КОМПОЗИЦИИ С УЛУЧШЕННЫМ ЭФФЕКТОМ ИНГИБИРОВАНИЯ УРЕАЗЫ, КОТОРЫЕ СОДЕРЖАТ ТРИАМИД (ТИО)ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ И ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, ТАКИЕ КАК АМИНЫ И КРАСИТЕЛИ
COMPOSITIONS WITH IMPROVED EFFECT OF UREASE INHIBITION, WHICH CONTAIN TRIAMIDE (THIO) PHOSPHORIC ACID AND ADDITIONAL COMPOUNDS, SUCH AS AMINES AND DYES

Область изобретения
Данное изобретение в основном относится к композициям с улучшенным эффектом ингибирования уреазы, которые содержат триамид (тио)фосфорной кислоты и другие соединения, и применению таких композиций в качестве добавки или покрывающего материала для азотсодержащих удобрений.
Описание предшествующего уровня техники
Во всем мире преобладающее и все еще увеличивающееся количество азота, используемого для удобрения, применяется в виде мочевины или содержащих мочевину удобрений. Однако сама мочевина представляет собой форму азота, которая почти совсем не поглощается, если вообще, а будучи гидролизованной ферментативной уреазой, которая присутствует повсеместно в почве, образует диоксид аммония или углерода. В этом процессе при определенных обстоятельствах газообразный аммиак выбрасывается в атмосферу, а затем в почве для растений больше не доступен, тем самым снижая эффективность плодородия.
Известно, что степень использования азота при применении удобрений, содержащих мочевину, может быть улучшена путем распространения мочевиносодержащих удобрений вместе с веществами, которые способны ингибировать или уменьшать ферментативное расщепление мочевины (общий обзор см. Kiss, S. Simihaian, М. (2002) Improving Efficiency of Urea Fertilizers by Inhibition of Soil Urease Activity, ISBN 1-4020-0493-1, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, The Netherlands). Среди наиболее мощных известных ингибиторов уреазы встречаются триамиды N-алкилтиофосфорной кислоты и триамиды N-алкилфосфорной кислоты, которые описаны в заявке ЕР 119487, например.
Кроме того, можно использовать смеси триамидов N-алкилтиофосфорной кислоты, таких как триамид N-(н-бутил)тиофосфорной кислоты (NBPT) и триамид N-(н-пропил)тиофосфорной кислоты (NPPT). Смеси и их получение описаны в заявке US 2010/218575 А1, например.
Эти ингибиторы уреазы описаны в заявке U.S. Pat. No. 4,530,714, например. Для того чтобы этот класс соединения мог действовать как ингибитор уреазы, сначала необходимо преобразование в соответствующую оксо-форму. Эта форма вступает в реакцию с уреазой, вызывая ее ингибирование.
Целесообразно применять ингибиторы уреазы вместе с мочевиной на или в почву, поскольку это гарантирует, что ингибитор вступает в контакт вместе с удобрением с почвой. Ингибитор уреазы может быть введен в мочевину, например, путем растворения его в расплаве до гранулирования мочевины или комкования. Методика такого типа описана в заявке U.S. Pat. No. 5,352,265, например. Еще одним вариантом является применение ингибитора уреазы к гранулам или комкам мочевины в форме раствора, например.
Соответствующие методики для применения и подходящие растворители описаны в заявке US 2010/218575 А1, например. Другие подходящие добавки, например амины, выбранные из метилдиэтаноламина, тетрагидроксипропилэтилендиамина, триметиламиноэтилэтаноламина, N,N,N',N'-тетраметил-1,6-гександиамина, N,N',N''-трис(диметиламинопропил)гексагидротриазина и 2,2'-диморфолинилдиэтилового эфира, описаны в заявке US 2011/0154874 А1.
Срок хранения ингибитора уреазы ограничен. Чем выше температура, тем меньше срок хранения. Если, например, мочевина хранится в тропических условиях, значительная часть ингибитора уреазы подвергается разложению, как правило, примерно через четыре недели хранения. Если ингибитор уреазы вводится в расплав мочевины, разложение меньше. Однако для коммерциализации мочевины, стабилизированной ингибитором уреазы, часто необходимо применять ингибитор уреазы к мочевине и хранить обработанное удобрение до момента его распространения на почву.
