изопропилидендифенолдифосфит и трис-[2-трет-бутил-4-(3-трет-гидрокси-5-метилфенилтио)-5-метил-фенил]фосфит.
Примеры соединения серы включают в себя: диалкилтиодипропионаты, такие как дилаурилтиодипропионат, димиристилтиодипропионат и дистеарилтиодипропионат; и сложные эфиры β-алкилмеркапто-пропионата и полиолов, такие как пентаэритрит-тетра-(β-додецил-меркаптопропионат).
В частности, фенольные соединения являются предпочтительными среди вышеуказанных антиоксидантов благодаря их более высокому замедлению окрашивания.
В межслойной пленке для многослойного стекла согласно первому аспекту настоящего изобретения нижний предел введенного количества антиоксиданта составляет, предпочтительно, 0,05 мас.ч., и верхний предел введенного количества антиоксиданта составляет, предпочтительно, 400 мас.ч. на 1 мас.ч. ароматического соединения, имеющего структуру, способную образовывать координационную связь с металлом. Когда количество антиоксиданта находится в вышеуказанном интервале, окрашивание межслойной пленки для многослойного стекла может быть несомненно замедлено.
Межслойная пленка для многослойного стекла согласно первому аспекту настоящего изобретения, предпочтительно, содержит соль калия в качестве модификатора адгезии.
С целью регулирования адгезии между межслойной пленкой для многослойного стекла и стеклом межслойная пленка обычно содержит соединение, которое содержит элемент магния в качестве модификатора адгезии. Однако, использование ароматического соединения, имеющего структуру, способную образовывать координационную связь с металлом, и соединения, содержащего элемент магния, может вызвать обесцвечивание межслойной пленки для многослойного стекла. Напротив, использование соли калия может замедлить обесцвечивание межслойной пленки для многослойного стекла при облегчении регулирования адгезии между межслойной пленкой для многослойного стекла и стеклом.
Соль калия специально не ограничивается и представляет собой, предпочтительно, соль калия С1-С16 органической кислоты, более предпочтительно, соль калия С2-С16 органической кислоты, еще более предпочтительно, соль калия С1-С16 карбоновой кислоты, особенно предпочтительно, соль калия С2-С16 карбоновой кислоты. Соль калия С1-С16 карбоновой кислоты специально не ограничивается, и ее примеры включают в себя формиат калия, ацетат калия, пропионат калия, 2-этилбутаноат калия и 2-этилгексаноат калия. Солью калия может быть ацетат калия, пропионат калия, 2-этилбутаноат калия или 2-этилгексаноат калия. С1-С16 карбоновой кислотой является, предпочтительно, карбоновая кислота, имеющая число углеродных атомов 12 или менее, более предпочтительно, карбоновая кислота, имеющая число углеродных атомов 10 или менее, еще более предпочтительно, карбоновая кислота, имеющая число углеродных атомов 8 или менее.
Количество соли калия специально не ограничивается, и нижний предел количества составляет, предпочтительно, 0,001 мас.ч., и верхний предел количества составляет, предпочтительно, 0,5 мас.ч. на 100 мас.ч. термопластичной смолы. Когда количество соли калия составляет 0,001 мас.ч. или более, многослойное стекло имеет высокую стойкость к проницаемости. Когда количество соли калия составляет 0,5 мас.ч. или менее, межслойная пленка для многослойного стекла имеет высокую прозрачность. Более предпочти-тельно, нижний предел количества соли калия составляет 0,015 мас.ч., и верхний предел количества соли калия составляет 0,25 мас.ч. Еще более предпочтительно, нижний предел составляет 0,02 мас.ч., и верхний предел составляет 0,2 мас.ч. Особенно предпочтительно, нижний предел составляет 0,025 мас.ч., и верхний предел составляет 0,1 мас.ч.
Для дополнительного эффективного замедления обесцвечивания межслойной пленки для многослойного стекла согласно первому аспекту настоящего изобретения количество элемента калия составляет, предпочтительно, 400 ч./млн или менее, более предпочтительно, 300 ч./млн или менее, еще более предпочтительно, 250 ч./млн или менее, особенно предпочтительно, 200 ч./млн или менее, наиболее предпочтительно, 180 ч./млн или менее. Для высокой влагостойкости межслойной пленки для получаемого многослойного стекла количество элемента калия составляет, наиболее предпочтительно, 100 ч./млн или менее. Элемент калия может содержаться как калий, происходящий от соли калия, и может содержаться как калий, происходящий от нейтрализатора, используемого в синтезе термопластичной смолы, такой как поливинилацеталь. Нижний предел количества элемента калия в межслойной пленке для многослойного стекла согласно первому аспекту настоящего изобретения составляет, предпочтительно, 30 ч./млн, более предпочтительно, 40 ч./млн, еще более предпочтительно, 80 ч./млн, особенно предпочтительно, 120 ч./млн.
Межслойная пленка для многослойного стекла согласно первому аспекту настоящего изобретения может содержать соль магния в качестве модификатора адгезии в степени, которая не ухудшает эффект первого аспекта настоящего изобретения. Использование соли магния дополнительно облегчает регулирование адгезии между межслойной пленкой для многослойного стекла и стеклом. Соль магния специально не ограничивается и представляет собой, предпочтительно, соль магния С2-С16 органической кислоты, более предпочтительно, соль магния С2-С16 карбоновой кислоты. Соль магния С2-С16 карбоновой кислоты специально не ограничивается, и ее примеры включают в себя ацетат магния, пропионат магния, 2-этилбутаноат магния и 2-этилгексаноат магния. Для еще дополнительного облегчения регулирования адгезии между межслойной пленкой для многослойного стекла и стеклом солью магния С2-С16 карбоновой кислоты является, предпочтительно, ацетат магния.
Количество соли магния специально не ограничивается. Нижний предел количества составляет, предпочтительно, 0,02 мас.ч., и верхний предел количества составляет, предпочтительно, 0,5 мас.ч. на 100 мас.ч. термопластичной смолы. Когда количество соли магния составляет 0,02 мас.ч. или более, многослойное стекло имеет высокую стойкость к проницаемости. Когда количество соли магния составляет 0,5 мас.ч. или менее, межслойная пленка для многослойного стекла имеет высокую прозрачность. Более предпочтительно, нижний предел количества соли магния составляет 0,03 мас.ч., и верхний предел количества соли магния составляет 0,2 мас.ч. Еще более предпочтительно, нижний предел составляет 0,04 мас.ч., и верхний предел составляет 0,1 мас.ч.
Для еще дополнительного облегчения регулирования адгезии межслойной пленки для многослойного стекла согласно первому аспекту настоящего изобретения и еще эффективного замедления обесцвечивания межслойной пленки для многослойного стекла согласно первому аспекту настоящего изобретения количество элемента магния составляет, предпочтительно, 80 ч./млн или менее. Элемент магния может содержаться как магний, происходящий от соли магния, и может содержаться как магний, происходящий от нейтрализатора, используемого в синтезе термопластичной смолы, такой как поливинилацеталь. Нижний предел количества элемента магния в межслойной пленке для многослойного стекла составляет, предпочтительно, 0 ч./млн. Более предпочтительно, его верхний предел составляет 75 ч./млн, а нижний предел составляет 20 ч./млн. Еще более предпочтительно, верхний предел составляет 70 ч./млн, а нижний предел составляет 30 ч./млн. Количества элемента калия и элемента магния могут быть определены с использованием ICP эмиссионного анализатора (ʺICPE-9000ʺ, поставщик - Shimadzu Corporation).
Для дополнительного эффективного замедления обесцвечивания межслойной пленки для многослойного стекла концентрация элемента лития в межслойной пленке для многослойного стекла согласно первому аспекту настоящего изобретения составляет, предпочтительно, 25 ч./млн или ниже. Более предпочтительно, нижний предел концентрации элемента лития в межслойной пленке для многослойного стекла составляет 0 ч./млн, а верхний ее предел составляет 20 ч./млн. Еще более предпочтительно, нижний предел составляет 1 ч./млн, а верхний предел составляет 10 ч./млн или менее.
Межслойная пленка для многослойного стекла согласно первому аспекту настоящего изобретения, предпочтительно, дополнительно содержит диспергатор. Использование диспергатора может замедлить агрегацию ароматического соединения, имеющего структуру, способную образовывать координационную связь с металлом, приводя к дополнительной однородной люминесценции. Используемым диспергатором может быть, например, соединение, имеющее структуру сульфоновой кислоты, такое как линейный алкилбензолсульфонат; соединение, имеющее структуру сложного эфира, такое как соединения сложного диэфира, алкиловые эфиры рицинолевой кислоты, эфиры фталевой кислоты, эфиры адипиновой кислоты, эфиры себациновой кислоты и эфиры фосфорной кислоты; соединение, имеющее структуру простого эфира, такое как полиоксиэтиленгликоли, полиоксипропиленгликоли и алкилфенил-полиоксиэтилен(простые эфиры); соединение, имеющее структуру карбоновой кислоты, такое как многоосновные карбоновые кислоты; соединение, имеющее структуру амина, такое как лауриламин, диметиллауриламин, олеилпропилендиамин, полиоксиэтилен(втор-амин), полиоксиэтилен(трет-амин) и полиоксиэтилендиамин; соединение, имеющее структуру полиамина, такое как полиалкиленполиаминалкиленоксид; соединение, имеющее структуру амида, такое как диэтаноламид олеиновой кислоты и алканоламид жирной кислоты; и соединение, имеющее структуру высокомолекулярного амида, такое как соль поливинилпирролидона и амидоамин-(сложного полиэфира). Также используемым диспергатором может быть высокомолекулярный диспергатор, такой как полиоксиэтиленалкил(простой эфир)фосфорная кислота (соль), высокомолекулярные многоосновные карбоновые кислоты и конденсированные эфиры рицинолевой кислоты. Высокомолекулярный диспергатор определяется как
диспергатор, имеющий молекулярную массу 10000 или выше.
Когда используется диспергатор, нижний предел количества диспергатора составляет, предпочтительно, 1 мас.ч., а его верхний предел составляет, предпочтительно, 50 мас.ч. на 100 мас.ч. ароматического соединения, имеющего структуру, способную образовывать координационную связь с металлом в межслойной пленке для многослойного стекла. Когда количество диспергатора находится в вышеуказанном интервале, ароматическое соединение, имеющее структуру, способную образовывать координационную связь с металлом, может быть однородно диспергировано в межслойной пленке для многослойного стекла. Более предпочтительно, нижний предел количества диспергатора составляет 3 мас.ч., а верхний его предел составляет 30 мас.ч. Еще более предпочтительно, нижний предел составляет 5 мас.ч., а верхний его предел составляет 25 мас.ч.
Межслойная пленка для многослойного стекла согласно первому аспекту настоящего изобретения может дополнительно содержать пластификатор, если требуется. Пластификатор специально не ограничивается, и его примеры включают в себя органические сложноэфирные пластификаторы, такие как эфиры одноосновной органической кислоты и эфиры многоосновной органической кислоты, и пластификаторы фосфорной кислоты, такие как органофосфатные пластификаторы и органофосфитные пластификаторы. Пластификатор является, предпочтительно, жидким пластификатором.
Эфиры одноосновной органической кислоты специально не ограничиваются, и их примеры включают в себя гликолевые сложные эфиры, получаемые взаимодействием между гликолем (например, триэтиленгликолем, тетраэтиленгликолем, трипропиленгликооем) и одноосновной органической кислотой (например, масляной кислотой, изомасляной кислотой, капроновой кислотой, 2-этилмасляной кислотой, гептановой кислотой, н-каприловой кислотой, 2-этилгесановой кислотой, пеларгоновой кислотой (н-нониловой кислотой), дециловой кислотой). В частности, предпочтительными являются триэтиленгликолевый эфир дикапроновой кислоты, триэтиленгликолевый эфир ди-2-этилмасляной кислоты, триэтиленгликолевый эфир ди-н-октиловой кислоты и триэтиленгликольди-2-этилгексаноат.
Эфиры многоосновной органической кислоты специально не ограничиваются, и их примеры включают в себя эфирные соединения многоосновной органической кислоты (например, адипиновой кислоты, себациновой кислоты, азелаиновой кислоты) с С4-С8 линейным или разветвленным спиртом. В частности, предпочтительными являются дибутиловый эфир себациновой кислоты, диоктиловый эфир азелаи-новой кислоты и дибутилсорбитный эфир адипиновой кислоты.