Задачи изобретения
Одной из задач настоящего изобретения было получение композиции, содержащей триамид (тио)фосфорной кислоты, которая
(I) повышает стабильность триамида (тио)фосфорной кислоты(от), и/или
(II) усиливает ингибирующий уреазу эффект триамида (тио) фосфорной кислоты(от), и/или
(III) усиливает эффект повышения урожайности триамида (тио)фосфорной кислоты(от), и/или
(IV) имеет относительно длительный срок хранения, в частности перед применением или нанесением на азотсодержащие удобрения, и/или
(V) повышает стабильность триамида (тио)фосфорной кислоты в частности при применении или нанесении на азотсодержащие удобрения, такие как мочевина, и/или
(VI) защищает триамид (тио)фосфорной кислоты, применяемый или нанесенный на азотсодержащие удобрения, такие как мочевина, от разложения или потери, и/или
(VII) токсикологически не вызывает возражений, и/или
(IIX) не оказывает отрицательного влияния на эффект ингибирования уреазы и/или действие триамида (тио)фосфорной кислоты, и/или
(IX) может легко и безопасно быть упаковать, транспортирован и отгружен даже в больших количествах, и/или
(X) можно легко и безопасно обрабатывать и применять для обработки почвы, даже в больших количествах, и/или
(XI) легко распознается и различается в том случае, если для разных целей используются несколько разных композиций.
Краткое описание изобретения
Соответственно, была получена композиция (Q4), которая содержит:
(А) смесь, которая содержит, по меньшей мере, один триамид (тио)фосфорной кислоты согласно общей формуле (I)
1
2
2
2
RRN-P(X)(NH),
где
X представляет собой кислород или серу;
1
1
20
3
20
6
20
R представляет собой группу C-С алкила, С-С циклоалкила, С-С арила, или диалкиламинокарбонила;
2
R представляет собой Н, или
1
2
R и R вместе с атомом азота, который связывает их, обозначают 5- или 6-членный насыщенный или ненасыщенный гетероциклический радикал, который необязательно содержит 1 или 2 дополнительных гетероатома, выбранных из группы, которая состоит из азота, кислорода и серы,
(L1) по меньшей мере, один амин, выбранный из группы, которая состоит из (L10), (L11), (L12), (L13), (L14), (L15), (L16), (L17), (L18), (L19), (L20), (L21), (L22), (L23), (L24) и (L29) как дополнительно описано ниже.
Соответственно, была получена композиция (Q5), которая содержит:
(А) смесь, которая содержит, по меньшей мере, один триамид (тио)фосфорной кислоты согласно общей формуле (I)
1
2
2
2
RRN-P(X)(NH),
где
X представляет собой кислород или серу;
1
1
20
3
20
6
20
R представляет собой группу C-С алкила, С-С циклоалкила, С-С арила, или диалкиламинокарбонила;
2
R представляет собой Н, или
1
2
R и R вместе с атомом азота, который связывает их, обозначают 5- или 6-членный насыщенный или ненасыщенный гетероциклический радикал, который необязательно содержит 1 или 2 дополнительных гетероатома, выбранных из группы, которая состоит из азота, кислорода и серы,
и
(L2) по меньшей мере, один краситель, выбранный из группы, которая состоит из (L700) - (L848), как дополнительно описано ниже.
Соответственно, получили дополнительную композицию (Q2), которая содержит:
(А) смесь, которая содержит, по меньшей мере, один триамид (тио)фосфорной кислоты согласно общей формуле (I)
1
2
2
2
RRN-P(X)(NH),
где
X представляет собой кислород или серу;
1
1
20
3
20
6
20
R представляет собой группу C-С алкила, С-С циклоалкила, С-С арила, или диалкиламинокарбонила;
2
R представляет собой Н, или
1
2
R и R вместе с атомом азота, который связывает их, обозначают 5- или 6-членный насыщенный или ненасыщенный гетероциклический радикал, который необязательно содержит 1 или 2 дополнительных гетероатома, выбранных из группы, которая состоит из азота, кислорода и серы,
и
(C) по меньшей мере, один амин, выбранный из группы, которая состоит из следующих:
(C1) полимерный полиамин, и
2
12
21
21
21
(С2) амин, содержащий не более одной аминогруппы и, по меньшей мере, три алкокси- или гидрокси-замещенные С-С алкильные группы R, где, по меньшей мере, одна из групп R отличается от других групп R, и
2
12
22
22
22
22
(С3) амин, содержащий не более одной аминогруппы и, по меньшей мере, две алкокси- или гидрокси-замещенные С-С алкильные группы R, где, по меньшей мере, одна из групп R несет алкокси или гидрокси заместитель возле вторичного или третичного атома углерода и где, по меньшей мере, одна из групп R отличается от другой группы (групп) R, и
8
40
23
(С4) амин, который содержит, по меньшей мере, одну насыщенную или ненасыщенную С-С алкильную группу R, и
(С5) насыщенный или ненасыщенный гетероциклический амин, который содержит, по меньшей мере, один атом кислорода в качестве кольцевого атома и который не содержит дополнительную алкокси группу.
Соответственно, получили еще одну дополнительную композицию (Q3) которая содержит:
(А) смесь, которая содержит, по меньшей мере, один триамид (тио)фосфорной кислоты согласно общей формуле (I)
1
2
2
2
RRN-P(X)(NH),
где
X представляет собой кислород или серу;
1
1
20
3
20
6
20
R представляет собой группу C-С алкила, С-С циклоалкила, С-С арила, или диалкиламинокарбонила;
2
R представляет собой Н, или
1
2
R и R вместе с атомом азота, который связывает их, обозначают 5- или 6-членный насыщенный или ненасыщенный гетероциклический радикал, который необязательно содержит 1 или 2 дополнительных гетероатома, выбранных из группы, которая состоит из азота, кислорода и серы,
и
(D) по меньшей мере, один амид согласно общей формуле (VI)
31
32
33
RCO-NRR
где
31
RCO представляет собой ацильный радикал, который содержит 1-22 атомов углерода,
32
R представляет собой водород или алкил, и
33
R представляет собой водород или алкил, или
32
33
R и R вместе с атомом азота, который связывает их, обозначают 5- или 6-членный насыщенный или ненасыщенный гетероциклический радикал, который необязательно содержит 1 или 2 дополнительных гетероатома, выбранных из группы, которая состоит из азота, кислорода и серы.
Кроме того, был обнаружен способ обработки почвы, включающий введение композиций согласно изобретению в борозды в почве и/или в качестве рядковой подкормки и/или вразброс.
Кроме того, было найдено применение композиций согласно изобретению в качестве добавки или материала покрытия для азотсодержащих удобрений.
Предпочтительные варианты осуществления поясняются в формуле изобретения и в описании. Следует понимать, что комбинации предпочтительных вариантов осуществления находятся в пределах объема настоящего изобретения.
Термин "по меньшей мере, один" следует понимать как 1, 2, 3 или более. Смесь, которая содержит, по меньшей мере, один амин относится, например, к смеси, содержащей 1, 2, 3 или более аминов.
Термин "почва" следует понимать как природный объект, состоящий из живых (например, микроорганизмы (такие как бактерии и грибы), животные и растения) и неживых веществ (например, минералы и органические вещества (например, органические соединения в разной степени разложения), жидкости и газы), который встречается на поверхности суши, и характеризуется почвенными горизонтами, которые отличаются от исходного материала в результате различных физических, химических, биологических и антропогенных процессов. С точки зрения сельского хозяйства почвы преимущественно рассматриваются как фундаментальная и первичная питательная база для растений (место обитания растений).