Органические сложноэфирные пластификаторы специально не ограничиваются, и их примеры включают в себя триэтиленгликольди-2-этилбутират, триэтиленгликольди-2-этилгексаноат, триэтиленгликольдикаприлат, триэтиленгликольди-н-октаноат, триэтиленгликольди-н-гептаноат, тетраэтиленгликольди-н-гептаноат, тетраэтилен-гликольди-2-этилгексаноат, дибутилсебацинат, диоктилазелаинат, дибутилкарбитоладипинат, этиленгликольди-2-этилбутират, 1,3-пропиленгликольди-2-этилбутират, 1,4-бутиленгликольди-2-этил-бутират, диэтиленгликольди-2-этилбутират, диэтиленгликольди-2-этилгексаноат, дипропиленгликольди-2-этилбутират, триэтиленгликольди-2-этилпентаноат, тетраэтиленгликольди-2-этилбутират, диэтиленгликольдикаприлат, дигексиладипинат, диоктиладипинат, гексилциклонексиладипинат, диизонониладипинат, гептилнониладипинат, дибутилсебацинат, масломодифицированные себациновые алкиды, смеси эфиров фосфорной кислоты и эфиров адипиновой кислоты, эфиры адипиновой кислоты, смешанный тип эфиров адипиновой кислоты, полученных из С4-С9-алкил-спиртов и С4-С9 циклических спиртов, С6-С8 эфиры адипиновой кислоты, такие как гексиладипинат.
Органофосфатный пластификатор специально не ограничивается, и его примеры включают в себя трибутоксиэтилфосфат, изодецил-фенилфосфат и триизопропилфосфат.
Среди них предпочтительным является, по меньшей мере, один пластификатор, выбранный из группы, состоящей из дигексиладипината ((ДГА)(DHA)), триэтиленгликольди-2-этилгексаноата (3GO), тетраэтиленгликольди-2-этилгексаноата (4GO), триэтиленгликольди-2-этилбутирата (3GH), тетраэтиленгликольди-2-этилбутирата (4GH), тетраэтиленгликольди-н-гептаноата (4G7) и триэтиленгликольди-н-гептаноата (3G7).
Для меньшего гидролиза пластификатор содержит, предпочтительно, триэтиленгликольди-2-этилгексаноат (3GO), триэтиленгликольди-2-этилбутират (3GH), тетраэтиленгликольди-2-этилгекса-ноат (4GO) или дигексиладипинат ((ДГА)(DHA)), более предпочтительно, тетраэтиленгликольди-2-этилгексаноат (4GO) или триэтиленгликольди-2-этилгексаноат (3GO), еще более предпочтительно, триэтиленгликольди-2-этилгексаноат.
Количество пластификатора в межслойной пленке для многослойного стекла согласно первому аспекту настоящего изобретения специально не ограничивается. Предпочтительно, нижний его предел составляет 20 мас.ч., в верхний его предел составляет 80 мас.ч. на 100 мас.ч. термопластичной смолы. Когда количество пластификатора составляет 20 мас.ч. или более, межслойная пленка для многослойного стекла имеет низкую вязкость расплава, облегчая формование межслойной пленки для многослойного стекла. Когда количество пластификатора составляет 80 мас.ч. или менее, межслойная пленка для многослойного стекла имеет высокую прозрачность. Более предпочтительно, нижний предел количества пластификатора составляет 30 мас.ч., а верхний его предел составляет 70 мас.ч. Еще более предпочтительно, нижний предел составляет 35 мас.ч., а верхний предел составляет 63 мас.ч.
Межслойная пленка для многослойного стекла согласно первому аспекту настоящего изобретения может содержать, если необходимо, традиционные известные добавки, такие как поглотители ультрафиолетового излучения, светостабилизаторы, антистатики, голубые пигменты, голубые красители, зеленые пигменты и зеленые красители.
Примеры поглотителей ультрафиолетового излучения включают в себя соединения, имеющие структуру эфира малоновой кислоты, соединения, имеющие структуру оксанилида, соединения, имеющие структуру бензотриазола, соединения, имеющие структуру бензофенона, соединения, имеющие структуру триазина, соединения, имеющие структуру бензоата, и соединения, имеющие структуру затрудненного амина.
В частности, как во втором аспекте настоящего изобретения, поглотителем ультрафиолетового излучения является, предпочтительно, бензотриазольный поглотитель ультрафиолетового излучения, и его количество составляет 0,05-10 мас.ч. на 1 мас.ч. ароматического соединения, имеющего структуру, способную образовывать координационную связь с металлом. Такая межслойная пленка для многослойного стекла согласно первому аспекту настоящего изобретения может при использовании в качестве межслойной пленки для люминесцентного многослойного стекла показывать высокояркие изображения при облучении светом и может замедлять снижение яркости изображений даже после использования в течение длительного периода времени.
Межслойная пленка для многослойного стекла согласно первому аспекту настоящего изобретения, предпочтительно, используется в качестве межслойной пленки для люминесцентного многослойного стекла. Настоящее изобретение также охватывает межслойную пленку для люминесцентного многослойного стекла, содержащего межслойную пленку для многослойного стекла согласно первому аспекту настоящего изобретения.
Межслойная пленка для люминесцентного многослойного стекла согласно первому аспекту настоящего изобретения становится светящейся при облучении светом, имеющим определенную длину волны. Такие люминесцентные свойства способны показывать информацию с высокой яркостью.
Примеры устройства для облучения светом, имеющим определенную длину волны, включают в себя источник светового пятна (LC-8, Hamamatsu Photonic K.K.), ксеноновую лампу-вспышку (CW-лампа, Heraeus Holding) и лампу черного света (Carry Hand, Iuchi Seieido Co., Ltd.).
Межслойная пленка для люминесцентного многослойного стекла согласно первому аспекту настоящего изобретения может быть однослойной межслойной пленкой. Альтернативно, она может быть многослойной межслойной пленкой, содержащей межслойную пленку для многослойного стекла согласно первому аспекту настоящего изобретения в качестве люминесцентного слоя и первый слой смолы, предусмотренный на одной поверхности люминесцентного слоя.
Люминесцентный слой может быть предусмотрен на всей поверхности или на части поверхности межслойной пленки для люминесцентного многослойного стекла согласно первому аспекту настоящего изобретения. Люминесцентный слой может быть предусмотрен на всей поверхности или на части поверхности в направлении плоскости, вертикальном к направлению толщины межслойной пленки для люминесцентного многослойного стекла согласно первому аспекту настоящего изобретения. Когда люминесцентный слой предусмотрен только на части поверхности, указанная часть служит как люминесцентная зона, а части, иные, чем указанная часть, служат как нелюминесцентные зоны. Информация может быть показана только в люминесцентной зоне.
В межслойной пленке для люминесцентного многослойного стекла согласно первому аспекту настоящего изобретения первый слой смолы может быть ламинирован на одну поверхность люминесцентного слоя. Первый слой смолы содержит, предпочтительно, поливинилацеталь, более предпочтительно, поливинилацеталь и пластификатор, еще более предпочтительно, поливинилацеталь, пластификатор и модификатор адгезии. Помимо люминесцентного слоя и первого слоя смолы может быть дополнительно ламинирован другой слой (слои). Примеры другого слоя (слоев) включают в себя слои, содержащие термопластичные смолы, такие как полиэтилентерефталат и поливинилацетали. Другим слоем (слоями) может быть УФ-защитный слой, содержащий УФИ-поглотитель. Когда УФИ-поглотитель содержится в УФ-защитном слое, может использоваться УФИ-поглотитель, содержа-щийся в люминесцетном слое.
Когда поливинилацеталь содержится в первом слое смолы, может использоваться поливинилацеталь, содержащийся в люминесцентном слое. Поливинилацеталь, содержащийся в первом слое смолы, может быть таким же или отличающимся от поливинилацеталя, содержащегося в люминесцентном слое. Пластификатор, содержащийся в первом слое смолы, может быть, когда люминесцентный слой содержит пластификатор, таким же или отличающимся от пластификатора, содержащегося в люминесцентном слое.
Первый слой смолы, предпочтительно, содержит модификатор адгезии. Модификатор адгезии специально не ограничивается и является, предпочтительно, солью металла. Модификатором адгезии является, по меньшей мере, одна соль металла, выбранная из группы, состоящей из солей щелочного металла, солей щелочно-земельного металла и солей магния. Соль металла, предпочтительно, содержит, по меньшей мере, один металл, выбранный из калия и магния. Солью металла является, более предпочтительно, соль щелочного металла С2-С16 органической кислоты или соль щелочно-земельного металла С2-С16 органической кислоты, еще более предпочтительно, магниевая соль С2-С16 карбоновой кислоты или калиевая соль С2-С16 карбоновой кислоты. Магниевая соль С2-С16 карбоновой кислоты и калиевая соль С2-С16 карбоновой кислоты специально не ограничиваются, и их примеры включают в себя ацетат магния, ацетат калия, пропионат магния, пропионат калия, 2-этилбутаноат магния, 2-этилбутаноат калия, 2-этилгексаноат магния и 2-этилгексаноат калия.
Количество модификатора адгезии специально не ограничивается. Нижний предел составляет, предпочтительно, 0,0005 мас.ч., а верхний предел составляет, предпочтительно, 0,05 мас.ч. на 100 мас.ч. поливинилацеталя. Когда количество модификатора адгезии составляет 0,0005 мас.ч. или более, многослойное стекло имеет высокую стойкость к проницаемости. Когда количество модификатора адгезии составляет 0,05 мас.ч. или менее, межслойная пленка для многослойного стекла имеет высокую прозрачность. Нижний предел количества модификатора адгезии составляет, более предпочтительно, 0,002 мас.ч., а верхний его предел составляет, более предпочтительно, 0,02 мас.ч.
Для высокой влагостойкости первого слоя смолы общее количество щелочного металла, щелочно-земельного металла и магния в первом слое смолы составляет, предпочтительно, 300 ч./млн или менее. Щелочной металл, щелочно-земельный металл и магний могут содержаться как металл, производный от модификатора адгезии, или металл, производный от нейтрализатора, используемого в синтезе поливинилацеталя. Общее количество щелочного металла, щелочно-земельного металла и магния в первом слое смолы составляет, более предпочтительно, 200 ч./млн или менее, еще более предпочтительно, 150 ч./млн или менее, особенно предпочтительно, 100 ч./млн или менее.
Когда требуется, чтобы межслойная пленка для люминесцентного многослойного стекла согласно первому аспекту настоящего изобретения имела теплоизоляционные свойства, либо один, либо оба из люминесцентного слоя и первого слоя смолы могут содержать поглотитель теплового излучения. Альтернативно, в дополнение к люминесцентному слою и первому слою смолы дополнительно может быть ламинирован защитный слой от теплового излучения, содержащий поглотитель теплового излучения.
Поглотитель теплового излучения специально не ограничивается, если он может экранировать инфракрасное излучение, и, по меньшей мере, он выбран из группы, состоящей из частиц оксида индия, легированного оловом (ITO), частиц оксида олова, легированного сурьмой (АТО), частиц оксида цинка, легированного алюминием (AZO), частиц оксида цинка, легированного индием (IZO), частиц оксида цинка, легированного оловом, частиц оксида цинка, легированного кремнием, частиц гексаборида лантана и гексаборида церия.
Межслойная пленка для люминесцентного многослойного стекла согласно первому аспекту настоящего изобретения может дополнительно иметь звукоизоляционный слой с целью улучшения звуко-изоляционных свойств. Одному из люминесцентного слоя и первого слоя смолы могут быть приданы звукоизоляционные свойства, чтобы служить в качестве звукоизоляционного слоя. Альтернативно, звукоизоляционный слой может быть дополнительно ламинирован в дополнение к люминесцентному слою и первому слою смолы.
Звукоизоляционным слоем является, например, слой, содержащий пластификатор в количестве 50-80 мас.ч. на 100 мас.ч. термопластичной смолы. Звукоизоляционный слой содержит, предпочтительно, поливинилацеталь, более предпочтительно, поливинилбутираль. Поливинилацеталь, содержащийся в звукоизоляционном слое, предпочтительно, имеет содержание гидроксильных групп в интервале 20-28% мол. Поливинилацеталем, содержащимся в звукоизоляционном слое, может быть поливинилацеталь А, имеющий содержание ацетальных групп 8-30% мол., поливинилацеталь В, имеющий содержание ацетальных групп более 0% мол., но менее 5% мол. и имеющий степень ацетализации 70-85% мол., или поливинилацеталь С, имеющий содержание ацетальных групп 5% мол. или более, но менее 8% мол. и имеющий степень ацетализации 65-80% мол.
Межслойная пленка для люминесцентного многослойного стекла согласно первому аспекту настоящего изобретения, предпочтительно, содержит люминесцентный слой (поверхностный слой), первый слой смолы (промежуточный слой) и люминесцентный слой (поверхностный слой), ламинированные в установленном порядке. Когда люминесцентный слой используется как поверхностный слой межслойной пленки для люминесцентного многослойного стекла, получаемая межслойная пленка для люминесцентного многослойного стекла обеспечивает показ высококонтрастных изображений и регулирование адгезии при замедлении обесцвечивания. Кроме того, когда первому слою смолы придаются звукоизоляционные свойства, межслойная пленка для люминесцентного многослойного стекла имеет высокие звукоизоляционные свойства.
С целью придания звукоизоляционных свойств межслойной пленке для люминесцентного многослойного стекла согласно первому аспекту настоящего изобретения количество (далее также называемое количеством Х) пластификатора, содержащегося в первом слое смолы на 100 мас.ч. термопластичной смолы, содержащейся в первом сдое смолы, является, предпочтительно, больше количества (далее также называемого количеством Y) пластификатора, содержащегося в люминесцентном слое на 100 мас.ч. термопластичной смолы, содержащейся в люминесцентном слое. Количество Х больше количества Y, предпочтительно, на 5 мас.ч. или более, более предпочтительно, на 10 мас.ч. или более, еще более предпочтительно, на 15 мас.ч. или более. Для высокой стойкости к проницаемости межслойной пленки для люминесцентного многослойного стекла количество Х и количество Y имеют разность, предпочтительно, 50 мас.ч. или менее, более предпочтительно, 40 мас.ч. или менее, еще более предпочтительно, 35 мас.ч. или менее. Разность между количеством Х и количеством Y рассчитывается на основе уравнения:
(Разность между количеством Х и количеством Y)=(количество Х - количество Y)
Когда люминесцентный слой и первый слой смолы содержит каждый поливинилацеталь и пластификатор, и люминесцентный слой ламинируется на одну поверхность первого слоя смолы и на другую поверхность, противоположную одной поверхности первого слоя смолы, поливинилацеталь, содержащийся в первом слое смолы, предпочтительно, имеет содержание гидроксильных групп (далее также называемое содержанием Х гидроксильных групп) меньше, чем содержание гидроксильных групп (далее также называемое содержанием Y гидроксильных групп) поливинилацеталя, содержащегося в люминесцентном слое. Когда содержание Х гидроксильных групп является меньше содержанием Y гидроксильных групп, миграция пластификатора, содержащегося в первом слое смолы, в люминесцентный слой может быть замедлена. В результате межслойная пленка для многослойного стекла имеет высокие звукоизоляционные свойства.
Содержание Х гидроксильных групп является меньше содержания Y гидроксильных групп, более предпочтительно, на 1% мол. или более, еще более предпочтительно, на 3% мол. или более, особенно предпочтительно, на 5% мол. или более. Для облегчения формования межслойной пленки для многослойное стекла верхний предел разности между содержанием Х гидроксильных групп и содержанием Y гидроксильных групп составляет 20% мол., более предпочтительно, 15% мол., еще более предпочтительно, 12% мол., особенно предпочтительно, 10% мол. Разность между содержанием Х гидроксильных групп и содержанием Y гидроксильных групп рассчитывается на основе уравнения:
(Разность между содержанием Х гидроксильных групп и содержанием Y гидроксильных групп)=(содержание Y гидроксильных групп - содержание Х гидроксильных групп)
С целью замедления миграции пластификатора из первого слоя смолы в люминесцентный слой или миграции ароматического соединения, имеющего структуру, способную образовывать координационную связь с металлом, из люминесцентного слоя в первый слой смолы слой для замедления миграции пластификатора или ароматического соединения, имеющего структуру, способную образовывать координационную связь с металлом, может быть предусмотрен между люминесцентным слоем и первым слоем смолы. Примеры слоя для замедления миграции включают в себя слой смолы, содержащий полиалкилентерефталат, такой как полиэтилентерефталат.
Нижний предел содержания Х гидроксильных групп составляет, предпочтительно, 10% мол., более предпочтительно, 15% мол., еще более предпочтительно, 18% мол., особенно предпочтительно, 20% мол. Верхний предел содержания Х гидроксильных групп составляет, предпочтительно, 32% мол., более предпочтительно, 30% мол., еще более предпочтительно, 28% мол., особенно предпочтительно, 25% мол. Когда содержание Х гидроксильных групп удовлетворяет нижнему пределу, межслойная пленка для люминесцентного многослойного стекла имеет высокую стойкость к проницаемости. Когда содержание Х гидроксильных групп удовлетворяет верхнему пределу, облегчается формование первого слоя смолы. Нижний предел содержания Y гидроксильных групп составляет, предпочтительно, 26% мол., более предпочтительно, 28% мол., еще более предпочтительно, 30% мол. Верхний предел содержания Y гидроксильных групп составляет, предпочтительно, 40% мол., более предпочтительно, 36% мол., еще более предпочтительно, 34% мол., особенно предпочтительно, 32% мол. Когда содержание Y гидроксильных групп удовлетворяет нижнему пределу, межслойная пленка для люминесцентного многослойного стекла имеет высокую стойкость к проницаемости. Когда содержание Y гидроксильных групп удовлетворяет верхнему пределу, облегчается формование люминесцентного слоя.
Межслойная пленка для многослойного стекла или межслойная пленка для люминесцентного многослойного стекла согласно первому аспекту настоящего изобретения может быть получена любым способом. Например, межслойная пленка для многослойного стекла может быть получена с использованием композиции смолы, содержащей раствор пластификатора, который получают смешением пластификатора, ароматического соединения, имеющего структуру, способную образовывать координационную связь с металлом, и антиоксиданта, и термопластичной смолы. Межслойную пленку для многослойного стекла или межслойную пленку для люминесцентного многослойного стекла, предпочтительно, получают смешением полученной композиции смолы полностью в экструдере и экструдированием композиции из него. Для другого примера многослойная межслойная пленка, имеющая люминесценный слой, первый слой смолы и люминесцентный слой, может быть получена соэкструдированием композиции смолы, содержащей раствор пластификатора, который получают смешением пластификатора, ароматического соединения, имеющего структуру, способную образовывать координационную связь с металлом, и антиоксиданта, и термопластичной смолы с композицией смолы, содержащей термопластичную смолу и пластификатор.
Настоящее изобретение также охватывает многослойное стекло, содержащее пару стеклянных листов и межслойную пленку для многослойного стекла или межслойную пленку для люминесцентного многослойного стекла согласно первому аспекту настоящего изобретения, предусмотренную между парой стеклянных листов.
Стеклянными листами может быть обычно используемое прозрачное листовое стекло. Его примеры включают в себя неорганическое стекло, такое как листовое флоат-стекло, полированное листовое стекло, прессованное листовое стекло, проволочное стекло, армированное проволокой листовое стекло, цветное листовое стекло, теплопоглощающее стекло, теплоотражающее стекло и зеленое стекло. Также используемым является стекло, экранирующее УФ-излучение, в котором экранирующее УФ-излучение покрытие формуется на поверхности стекла. Однако, такое стекло, предпочтительно, используется в качестве стеклянных листов на стороне, противоположной стороне, облучаемой светом, имеющим определенную длину волны. Кроме того, могут также использоваться органические пластиковые листы, такие как полиэтилентерефталатные, поликарбонатные или полиакрилатные листы.
В качестве стеклянных листов могут использоваться два или более видов стеклянных листов. Типичные случаи включают многослойное стекло, в котором межслойная пленка для многослойного стекла или межслойная пленка для люминесцентного многослойного стекла согласно первому аспекту настоящего изобретения размещается сэндвичеобразно между прозрачным листовым флоат-стеклом и цветным стеклянным листом, таким как зеленое стекло. Кроме того, в качестве стеклянных листов могут использоваться два или более видов стеклянных листов, различных по толщине.
Второй аспект настоящего изобретения относится к межслойной пленке для многослойного стекла, имеющей люминесцентный слой, который содержит термопластичную смолу, люминесцентный материал, имеющий структуру сложного эфира терефталевой кислоты, и бензотриазольный поглотитель УФ-излучения, причем люминесцентный слой содержит бензотриазольный поглотитель УФ-излучения в количестве 0,05-10 мас.ч. на 1 мас.ч. люминесцентного материала, имеющего структуру сложного эфира терефталевой кислоты.
Второй аспект настоящего изобретения специально описан далее.
В результате широкого исследования авторами настоящего изобретения было установлено, что в случае использования межслойной пленки для многослойного стекла, имеющей люминесцентный слой, который содержит термопластичную смолу и люминесцентный материал, имеющий структуру сложного эфира терефталевой кислоты, для ИЛС (HUD) яркость при УФ-облучении снижается. Межслойная пленка для многослойного стекла подвергается воздействию сильного дневного света благодаря ее применениям. Благодаря такому воздействию люминесцентный материал, имеющий структуру сложного эфира терефталевой кислоты, изменяет естественные характеристики или разлагается благодаря УФ-излучению, вероятно приводя к снижению яркости.
Считается, что использование поглотителя УФ-излучения в комбинации замедляет такое воздействие УФ-излучения. Однако, если люминесцентный слой содержит поглотитель УФ-излучения, начальная яркость может быть снижена. Авторами настоящего изобретения было проведено широкое исследование и было установлено, что только в случае, когда люминесцентный материал, имеющий структуру сложного эфира терефталевой кислоты, смешивается с бензотриазольным поглотителем УФ-излучения в определенном соотношении, начальная яркость не снижается, снижение яркости во времени может быть замедлено с осуществлением в результате второго аспекта настоящего изобретения.
Межслойная пленка для многослойного стекла согласно второму аспекту настоящего изобретения может быть однослойной межслойной пленкой, имеющей люминесцентный слой в отдельности, или многослойной межслойной пленкой, имеющей люминесцентный слой и первый слой смолы, предусмотренный на одной поверхности люминесцентного слоя.
Люминесцентный слой содержит термопластичную смолу. Во втором аспекте настоящего изобретения термопластичная смола служит связующей смолой.
Примеры термопластичной смолы включают в себя поливинилиденфторид, политетрафтороэтилен, сополимеры винилиденфторид-пропи-ленгексафторид, полиэтилентрифторид, сополимеры акрилонитрил-бутадиен-стирол, сложные полиэфиры, простые полиэфиры, полиамиды, поликарбонаты, полиакрилаты, полиметакрилаты, поливинилхлорид, полиэтилен, полипропилен, полистирол, поливинилацетали и сополимеры этилен-винилацетат. В частности, поливинилацетали являются предпочтительными.
Поливинилацеталь специально не ограничивается, если он получается ацетализацией поливинилового спирта альдегидом, и является, предпочтительно, поливинилбутиралем. Два или более видов поливинилацеталей могут использоваться в комбинации.
Нижний предел степени ацетализации поливинилацеталя составляет, предпочтительно, 40% мол., а ее верхний предел составляет, предпочтительно, 85% мол. Нижний предел составляет, более предпочтительно, 60% мол., а верхний предел составляет, более предпочтительно, 75% мол.
Нижний предел содержания гидроксильных групп поливинилацеталя составляет, предпочтительно, 15% мол., а его верхний предел составляет, предпочтительно, 35% мол. Когда содержание гидроксильных групп составляет 15% мол. или более, формование межслойной пленки для многослойного стекла облегчается. Когда содержание гидроксильных групп составляет 35% мол. или менее, обрабатываемость межслойной пленки для многослойного стекла улучшается.
Степень ацетализации и содержание гидроксильных групп могут быть определены в соответствии с JIS K6728 «Метод испытания поливинилбутираля».
Поливинилацеталь может быть получен ацетализацией поливинилового спирта альдегидом. Поливиниловый спирт обычно получается омылением поливинилацетата. Обычно используемый поливиниловый спирт имеет степень омыления 70-99,8% мол.
Нижний предел степени полимеризации поливинилового спирта составляет, предпочтительно, 500, а верхний предел степени полимеризации поливинилового спирта составляет, предпочтительно, 4000. Когда поливиниловый спирт имеет степень полимеризации 500 или выше, получаемое многослойное стекло имеет высокую стойкость к проницаемости. Когда поливиниловый спирт имеет степень полимеризации 4000 или ниже, формование межслойной пленки для многослойного стекла облегчается. Нижний предел степени полимеризации поливинилового спирта составляет, более предпочтительно, 1000, а ее верхний предел составляет, более предпочтительно, 3600.
Альдегид специально не ограничивается. Обычно предпочтительным является С1-С10-альдегид. С1-С10-альдегид специально не ограничивается, и его примеры включают в себя н-бутиральдегид, изобутиральдегид, н-валеральдегид, 2-этилбутиральдегид, н-гексилальдегид, н-октилальденид, н-нонилальдегид, н-децил-альдегид, формальдегид, ацетальдегид и бензальдегид. Предпочтительными среди них являются н-бутиральдегид, н-гексилальдегид и н-валеральдегид, и более предпочтительным является н-бутир-альдегид. Указанные альдегиды могут использоваться в отдельности или в комбинации двух или более их них.
Люминесцентный слой содержит люминесцентный материал, имеющий структуру сложного эфира терефталевой кислоты.
Люминесцентный материал, имеющий структуру сложного эфира терефталевой кислоты, становится светящимся при облучении светом. Свет специально не ограничивается, если он может возбуждать люминесцентный материал, имеющий структуру сложного эфира терефталевой кислоты, так что он становится светящимся, и его примеры включают в себя УФ-излучение и инфракрасное (ИК) излучение.
Примеры люминесцентного материала, имеющего структуру сложного эфира терефталевой кислоты, включают в себя соединения, имеющие структуру, представленную формулой (1), и соединения, имеющие структуру, представленную формулой (2). Каждое из них может использоваться в отдельности или в комбинации двух или более из них.
1
В формуле (1) R представляет собой органическую группу, и х равен 1, 2, 3 или 4. Для высокой прозрачности межслойной пленки для многослойного стекла х равен, предпочтительно, 1 или 2, и соединение, предпочтительно, имеет гидроксильную группу в положении 2 или 5 бензольного кольца, более предпочтительно, в положениях 2 и 5 бензольного кольца.
1
Органической группой R является, предпочтительно, углеводородная группа, более предпочтительно, С1-С10 углеводородная группа, еще более предпочтительно, С1-С5 углеводородная группа, особенно предпочтительно, С1-С3 углеводородная группа. Когда углеводородная группа имеет число углеродных атомов 10 или менее, люминесцентный материал, имеющий структуру сложного эфира терефталевой кислоты, может быть легко диспергирован в межслойной пленке для многослойного стекла. Углеводородной группой является, предпочтительно, алкил-группа.
Примеры соединения, имеющего структуру, представленную формулой (1), включают в себя диэтил-2,5-дигидрокситерефталат и диметил-2,5-дигидрокситерефталат. В частности, для показа высококонтрастных изображений соединением, имеющим структуру, представленную формулой (1), является, предпочтительно, диэтил-2,5-дигидрокситерефталат («диэтил-2,5-дигидрокситерефталат», Sigma-Aldrich).
2
3
4
В формуле (2) R представляет собой органическую группу, R и R каждый представляет собой атом водорода или органическую группу, и y равен 1, 2, 3 или 4.
2
Органической группой R является, предпочтительно, углеводородная группа, более предпочтительно, С1-С10 углеводородная группа, еще более предпочтительно, С1-С5 углеводородная группа, особенно предпочтительно, С1-С3 углеводородная группа. Когда углеводородная группа имеет число углеродных атомов, удовлетворяющих верхний предел, люминесцентный материал, имеющий структуру сложного эфира терефталевой кислоты, может быть легко диспергирован в межслойной пленке для многослойного стекла. Углеводородной группой является, предпочтительно, алкил-группа.
3
4
3
4
В формуле (2) NRR представляет собой амино-группу. R и R каждый представляет собой атом водорода. Бензольное кольцо в соединении, имеющем структуру, представленную формулой (2), может иметь амино-группу (группы) в положении (положениях) одного водородного атома, двух водородных атомов, трех водородных атомов или четырех водородных атомов среди водородных атомов бензольного кольца.
Для показа еще более высококонтрастных изображений соединением, имеющим структуру, представленную формулой (2), является, предпочтительно, диэтил-2,5-диаминотерефталат (Sigma-Aldrich).
Количество люминесцентного материала, имеющего структуру сложного эфира терефталевой кислоты, специально не ограничивается, и его нижний предел составляет, предпочтительно, 0,001 мас.ч., а его верхний предел составляет, предпочтительно, 5 мас.ч. на 100 мас.ч. термопластичной смолы. Когда количество люминесцентного материала, имеющего структуру сложного эфира терефталевой кислоты, составляет 0,001 мас.ч. или более, еще более высококонтрастные изображения могут быть показаны при облучении светом. Когда количество люминесцентного материала, имеющего структуру сложного эфира терефталевой кислоты, составляет 5 мас.ч. или менее, межслойная пленка для многослойного стекла имеет высокую прозрачность. Более предпочтительно, нижний предел количества люминесцентного материала, имеющего структуру сложного эфира терефталевой кислоты, составляет 0,005 мас.ч., и его верхний предел составляет 2 мас.ч. Еще более предпочтительно, нижний предел составляет 0,01 мас.ч., а верхний предел составляет 1,5 мас.ч. Особенно предпочтительно, нижний предел составляет 0,1 мас.ч., а верхний предел составляет 1 мас.ч.
Люминесцентный слой содержит бензотриазольный поглотитель УФ-излучения. Использование бензотриазольного поглотителя УФ-излучения в количестве в определенном интервале в люминесцентном материале, имеющем структуру сложного эфира терефталевой кислоты, обеспечивает замедление снижения яркости во времени при сохранении начальной яркости.
Примеры бензотриазольного поглотителя УФ-излучения включают в себя 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2-(2Н-бензотриазол-2-ил)-4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенол, 2-(2Н-бензотриазол-2-ил)-пара-крезол и 2-(5-хлоро-2Н-бензотриазол-2-ил)-6-трет-бутил-4-метил-фенол.
В люминесцентном слое нижний предел количества бензотриазольного поглотителя УФ-излучения составляет 0,05 мас.ч., а его верхний предел составляет 10 мас.ч. на 1 мас.ч. люминесцентного материала, имеющего структуру сложного эфира терефталевой кислоты. Когда количество бензотриазольного поглотителя УФ-излучения находится в указанном интервале, снижение яркости во времени может быть замедлено, тогда как начальная яркость не снижается. Нижний предел количества бензотриазольного поглотителя УФ-излучения составляет, предпочтительно, 0,4 мас.ч., а его верхний предел составляет, предпочтительно, 2 мас.ч.
Люминесцентный слой, предпочтительно, содержит HALS-соединение. Когда люминесцентный слой содержит HALS-соединение, снижение яркости во времени может быть замедлено, тогда как начальная яркость не снижается.
HALS-соединение, как использовано здесь, относится к затрудненному аминному светостабилизатору (ЗАСС), и его отдельные примеры включают в себя тетракис-(1,2,2.6,6-пентаметил-4-пиперидил)бутан-1,2,3,4-тетракарбоксилат, тетракис-(2,2.6,6-тетраметил-4-пиперидил)бутан-1,2,3,4-тетракарбоксилат и бис-(1-ундеканокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)карбонат.
Количество HALS-соединения специально не ограничивается. Нижний предел количество HALS-соединения составляет 0,05 мас.ч., а его верхний предел составляет 5 мас.ч. на 1 мас.ч. люминесцентного материала, имеющего структуру сложного эфира терефталевой кислоты.
Люминесцентный слой, предпочтительно, содержит соль калия в качестве модификатора адгезии.
Для регулирования адгезии между межслойной пленкой для многослойного стекла и стеклом межслойная пленка для многослойного стекла обычно содержит соединение, содержащее элемент магния в качестве модификатора адгезии. Однако, использование люминесцентного материала, имеющего структуру сложного эфира терефталевой кислоты, и соединения, содержащего элемент магния, в комбинации может вызвать обесцвечивание межслойной пленки для многослойного стекла. Напротив, использование соли калия не только облегчает регулирование адгезии между люминесцентным слоем и стеклом, но также замедляет обесцвечивание люминесцентного слоя.
Соль калия специально не ограничивается и представляет собой, предпочтительно, соль калия С1-С16 органической кислоты, более предпочтительно, соль калия С2-С16 органической кислоты, еще более предпочтительно, соль калия С1-С16 карбоновой кислоты, особенно предпочтительно, соль калия С2-С16 карбоновой кислоты. Соль калия С1-С16 карбоновой кислоты специально не ограничивается, и ее примеры включают в себя формиат калия, ацетат калия, пропионат калия, 2-этилбутаноат калия и 2-этилгесаноат калия. Ею могут быть ацетат калия, пропионат калия, 2-этилбутаноат калия и 2-этилгесаноат калия. С1-С16 карбоновой кислотой, предпочтительно, является карбоновая кислота, имеющая число углеродных атомов 12 или менее, более предпочтительно, карбоновая кислота, имеющая число углеродных атомов 10 или менее, еще более предпочтительно, карбоновая кислота, имеющая число углеродных атомов 8 или менее.
Количество соли калия специально не ограничивается, и его нижний предел составляет, предпочтительно, 0,001 мас.ч., а его верхний предел составляет, предпочтительно, 0,5 мас.ч. на 100 мас.ч. термопластичной смолы. Когда количество соли калия составляет 0,001 мас.ч. или более, многослойное стекло имеет высокую стойкость к проницаемости. Когда количество соли калия составляет 0,5 мас.ч. или менее, многослойное стекло имеет высокую прозрачность. Более предпочтительно, нижний предел количества соли калия составляет 0,015 мас.ч., а верхний предел составляет 0,25 мас.ч. Еще более предпочтительно, нижний предел составляет 0,02 мас.ч., а верхний предел составляет 0,2 мас.ч. Особенно предпочтительно, нижний предел составляет 0,025 мас.ч., а верхний предел составляет 0,1 мас.ч.
Для дополнительного эффективного замедления обесцвечивания люминесцентного слоя количество элемента калия в люминесцентном слое составляет, предпочтительно, 400 ч./млн или менее, более предпочтительно, 300 ч./млн или менее, еще более предпочтительно, 250 ч./млн или менее, особенно предпочтительно, 200 ч./млн или менее, наиболее предпочтительно, 180 ч./млн или менее. Для высокой влагостойкости люминесцентного слоя количество элемента калия в люминесцентном слое составляет, наиболее предпочтительно, 100 ч./млн или менее. Элемент калия может содержаться как калий, производный от соли калия, и калий, производный от нейтрализатора, используемого в синтезе термопластичной смолы, такой как поливинилацеталь. Нижний предел количества элемента калия в люминесцентном слое составляет, предпочтительно, 30 ч./млн, более предпочтительно, 40 ч./млн, еще более предпочтительно, 80 ч./млн, особенно предпочтительно, 120 ч./млн.
Люминесцентный слой может содержать соль магния в качестве модификатора адгезии, если эффект второго аспекта настоящего изобретения не ухудшается. Соль магния, содержащаяся в люминесцентном слое дополнительно облегчает регулирование адгезии между люминесцентным слоем и стеклом. Соль магния специально не ограничивается и представляет собой, предпочтительно, соль магния С2-С16 органической кислоты, более предпочтительно, соль магния С2-С16 карбоновой кислоты. Соль магния С2-С16 карбоновой кислоты специально не ограничивается, и ее примеры включают в себя ацетат магния, пропионат магния, 2-этилбутаноат магния и 2-этилгесаноат магния. Для дополнительного облегчения регулирования адгезии между люминесцентным слоем и стеклом солью магния С2-С16 карбоновой кислоты является, предпочтительно, ацетат магния.
Количество соли магния специально не ограничивается, и нижний предел составляет, предпочтительно, 0,02 мас.ч., а верхний предел составляет, предпочтительно. 0,5 мас.ч. на 100 мас.ч. термопластичной смолы. Когда количество соли магния составляет 0,02 мас.ч. или более, многослойное стекло имеет высокую стойкость к проницаемости. Когда количество соли магния составляет 0,5 мас.ч. или менее, межслойная пленка для многослойного стекла имеет высокую прозрачность. Более предпочтительно, нижний предел количества соли магния составляет 0,03 мас.ч., а верхний предел составляет 0,2 мас.ч. Еще более предпочтительно, нижний предел составляет 0,04 мас.ч., а верхний предел составляет 0,1 мас.ч.
Для более легкого регулирования адгезии межслойной пленки для многослойного стекла согласно второму аспекту настоящего изобретения и дополнительного эффективного замедления обесцвечивания количество элемента магния в люминесцентном слое составляет, предпочтительно, 80 ч./млн или менее. Элемент магния может содержаться как магний, производный от соли магния, и магний, производный от нейтрализатора, используемого в синтезе термопластичной смолы, такой как поливинилацеталь. Нижний предел количества элемента магния в люминесцентном слое составляет, предпочтительно, 0 ч./млн. Более предпочтительно, его верхний предел составляет 75 ч./млн, а нижний предел составляет 20 ч./млн. Еще более предпочтительно, верхний предел составляет 70 ч./млн, а нижний предел составляет 30 ч./млн. Количества элемента калия и элемента магния могут быть определены с использованием эмиссионного ICP анализатора (ʺICPE-9000ʺ, Shimadzu Corporation).
Для эффективного замедления обесцвечивания межслойной пленки для многослойного стекла концентрация элемента лития в люминесцентном слое составляет, предпочтительно, 25 ч./млн или ниже. Нижний предел количества элемента лития в люминесцентном слое составляет, предпочтительно, 0 ч./млн. Более предпочтительно, его верхний предел составляет 20 ч./млн, а нижний предел составляет 1 ч./млн. Еще более предпочтительно, его верхний предел составляет 10 ч./млн или ниже.
Люминесцентный слой, предпочтительно, содержит дополнительно диспергатор. Использование диспергатора может замедлить агрегацию люминесцентного материала, имеющего структуру сложного эфира терефталевой кислоты, приводя к дополнительной однородной люминесценции. Используемым диспергатором может быть, например, соединение, имеющее структуру сульфоновой кислоты, такое как линейный алкилбензолсульфонат; соединение, имеющее структуру сложного эфира, такое как соединения сложного диэфира, алкиловые эфиры рицинолевой кислоты, эфиры фталевой кислоты, эфиры адипиновой кислоты, эфиры себациновой кислоты и эфиры фосфорной кислоты: соединения, имеющие структуру простого эфира, такие как полиоксиэтиленгликоли, полиоксипропиленгликоли и простые алкилфенил-полиоксиэтилен-эфиры; соединения, имеющие структуру карбоновой кислоты, такие как многоосновные карбоновые кислоты; соединение, имеющее аминную структуру, такое как лауриламин, диметиллауриламин, олеилпропилендиамин, полиоксиэтилен-втор-амин, полиоксиэтилен-трет-амин и полиоксиэтилендиамин; соединение, имеющее структуру полиамина, такое как полиалкиленполиаминалкиленоксид; соединение, имеющее амидную структуру, такое как диэтаноламид олеиновой кислоты и алканоламид жирной кислоты; и соединение, имеющее структуру высокомолекулярного амида, такое как оливинилпирролидон и амидоаминная соль сложнополиэфирной кислоты. Также используемым диспергатором может быть высокомолекулярный диспергатор, такой как полиоксиэтиленалкил(простой эфир)фосфорная кислота (соль), высокомолекулярные многоосновные карбоновые кислоты и конденсированные эфиры рицинолевой кислоты. Высокомолекулярный диспергатор определяется как диспергатор, имеющий молекулярную массу 10000 или выше.
Когда используется диспергатор, нижний предел количества диспергатора составляет, предпочтительно, 1 мас.ч., а его верхний предел составляет, предпочтительно, 50 мас.ч. на 100 мас.ч. люминесцентного материала, имеющего структуру сложного эфира терефталевой кислоты, в люминесцентном слое. Когда количество диспергатора находится в вышеуказанном интервале, люминесцентный материал, имеющий структуру сложного эфира терефталевой кислоты, может быть однородно диспергирован в люминесцентном слое. Более предпочтительно, нижний предел количества диспергатора составляет 3 мас.ч., а его верхний предел составляет 30 мас.ч. Еще более предпочтительно, нижний предел составляет 5 мас.ч., а верхний предел составляет 25 мас.ч.
Люминесцентный слой может дополнительно содержать пластификатор, если необходимо. Пластификатор специально не ограничивается, и его примеры включают в себя органические сложноэфирные пластификаторы, такие как эфиры одноосновной органической кислоты и эфиры многоосновной органической кислоты, и фосфорнокислотные пластификаторы, такие как органофосфатные пластификаторы и органофосфитные пластификаторы. Пластификатор является, предпочтительно, жидким пластификатором.
Эфиры одноосновной органической кислоты специально не ограничиваются, и их примеры включают в себя гликолевые сложные эфиры, получаемые взаимодействием гликоля (например, триэтиленгликоля, тетраэтиленгликоля, трипропиленгликоля) с одноосновной органической кислотой (например, масляной кислотой, изомасляной кислотой, капроновой кислотой, 2-этилмасляной кислотой, гептановой кислотой, н-октиловой кислотой, 2-этилгексиловой кислотой, пеларгоновой кислотой (н-нониловой кислотой), дециловой кислотой). В частности, предпочтительными являются триэтиленгликолевый эфир дикапроновой кислоты, триэтиленгликолевый эфир ди-2-этилмасляной кислоты, триэтиленгликолевый эфир ди-н-октиловой кислоты и триэтиленгликоль-ди-2-этилгексаноат.
Эфиры многоосновной органической кислоты специально не ограничиваются, и их примеры включают в себя сложноэфирные соединения многоосновной органической кислоты (например, адипиновой кислоты, себациновой кислоты, азелаиновой кислоты) с С4-С8 линейным или разветвленным спиртом. В частности, предпочтительными являются дибутиловый эфир себациновой кислоты, диоктиловый эфир азелаиновой кислоты и дибутилкарбитоловый эфир адипиновой кислоты.
Органические сложноэфирные пластификаторы специально не ограничиваются, и их примеры включают в себя триэтиленгликольди-2-этилбутират, триэтиленгликольди-2-этилгексаноат, триэтиленгликольдикаприлат, триэтиленгликольди-н-октаноат, триэтиленгликольди-н-гептаноат, тетраэтиленгликольди-н-гептаноат, тетраэтилен-гликольди-2-этилгексаноат, дибутилсебацинат, диоктилазелаинат, дибутилкарбитоладипинат, этиленгликольди-2-этилбутират, 1,3-пропиленгликольди-2-этилбутират, 1,4-бутиленгликольди-2-этил-бутират, диэтиленгликольди-2-этилбутират, диэтиленгликольди-2-этилгексаноат, дипропиленгликольди-2-этилбутират, триэтиленгликольди-2-этилпетаноат, тетраэтиленгликольди-2-этилбутират, диэтиленгликольдикаприлат, дигексиладипинат, диоктиладипинат, гексилциклогексилалипинат, диизлнониладипинат, гептилнониладипинат, дибутилсебацинат, масломодифицированные себациновые алкиды, смеси эфиров фосфорной кислоты и эфиров адипиновой кислоты, эфиры адипиновой кислоты, смешанный тип эфиров адипиновой кислоты, полученных из С4-С9-алкил-спиртов и С4-С9 циклических спиртов и С6-С8 эфиров адипиновой кислоты, таких как гексиладипинат.
Органофосфатный пластификатор специально не ограничивается, и его примеры включают в себя трибутоксиэтилфосфат, изодецилфенилфосфат и триизопропилфосфат.
Среди вышеуказанных пластификаторов предпочтительным является, по меньшей мере, один, выбранный из группы, состоящей из дигексиладипината (DHA), триэтиленгликольди-2-этилгексаноата (3GO), тетраэтиленгликольди-2-этилгексаноата (4GO), триэтиленгликольди-2-этилбутирата (3GH), тетраэтиленгликольди-2-этилбутирата (4GH), тетраэтиленгликольди-н-гептаноата (4G7) и триэтиленгликольди-н-гептаноата (3G7).
Для меньшего гидролиза пластификатор содержит, предпочтительно, триэтиленгликольди-2-этилгексаноат (3GO), триэтиленгликольди-2-этилбутират (3GH), тетраэтиленгликольди-2-этилгекса-ноат (4GO) или дигексиладипинат (DHA), более предпочтительно, тетраэтиленгликольди-2-этилгексаноата (4GO) или триэтиленгликольди-2-этилгексаноат (3GO), еще более предпочтительно, триэтиленгликольди-2-этилгексаноат (3GO).
Количество пластификатора в люминесцентном слое специально не ограничивается. Его нижний предел составляет, предпочтительно, 20 мас.ч., а его верхний предел составляет, предпочтительно, 80 мас.ч. на 100 мас.ч. термопластичной смолы. Когда количество пластификатора составляет 20 мас.ч. или более, межслойная пленка для многослойного стекла имеет низкую вязкость расплава, приводя к легкому формованию межслойной пленки для многослойного стекла. Когда количество пластификатора составляет 80 мас.ч. или менее, межслойная пленка для многослойного стекла имеет высокую прозрачность. Более предпочтительно, нижний предел количества пластификатора составляет 30 мас.ч., а его верхний предел составляет 70 мас.ч. Еще более предпочтительно, нижний предел составляет 35 мас.ч., а его верхний предел составляет 63 мас.ч.
Для превосходной светостойкости люминесцентный слой, предпочтительно, содержит антиоксидант. В частности, как описано в первом аспекте настоящего изобретения, использование, по меньшей мере, одного антиоксиданта, выбранного из группы, состоящей из фенольных соединений, фосфорнокислотных соединений и соединений серы, обеспечивает получение межслойной пленки для многослойного стекла, значительно подавленной. В частности, фенольные соединения являются предпочтительными среди вышеуказанных антиоксидантов для высокого замедления окрашивания.
Антиоксидантом, имеющим фенольную структуру, является антиоксидант, имеющий скелет фенола. Примеры антиоксиданта, имеющего фенольную структуру, включают в себя 2,6-ди-трет-бутил-пара-крезол (BHT), бутилированный гидроксианизол (BHA), 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол,стеарил-β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионат, 2,2'-метилен-бис-(4-метил-6-бутилфенол), 2,2'-мети-лен-бис-(4-этил-6-бутилфенол), 4,4'-бутилиден-бис-(3-метил-6-трет-бутилфенол), 1,1,3-трис-(2-метил-гидрокси-5-трет-бутил-фенил)бутан, тетракис-[метилен-3-(3',5'-бутил-4-гидроксифенил)-пропионат]метан, 1,3,3-трис-(2-метил-4-гидрокси-5-трет-бутил-фенол)бутан, 1,3,5-триметил-2,4,6-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бензол и гликолевый эфир бис-(3,3'-трет-бутил-фенол)масляной кислоты, и пентаэритрит-тетракис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат]. Указанные антиоксиданты могут использоваться в отдельности или в комбинации двух или более из них.
Примеры соединения фосфорной кислоты включают в себя трис-нонилфенилфосфит, тридецилфосфит, фосфит 2-этил-2-бутилпропилен-гликоля и 2,4,6-три-трет-бутилфенол, 9,10-дигидро-9-окса-10-фосфафенантрен-10-оксид, тетра(тридецил)изопропилидендифенолди-фосфит и трис-[2-трет-бутил-4-(3-трет-гидрокси-5-метилфенилтио)-5-метилфенил]фосфит.
Примеры соединения серы включают в себя: диалкилтиодипропионаты, такие как дилаурилтиодипропионат, димиристилтиодипропионат и дистеарилтиодипропионат; и сложные β-алкилмеркаптопропионатные эфиры полиолов, такие как пентаэритриттетра-(β-додецилмеркапто-пропионат).
В межслойной пленке для многослойного стекла согласно второму аспекту настоящего изобретения нижний предел введенного количества антиоксиданта составляет, предпочтительно, 0,05 мас.ч., а его верхний предел составляет, предпочтительно, 400 мас.ч. на 1 мас.ч. люминесцентного материала, имеющего структуру сложного эфира терефталевой кислоты. Когда количество антиоксиданта находится в вышеуказанном интервале, окрашивание межслойной пленки для многослойного стекла может быть обязательно предотвращено.
Люминесцентный слой может содержать, если необходимо, традиционно известные добавки, такие как светостабилизаторы, антистатики, голубые пигменты, голубые красители, зеленые пигменты и зеленые красители.
Люминесцентный слой может иметь любую толщину, и нижний предел толщины составляет, предпочтительно, 300 мкм, а ее верхний предел составляет, предпочтительно, 2000 мкм. Когда толщина люминесцентного слоя находится в вышеуказанном интервале, контраст люминесценции является достаточно высоким при облучении светом, имеющим определенную длину волны. Нижний предел толщины люминесцентного слоя составляет, более предпочтительно, 350 мкм, а его верхний предел составляет, более предпочтительно, 1000 мкм.
Люминесцентный слой может быть предусмотрен на всей поверхности или части поверхности межслойной пленки для многослойного стекла согласно второму аспекту настоящего изобретения. Люминесцентный слой может быть предусмотрен на всей поверхности или части поверхности в направлении плоскости, вертикальном к направлению толщины межслойной пленки для многослойного стекла согласно второму аспекту настоящего изобретения. Когда люминесцентный слой предусмотрен только на части поверхности, последняя служит как зона люминесценции, а части, иные, чем указанная, служат как нелюминесцентные зоны. Информация может быть показана только в зоне люминесценции.
В межслойной пленке для многослойного стекла согласно второму аспекту настоящего изобретения первый слой смолы может быть ламинирован на одну поверхность люминесцентного слоя. Первый слой смолы содержит, предпочтительно, поливинилацеталь, более предпочтительно, поливинилацеталь и пластификатор, еще более предпочтительно, поливинилацеталь, пластификатор и модификатор адгезии. В дополнение к люминесцентному слои и первому слою смолы дополнительно может быть ламинирован другой слой (слои). Примеры другого слоя (слоев) включают в себя слои, содержащие термопластичные смолы, такие как полиэтилентерефталат и поливинилацетали. Другим слоем (слоями) может быть слой, экранирующий УФ-излучение, содержащий поглотитель УФ-излучения. В качестве поглотителя УФ-излучения, содержащегося в слое, экранирующем УФ-излучение, может использоваться поглотитель УФ-излучения, содержащийся в люминесцентном слое.
В качестве поливинилацеталя, содержащегося в первом слое смолы, может использоваться поливинилацеталь, содержащийся в люминесцентном слое. Поливинилацеталь, содержащийся в первом слое смолы, может быть таким же или отличающимся от поливинилацеталя, содержащегося в люминесцентном слое. Пластификатор, содержащийся в первом слое смолы, может быть, когда люминесцентный слой содержит пластификатор, таким же или отличающимся от пластификатора, содержащегося в люминесцентном слое.
Первый слой смолы, предпочтительно, содержит модификатор адгезии. Модификатор адгезии специально не ограничивается и представляет собой, предпочтительно, соль металла. Модификатором адгезии является, по меньшей мере, одна соль металла, выбранная из группы, состоящей из солей щелочного металла, солей щелочно-земельного металла и солей магния. Соль металла, предпочтительно, содержит, по меньшей мере, один металл, выбранный из калия и магния. Солью металла является, более предпочтительно, соль щелочного металла С2-С16 органической кислоты или соль щелочно-земельного металла С2-С16 органической кислоты, еще более предпочтительно, соль магния С2-С16 карбоновой кислоты или соль калия С2-С16 карбоновой кислоты. Соль магния С2-С16 карбоновой кислоты и соль калия С2-С16 карбоновой кислоты специально не ограничиваются, и их примеры включают в себя ацетат магния, ацетат калия, пропионат магния, пропионат калия, 2-этилбутаноат магния, 2-этилбутаноат калия, 2-этилгексаноат магния и 2-этилгексаноат магния.
Количество модификатора адгезии специально не ограничивается, и его нижний предел составляет, предпочтительно, 0,0005 мас.ч., а его верхний предел составляет, предпочтительно, 0,05 мас.ч. на 100 мас.ч. поливинилацеталя. Когда количество модификатора адгезии составляет 0,0005 мас.ч. или более, многослойное стекло имеет высокую стойкость к проницаемости. Когда количество модификатора адгезии составляет 0,05 мас.ч. или менее, межслойная пленка для многослойного стекла имеет высокую прозрачность. Более предпочтительно, нижний предел количества модификатора адгезии составляет 0,002 мас.ч., а его верхний предел составляет 0,02 мас.ч.
Для высокой водостойкости первого слоя смолы общее количество щелочного металла, щелочно-земельного металла и магния в первом слое смолы составляет, предпочтительно, 300 ч./млн или менее. Щелочной металл, щелочно-земельный металл и магний могут содержаться как металл, производный от модификатора адгезии, или как металл, производный от нейтрализатора, используемого в синтезе поливинилацеталя. Общее количество щелочного металла, щелочно-земельного металла и магния в первом слое смолы составляет, более предпочтительно, 200 ч./млн или менее, еще более предпочтительно, 150 ч./млн или менее, особенно предпочтительно, 100 ч./млн или менее.
Когда требуется, чтобы межслойная пленка для многослойного стекла согласно второму аспекту настоящего изобретения имела теплоизоляционные свойства, либо один, либо оба из люминесцентного слоя и первого слоя смолы могут содержать поглотитель теплоизлучения. Альтернативно, слой, экранирующий теплоизлучение, который содержит поглотитель теплоизлучения, может быть дополнительно ламинирован в дополнение к люминесцентному слою и первому слою смолы.
Поглотитель теплоизлучения специально не ограничивается, если он может экранировать инфракрасные лучи (ИК-излучение), и он, предпочтительно, выбран из группы, состоящей из частиц легированного оловом оксида индия (ITO), частиц легированного сурьмой оксида олова (ATO), частиц легированного алюминием оксида цинка (AZO), частиц легированного индием оксида цинка (IZO), частиц легированного оловом оксида цинка, частиц легированного кремнием оксида цинка, частиц лантангексаборида и частиц церийгексаборида.
Межслойная пленка для многослойного стекла согласно второму аспекту настоящего изобретения может дополнительно иметь звукоизоляционный слой с целью улучшения звукоизоляционных свойств. Одному из люминесцентного слоя и первого слоя смолы могут быть приданы звукоизоляционные свойства, чтобы служить в качестве звукоизоляционного слоя. Альтернативно, в дополнение к люминесцентному слою и первому слою смолы может быть дополнительно ламинирован звукоизоляционный слой.
Звукоизоляционный слой представляет собой, например, слой, содержащий пластификатор в количестве 50-80 мас.ч. на 100 мас.ч. термопластичной смолы. Звукоизоляционный слой содержит, предпочтительно, поливинилацеталь, более предпочтительно, поливинилбутираль. Поливинилацеталь, содержащийся в звукоизоляционном слое, предпочтительно, имеет содержание гидроксильных групп в интервале 20-28% мол. Поливинилацеталем, содержащимся в звукоизоляционном слое, может быть поливинилацеталь А, имеющий содержание ацетальных групп 8-30% мол., поливинилацеталь В, имеющий содержание ацетальных групп более 0% мол., но менее 5% мол. и имеющий степень ацетализации 70-85% мол., или поливинилацеталь С, имеющий содержание ацетальных групп 5% мол. или более, но менее 8% мол. и имеющий степень ацетализации 65-80% мол.
Межслойная пленка для многослойного стекла согласно второму аспекту настоящего изобретения, предпочтительно, содержит люминесцентный слой (поверхностный слой), первый слой смолы (промежуточный слой) и люминесцентный слой (поверхностный слой), ламинированные в установленном порядке. Когда люминесцентный слой используется в качестве поверхностного слоя межслойной пленки для многослойного стекла, полученная межслойная пленка для многослойного стекла обеспечивает показ высококонтрастных изображений и регулирование адгезии при замедлении обесцвечивания. Кроме того, когда первому слою смолы придаются звукоизоляционные свойства, межслойная пленка для многослойного стекла имеет высокие звукоизоляционные свойства.
С целью придания звукоизоляционных свойств межслойной пленке для многослойного стекла согласно второму аспекту настоящего изобретения количество (далее также называется как количество X) пластификатора, содержащегося в первом слое смолы, на 100 мас.ч. термопластичной смолы, содержащейся в первом слое смолы, является, предпочтительно, больше количества (далее также называется как количество Y) пластификатора, содержащегося в люминесцентном слое, на 100 мас.ч. термопластичной смолы, содержащейся в люминесцентном слое. Количество Х является больше количества Y, предпочтительно, на 5 мас.ч. или более, более предпочтительно, на 10 мас.ч. или более, еще более предпочтительно, на 15 мас.ч. или более. Для высокой стойкости к проницаемости межслойной пленки для многослойного стекла количество Х и количество Y имеют разницу, предпочтительно, 50 мас.ч. или менее, более предпочтительно, 40 мас.ч., еще более предпочтительно, 35 мас.ч. или менее. Разница между количеством Х и количеством Y рассчитывается по уравнению: (Разница между количеством Х и количеством Y)=(количество Х - количество Y)
Когда люминесцентный слой и первый слой смолы каждый содержит поливинилацеталь и пластификатор, и люминесцентный слой ламинируется на одну поверхность первого слоя смолы и на другую поверхность, противоположную одной поверхности первого слоя смолы, поливинилацеталь, содержащийся в первом слое смолы, предпочтительно, имеет содержание гидроксильных групп (далее указывается как содержание Х гидроксильных групп) меньше, чем содержание гидроксильных групп (далее указывается как содержание Y гидроксильных групп) поливинилацеталя, содержащегося в люминесцентном слое. Когда содержание Х гидроксильных групп является меньше содержания Y гидроксильных групп, может быть замедлена миграция пластификатора, содержащегося в первом слое смолы, в люминесцентный слой. Как результат межслойная пленка для многослойного стекла имеет высокие звукоизоляционные свойства.
Содержание Х гидроксильных групп является меньше содержания Y гидроксильных групп, более предпочтительно, на 1% мол. или больше, еще более предпочтительно, на 3% мол. или больше, особенно предпочтительно, 5% мол. или более. Для облегчения формования межслойной пленки для многослойного стекла верхний предел разницы между содержанием Х гидроксильных групп и содержанием Y гидроксильных групп составляет, предпочтительно, 20% мол., более предпочтительно, 15% мол., еще более предпочтительно, 12% мол., особенно предпочтительно, 10% мол. Разница между содержанием Х гидроксильных групп и содержанием Y гидроксильных групп рассчитывается по уравнению: (Разница между содержанием Х гидроксильных групп и содержанием Y гидроксильных групп)=(cодержанием Y гидроксильных групп - cодержание X гидроксильных групп)
С целью замедления миграции пластификатора из первого слоя смолы в люминесцентный слой или миграции люминесцентного материала, имеющего структуру сложного эфира терефталевой кислоты, из люминесцентного слоя в первый слой смолы слой для замедления миграции пластификатора или люминесцентного материала, имеющего структуру сложного эфира терефталевой кислоты, может быть предусмотрен между люминесцентным слоем и первым слоем смолы. Пример слоя для замедления миграции включает в себя слой смолы, содержащий полиалкилентерефталат, такой как полиэтилентерефталат.
Нижний предел содержания Х гидроксильных групп составляет, предпочтительно, 10% мол., более предпочтительно, 15% мол., еще более предпочтительно, 18% мол., особенно предпочтительно, 20% мол. Верхний предел содержания Х гидроксильных групп составляет, предпочтительно, 32% мол., более предпочтительно, 30% мол., еще более предпочтительно, 28% мол., особенно предпочтительно, 25% мол. Когда содержание Х гидроксильных групп удовлетворяет нижнему пределу, межслойная пленка для многослойного стекла имеет высокую стойкость к проницаемости. Когда содержание Х гидроксильных групп удовлетворяет верхнему пределу, облегчается формование первого слоя смолы. Нижний предел содержания Y гидроксильных групп составляет, предпочтительно, 26% мол., более предпочтительно, 28% мол., еще более предпочтительно, 30% мол. Верхний предел содержания Y гидроксильных групп составляет, предпочтительно, 40% мол., более предпочтительно, 36% мол., еще более предпочтительно, 34% мол., особенно предпочтительно, 32% мол. Когда содержание Y гидроксильных групп удовлетворяет нижнему пределу, межслойная пленка для многослойного стекла имеет высокую стойкость к проницаемости. Когда содержание Y гидроксильных групп удовлетворяет верхнему пределу, облегчается формование люминесцентного слоя.
Межслойная пленка для многослойного стекла согласно второму аспекту настоящего изобретения может быть получена любым способом. Например, межслойная пленка для многослойного стекла может быть получена с использованием композиции смолы, содержащей термопластичную смолу и раствор пластификатора, которая получается смешением пластификатора, люминесцентного материала, имеющего структуру сложного эфира терефталевой кислоты, и бензотриазольного поглотителя УФ-излучения. Межслойная пленка для многослойного стекла, предпочтительно, получается смешением в полости экструдера полученной композиции смолы и экструдированием композиции из него. Для другого примера многослойная межслойная пленка, имеющая люминесцентный слой, первый слой смолы и люминесцентный слой, может быть получена соэкструдированием композиции смолы, содержащей термопластичную смолу и раствор пластификатора, которая получается смешением пластификатора, люминесцентного материала, имеющего структуру сложного эфира терефталевой кислоты, и бензотриазольного поглотителя УФ-излучения, с композицией смолы, содержащей термопластичную смолу и пластификатор.
Межслойная пленка для многослойного стекла согласно второму аспекту настоящего изобретения содержит люминесцентный слой и поэтому становится светящейся при облучении светом, имеющим определенную длину волны. Такие свойства обеспечивают показ информации с высокой яркостью.
Примеры устройства облучения светом, имеющим определенную длину волны, включают в себя источник светового пятна (LC-8, Hamamatsu Photonics K.K.), ксеноновую лампу-вспышку (CW-лампа, Heraeus Holding) и лампу черного света (Carry Hand, Iuchi Seleido Co., Ltd.).
Второй аспект настоящего изобретения также охватывает многослойное стекло, содержащее пару стеклянных листов и межслойную пленку для многослойного стекла согласно второму аспекту настоящего изобретения, предусмотренную между парой стеклянных листов.
Стеклянными листами может быть обычно используемое прозрачное листовое стекло. Его примеры включают в себя неорганическое стекло, такое как листовое флоат-стекло, полированное листовое стекло, прессованное листовое стекло, проволочное стекло, армированное проволокой листовое стекло, цветное листовое стекло, теплопоглощающее стекло, теплоотражающее стекло и зеленое стекло. Также используемым является стекло, экранирующее УФ-излучение, в котором экранирующее УФ-излучение покрытие формуется на поверхности стекла. Однако, такое стекло, предпочтительно, используется как стеклянные листы на стороне, противоположной стороне, облучаемой светом, имеющим определенную длину волны. Кроме того, могут также использоваться органические пластиковые листы, такие как листы из полиэтилентерефталата, поликарбоната или полиакрилата.
В качестве стеклянных листов могут использоваться два или более видов стеклянных листов. Его типичные случаи включают в себя многослойное стекло, в котором межслойная пленка для многослойного стекла согласно второму аспекту настоящего изобретения размещается сэндвичеобразно между прозрачным листовым флоат-стеклом и листом цветного стекла, такого как зеленое стекло. Кроме того, в качестве стеклянных листов могут использоваться два или более видов стеклянных листов, различных по толщине.
Предпочтительные эффекты изобретения
Согласно первому аспекту настоящего изобретения могут быть предусмотрены межслойная пленка для многослойного стекла, межслойная пленка для люминесцентного многослойного стекла и многослойное стекло, содержащее межслойную пленку для многослойного стекла, которые значительно подавляются при содержании ароматического соединения, такого как соединение салициловой кислоты или соединения бензофенона.
Согласно второму аспекту настоящего изобретения могут быть предусмотрены межслойная пленка для многослойного стекла, которая обеспечивает показ высокоярких изображений при облучении светом и замедляет снижение яркости изображений даже после использования в течение длительного периода времени, и многослойное стекло, содержащее межслойную пленку для многослойного стекла.
Описание вариантов изобретения
Первый аспекту настоящего изобретения специально описан далее со ссылкой (но не ограничиваясь этим) на примеры.
Пример 1
Количество 100 мас.ч. поливинилбутиральной смолы (поливинилбутиральная смола, ацетализированная н-бутиральдегидом, средняя степень полимеризации: 1700, содержание гидроксильных групп: 29,5% мол., степень ацетализации: 0,7% мол., степень бутирализации: 68,5% молю) смешивают с 0,5 мас.ч. диэтил-2,5-дигидрокситерефталата (Sigma-Aldrich) в качестве ароматического соединения, имеющего структуру, способную образовывать координационную связь с металлом, 0,1 мас.ч. 2,6-ди-трет-бутил-пара-крезола в качестве антиоксиданта, 0,2 мас.ч. 2-[2-гидрокси-3,5-бис-(а,а-диметил-бензил)фенил]-2Н-бензотриазола в качестве поглотителя УФ-излучения, 40 мас.ч. триэтиленгликольди-2-этил-гексаноата (3GO) в качестве пластификатора и водным раствором формиата калия (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) (концентрация калия водного раствора: 3,65% мас.) в качестве модификатора адгезии в таком количестве, что межслойная пленка для многослойного стекла имеет концентрацию калия 150 ч./млн. Смесь хорошо пластицируют на смесительных валках с получением композиции смолы.
Полученную композицию смолы экструдируют из экструдера с получением однослойной межслойной пленки для многослойного стекла, имеющей среднюю толщину 0,76 мм.
Прозрачное листовое флоат-стекло (толщина: 2,5 мм, размер: 100 мм × 100 мм), полученную межслойную пленку для многослойного стекла (средняя толщина: 0,76 мм) и прозрачное листовое флоат-стекло (толщина: 2,5 мм) ламинируют в установленном порядке и фиксируют теплостойкой лентой, чтобы не было смещения.
Полученный ламинат помещают в вакуумный мешок и вакуумный мешок деаэрируют при комнатной температуре (25°С) и при степени пониженного давления 933,2 гПа. Затем вакуумный мешок нагревают до 100°С при поддержании деаэрированного состояния и выдерживают в течение 20 мин после достижения температуры 100°С. Затем вакуумный мешок естественно охлаждается. Когда подтверждается, что температура снизилась до 30°С, давление сбрасывают до атмосферного давления.
Временно скрепленное многослойное стекло, полученное вышеуказанным способом, спрессовывают в автоклаве при 135°С и давлении 1,2 МПа в течение 20 мин с получением многослойного стекла.
Примеры 2-19, сравнительный пример 1
Межслойные пленки для многослойного стекла и многослойные стекла получают таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что введенные количества ароматического соединения, имеющего структуру, способную устанавливать координационную связь с металлом, и антиоксиданта устанавливают такими, как показано в таблицах 1 и 2.
Антиоксидантом, используемым в сравнительном примере 1, является IRGANOX L57 (октил/бутилдифениламин, Ciba Specialty Chemicals).
Оценка
Многослойные стекла, полученные в примерах и в сравнительном примере, оценивают приведенными ниже методами. В таблицах 1 и 2 представлены результаты.
(1) Показатель пожелтения
Начальный показатель пожелтения каждого полученного многослойного стекла определяют с использование регистрирующего спектрофотометра (U4100, Hitachi, Ltd.) в соответствии с JIS K7373 (2006). Каждое полученное многослойное стекло оставляют при температуре 100°С в течение 336 ч. Показатель пожелтения после нагревания нагретого многослойного стекла определяют с использованием регистрирующего спектрофотометра (U4100, Hitachi, Ltd.) в соответствии с JIS K7373 (2006).
На основе полученных показателей пожелтения рассчитывают разницу в показателе пожелтения (=(показатель пожелтения после нагревания) -(начальный показатель пожелтения)). Случай, когда разница в показателе пожелтения является меньше 15, оценивается как «хорошо (о)», а случай когда разница в показателе пожелтения составляет 15 или больше, оценивается как «плохо (х)».
(2) Коэффициент пропускания видимого света
Коэффициент пропускания каждого полученного многослойного стекла определяют с использование регистрирующего спектрофотометра (U4100, Hitachi, Ltd.) в интервале 300-2500 нм, и коэффициент пропускания видимого света в интервале 380-780 нм рассчитывают в соответствии с JIS R3211 (1998).
(3) Pummel-значение
Каждое полученное многослойное стекло выдерживают при температуре -18°С ±0,6°С в течение 16 ч, и центральную часть полученного многослойного стекла ударяют молотком (масса головки 0,45 кг) до тех пор, пока разбитое стекло не будет иметь размер частиц 6 мм или мельче. Определяют степень незащищенности пленки после частичного измельчения стекла и определяют Pummel-значение на основе таблицы 3. Случай, когда полученное Pummel-значение составляет 2-7, оценивается как «хорошо (о)». Случай, когда полученное Pummel-значение составляет 0, 1 или 8, оценивается как «плохо (х)».
Таблица 1
Композициямежслойнойпленки
Поливинилбутиральная смола
мас.ч.
Пластификатор (3GO)
мас.ч.
Аром. соединение
диэтил-2,5-дигидрокситерефталат
мас.ч.
2,4-дигидроксибензофенон
мас.ч.
Антиокси-дант
2,6-ди-трет-бутил-пара-крезол
мас.ч.
4,4-бутилиден-бис-(6-трет-бутил-мета-крезол)
мас.ч.
пентаэритрит-тетракис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионат
мас.ч.
IRGANOX L57
мас.ч.
УФ-по-глот.
2-[2-гидрокси-3,5-бис(а,а-диме-тилбензил)фенил]-2Н-бензо-триазол
мас.ч.
2-(5-хлоро-2-бензотриазолтл)-6-трет-бутил-пара-крезол
мас.ч.
Формиат калия
ч./млн(К)
Оценка
Показательпожелтения(ПП)
Начальный ПП
ПП после нагревания
Разница в ПП
Оценка по разнице в ПП
Коэффициент пропускания видимого света (%)
Pummel-значение
Pummel-значение
Оценка
Таблица 1 (продолжение, вправо)
Пр.1
Пр.2
Пр.3
Пр.4
Пр.5
Пр.6
Пр.7
Пр.8
Пр.9
Пр.10
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
40
40
40
40
40
40
40
40
40
40
0,5
0,5
0,5
0,2
0,2
0,2
0,5
0,5
0,5
0,2
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0,1
0,2
0,4
0,1
0,2
0,4
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0,1
0,2
0,4
0,1
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0.2
0,2
0,2
0,2
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
150
160
150
150
150
150
150
150
150
150
7
7
7
7
7
7
7
7
7
7
9,2
8,5
7,8
8,8
8,2
7,8
9,2
8,5
7,8
8,8
2,2
1,5
0,8
1,8
1,2
0,8
2,2
1,5
0,8
1,8
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
88,7
88,7
88,7
88,3
88,5
88,3
88,7
88,7
88,7
88,3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
Таблица 2
Композициямежслойнойпленки
Поливинилбутиральная смола
мас.ч.
Пластификатор (3GO)
мас.ч.
Ароматич. соединение
диэтил-2,5-дигидрокси-терефталат
мас.ч.
2,4-дигидроксибензофенон
мас.ч.
Анти-окси-дант
2,6-ди-трет-бутил-пара-крезол
мас.ч.
4,4'-бутилиден-бис-(6-трет-бутил-мета-крезол)
мас.ч.
пентаэритрит-тетракис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионат
мас.ч.
IRGANOX L57
мас.ч.
УФ-по-глотитель
2-[2-гидрокси-3,5-бис(а,а-диметилбензил)фенил]-2Н-бензотриазол
мас.ч.
2-(5-хлоро-2-бензо-триазолил)-6-трет-бутил-пара-крезол
мас.ч.
Формиат калия
ч./млн(К)
Оценка
Показательпожелтения(ПП)
Начальный ПП
ПП после нагревания
Разница в ПП
Оценка по разнице в ПП
Коэффициент пропускания видимого света (%)
Pummel-значение
Pummel-значение
Оценка
Таблица 2 (продолжение, вправо)
Пр.11
Пр.12
Пр.13
Пр.14
Пр.15
Пр.16
Пр.17
Пр.18
Пр.19
Ср.пр.1
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
40
40
40
40
40
40
40
40
40
40
0,2
0,2
0,5
0,5
0,5
0,2
0,2
0,2
0
0,2
0
0
0
0
0
0
0
0
0,2
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0,2
0
0,2
0,4
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0,1
0.2
0,4
0.1
0.2
0,4
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0.2
0,2
0.2
0,2
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
150
160
150
150
150
150
150
150
150
150
7
7
7
7
7
7
7
7
5
7
8,2
7,8
9,2
8,5
7,8
8,8
8,2
7,8
6,6
23
1,2
0,8
2,2
1,5
0,8
1,8
1,2
0.8
1,6
16
O
O
O
O
O
O
O
O
O
х
88,5
88,3
88,7
88,7
88,7
88,3
88,5
88,3
88,8
88,3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
Таблица 3
Степень незащищенности межслойной пленки (% площади)
Pummel-значение
90< Степень незащищенности ≤100
0
85< Степень незащищенности ≤90
1
60< Степень незащищенности ≤85
2
40< Степень незащищенности ≤60
3
20< Степень незащищенности ≤40
4
10< Степень незащищенности ≤20
5
5< Степень незащищенности ≤10
6
2< Степень незащищенности ≤5
7
Степень незащищенности ≤2
8
Пример 20
Количество 100 мас.ч. поливинилбутиральной смолы (поливинилбутиральная смола, ацетализированная н-бутиральдегидом, средняя степень полимеризации: 1700, содержание гидроксильных групп: 30,8% мол., степень ацетализации: 0,7% мол., степень бутирализации: 68,5% молю) смешивают с 0,5 мас.ч. диэтил-2,5-дигидрокситерефталата (Sigma-Aldrich) в качестве люминесцентного материала, 0,2 мас.ч. 2,6-ди-трет-бутил-пара-крезола в качестве антиоксиданта, 0,2 мас.ч. 2-[2-гидрокси-3,5-бис-(а,а-диметил-бензил)фенил]-2Н-бензотриазола в качестве поглотителя УФ-излучения, 40 мас.ч. триэтиленгликольди-2-этил-гексаноата (3GO) в качестве пластификатора и формиатом калия (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) в качестве модификатора адгезии в таком количестве, что межслойная пленка для многослойного стекла имеет концентрацию калия 150 ч./млн. Смесь хорошо пластицируют на смесительных валках с получением композиции смолы.
Полученную композицию смолы экструдируют из экструдера с получением однослойной межслойной пленки для многослойного стекла, имеющей среднюю толщину 0,76 мм.
Прозрачное листовое флоат-стекло (толщина: 2,5 мм, размер: 100 мм × 100 мм), межслойную пленку для многослойного стекла (средняя толщина: 0,76 мм) и прозрачное листовое флоат-стекло (толщина: 2,5 мм) ламинируют в установленном порядке и фиксируют теплостойкой лентой, чтобы не было смещения.
Полученный ламинат помещают в вакуумный мешок и вакуумный мешок деаэрируют при комнатной температуре (25°С) и при степени пониженного давления 933,2 гПа. Затем вакуумный мешок нагревают до 100°С при поддержании деаэрированного состояния и выдерживают в течение 20 мин после достижения температуры 100°С. Затем вакуумный мешок естественно охлаждается. Когда подтверждается, что температура снизилась до 30°С, давление сбрасывают до атмосферного давления.
Временно скрепленное многослойное стекло, полученное вышеуказанным способом, спрессовывают в автоклаве при 135°С и давлении 1,2 МПа в течение 20 мин с получением многослойного стекла.
Должно быть отмечено, что два многослойных стекла, отличающиеся по размеру, были получены для последующих оценочных испытаний, и одно имело размер 150 мм в длину × 150 мм в ширину, а другое имело размер 50 мм в длину × 50 мм в ширину.
Примеры 21-35, сравнительные примеры 2, 3
Межслойные пленки для многослойного стекла и многослойные стекла получают таким же образом, как в примере 20, за исключением того, что введенные количества люминесцентного материала и поглотителя УФ-излучения были такими, как показано в таблицах 4 и 5.
Оценка
Многослойные стекла, полученные в примерах и в сравнительных примерах, оценивают приведенными ниже методами. В таблицах 4 и 5 представлены результаты.
(1) Яркость
Каждое полученное многослойное стекло, имеющее размер 50 мм в длину × 50 мм в ширину, помещают в темную камеру, и вся его поверхность облучается светом от источника ксенонового света высокой мощности (ʺREX-250ʺ, Asahi Spectra C0., Ltd, длина волны излучения: 405 нм), установленного в положении на расстоянии 10 см от плоскости многослойного стекла в вертикальном направлении. Яркость измеряют яркость-метром (ʺSR-3ARʺ, Topcon Technohouse Corporation), установленном в положении под углом 45 градусов относительно плоскости облучаемого многослойного стекла на расстоянии 35 см от плоскости многослойного стекла и на стороне, облучаемой светом.
2
2
Случай, когда полученная яркость составляет 200 кд/м или выше, оценивается как «хорошо (О)». Случай, когда яркость составляет ниже 200 кд/м, оценивается как «плохо (х)».
Каждое полученное многослойное стекло, имеющее размер 50 мм в длину × 50 мм в ширину, облучают УФ-излучением от прибора JIS-UV (750 Вт, источник света: кварцевая ртутная лампа) в течение 1000 ч.
После УФ-облучения яркость определяют таким же образом, как в методе оценки начальной яркости.
Рассчитывают отношение яркости после УФ-облучения к начальной яркости ((яркость после УФ-облучения)/(начальная яркость)×100. Случай, когда отношение составляет 50% или выше, оценивается как «хорошо (о)». Случай, когда отношение составляет менее 50%, оценивается как «плохо (х)».
(2) Коэффициент пропускания видимого света
Коэффициент пропускания каждого полученного многослойного стекла, имеющего размер 50 мм в длину × 50 мм в ширину, определяют с использование регистрирующего спектрофотометра (U4100, Hitachi, Ltd.) в интервале 300-2500 нм, и коэффициент пропускания видимого света в интервале 380-780 нм рассчитывают в соответствии с JIS R3211 (1998).
(3) Pummel-значение
Каждое полученное многослойное стекло, имеющее размер 150 мм в длину × 150 мм в ширину, выдерживают при температуре -18°С ±0,6°С в течение 16 ч, и центральную часть полученного многослойного стекла ударяют молотком (масса головки 0,45 кг) до тех пор, пока разбитое стекло не будет иметь размер частиц 6 мм или мельче. Определяют степень незащищенности пленки после частичного измельчения стекла и определяют Pummel-значение на основе таблицы 6. Случай, когда полученное Pummel-значение составляет 2-7, оценивается как «хорошо (о)». Случай, когда полученное Pummel-значение составляет 0, 1 или 8, оценивается как «плохо (х)».
Таблица 4
Композициямежслойнойпленки
Поливинилбутиральная смола
мас.ч.
Пластификатор (3GO)
мас.ч.
Люминесцентный материал (диэтил-2,5-ди-гидрокситерефталат)
мас.ч.
УФ-погло-титель
2-[2-гидрокси-3,5-бис(а,а-ди-метилбензил)фенил-2Н-бензо-триазол
мас.ч.
2-(5-хлоро-2-бензотриазолил)-6-трет-бутил-пара-крезол
мас.ч.
Антиокси-дант
2,6-ди-трет-бутил-пара-крезол
мас.ч.
4,4'-бутилиден-бис-(6-трет-бу тил-мета-крезол
мас.ч.
пентаэритрит-тетракис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат
мас.ч.
Формиат калия
ч./млн(К)
Оценка
Яркость
Начальная яркость (кд/м<sup>2</sup>)
Оценка по начальной яркости
Яркость после УФ-облучения (кд/м<sup>2</sup>)
Оценка по отношению яркости после УФ-облучения
Коэффициент пропускания видимого света (%)
Pummel-значение
Pummel-значение
Оценка
Таблица 4 (продолжение, вправо)
Пр.20
Пр.21
Пр.22
Пр.23
Пр.24
Пр.25
Пр.26
Пр.27
Пр.28
100
100
100
100
100
100
100
100
100
40
40
40
40
40
40
40
40
40
0,5
0,5
0,5
0,5
0,1
0,1
0,1
0,1
0,5
0,2
0,4
0,8
1
0,2
0,4
0,8
1,0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
150
150
150
150
150
150
150
150
150
950
930
910
890
300
280
235
210
950
O
O
O
O
O
O
O
O
O
940
923
906
888
250
240
220
201
940
O
O
O
O
O
O
O
O
O
88,7
88,5
88,3
88,2
88,5
88,8
88,5
88,7
88,7
3
3
3
3
3
3
3
3
3
O
O
O
O
O
O
O
O
O
Таблица 5
Композициямежслойнойпленки
Поливинилбутиральная смола
мас.ч.
Пластификатор (3GO)
мас.ч.
Люминесцентный материал (диэтил-2,5-ди-гидрокситерефталат)
мас.ч.
УФ-погло-титель
2-[2-гидрокси-3,5-бис(а,а-ди-метилбензил)фенил-2Н-бензо-триазол
мас.ч.
2-(5-хлоро-2-бензотриазолил)-6-трет-бутил-пара-крезол
мас.ч.
Антиокси-дант
2,6-ди-трет-бутил-пара-крезол
мас.ч.
4,4'-бутилиден-бис-(6-трет-бу тил-мета-крезол
мас.ч.
пентаэритрит-тетракис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат
мас.ч.
Формиат калия
ч./млн(К)
Оценка
Яркость
Начальная яркость (кд/м<sup>2</sup>)
Оценка по начальной яркости
Яркость после УФ-облучения (кд/м<sup>2</sup>)
Оценка по отношению яркости после УФ-облучения
Коэффициент пропускания видимого света (%)
Pummel-значение
Pummel-значение
Оценка
Таблица 5 (продолжение, вправо)
Пр.29
Пр.30
Пр.31
Пр.32
Пр.33
Пр.34
Пр.35
Ср.пр1
Ср.пр2
100
100
100
100
100
100
100
100
100
40
49
40
40
40
40
40
40
40
0,5
0,5
0,5
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0
0
0
0
0
0
0
0
1,5
0,4
0,8
1
0,2
0,4
0,8
1,0
0
0
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
150
150
150
150
150
150
150
150
150
930
910
890
300
280
235
210
330
150
O
O
O
O
O
O
O
O
х
923
906
888
250
240
220
201
160
149
O
O
O
O
O
O
O
х
O
88,5
88,3
88,2
88,5
88,8
88,5
88,7
88,5
88,3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
O
O
O
O
O
O
O
O
O
Таблица 6
Степень незащищенности межслойной пленки (% площади)
Pummel-значение
90< Степень незащищенности ≤100
0
85< Степень незащищенности ≤90
1
60< Степень незащищенности ≤85
2
40< Степень незащищенности ≤60
3
20< Степень незащищенности ≤40
4
10< Степень незащищенности ≤20
5
5< Степень незащищенности ≤10
6
2< Степень незащищенности ≤5
7
Степень незащищенности ≤2
8
Промышленная применимость
Согласно первому аспекту настоящего изобретения могут быть предусмотрены межслойная пленка для многослойного стекла, межслойная пленка для люминесцентного многослойного стекла и многослойное стекло, содержащее межслойную пленку для многослойного стекла, которые значительно подавляются при содержании ароматического соединения, такого как соединение салициловой кислоты или соединение бензофенона.