Термин "удобрение" следует понимать как химические соединения, применяемые для содействия росту растений и фруктов. Удобрения, как правило, применяются либо через почву (для поглощения корнями растений), либо путем удобрения листьев (для поглощения через листья). Термин "удобрение" можно подразделить на две основные категории: а) органические удобрения (состоящие из разлагающегося растительного/животного вещества) и б) неорганические удобрения (состоящие из химических веществ и минералов). Органические удобрения включают навоз, суспензию, холмики земли, образованные червями, торф, водоросли, сточные воды и гуано. Зеленые навозные культуры также регулярно выращиваются для добавления питательных веществ (особенно азота) в почву. Производные органические удобрения включают компост, кровь, костную муку и экстракты морских водорослей. Другими примерами являются ферментированные переваренные белки, рыбная мука и мука из перьев. Разлагающийся остаток культурных растений предыдущих лет является еще одним источником плодородия. Кроме того, природные минералы, такие как фосфат горной породы, сульфат калия и известняк, также считаются неорганическими удобрениями. Неорганические удобрения, как правило, производятся с помощью химических методик (таких как процесс Хабера-Боша), также используя природные отложения при их химическом изменении (например, концентрированный тройной суперфосфат). Природные неорганические удобрения включают чилийский нитрат натрия, фосфат горной породы и известняк.
"Навоз" - это органическое вещество, используемое в качестве органического удобрения в сельском хозяйстве. В зависимости от его структуры навоз можно разделить на жидкий навоз, полужидкий навоз, стабильный или твердый навоз и соломенный навоз. В зависимости от его происхождения навоз можно разделить на навоз, полученный от животных или растений. Обычными формами навоза животных являются фекалии, моча, сельскохозяйственная суспензия (жидкий навоз) или навоз с фермы (навозное удобрение), тогда как навозное удобрение также содержит определенное количество растительного материала (как правило, соломы), которое, возможно, использовалось в качестве постельных принадлежностей для животных. Животные, от которых можно использовать навоз, включают лошадей, крупный рогатый скот, свиней, овец, цыплят, индюков, кроликов и гуано от морских птиц и летучих мышей. Частота применения навоза животных при использовании в качестве удобрения в большой степени зависит от происхождения (типа животных). Растительные навозы могут образовываться из любого типа растений, тогда как растение также может быть выращено явно с целью вспашки (например, бобовые), что улучшает структуру и плодородие почвы. Кроме того, растительный материал, используемый в качестве навоза, может включать в себя содержание рубцов умерщвленных жвачных животных, отходы (оставшиеся от пивоварни) или морские водоросли.
Композициями согласно изобретению называются композиции (Q2), (Q3), (Q4) и (Q5) в следующем. Композиция (Q2) содержит (а) и (С) и необязательно дополнительные компоненты, как описано ниже. Композиция (Q3) содержит (а) и (D) и необязательно дополнительные компоненты, как описано ниже. Композиция (Q4) содержит (а) и (L1) и необязательно дополнительные компоненты, как описано ниже. Композиция (Q5) содержит (а) и (L2) и необязательно дополнительные компоненты, как описано ниже.
Согласно изобретению, композиции (Q2), (Q3), (Q4) и (Q5) содержат - как один из их основных компонентов -
(А) смесь, которая содержит, по меньшей мере, один триамид (тио)фосфорной кислоты согласно общей формуле (I)
1
2
2
2
RRN-P(X)(NH),
где
X представляет собой кислород или серу;
1
1
20
3
20
6
20
R представляет собой группу C-С алкила, С-С циклоалкила, С-С арила, или диалкиламинокарбонила;
2
R представляет собой Н, или
1
2
R и R вместе с атомом азота, который связывает их, обозначают 5- или 6-членный насыщенный или ненасыщенный гетероциклический радикал, который необязательно содержит 1 или 2 дополнительных гетероатома, выбранных из группы, которая состоит из азота, кислорода и серы.
X в общей формуле (I) из (а) представляет собой предпочтительно серу.
1
1
20
1
10
2
7
3
4
R в общей формуле (I) из (а) представляет собой предпочтительно C-С-алкил, более предпочтительно C-С-алкил, наиболее предпочтительно С-С алкил, например, С-С алкил.
1
2
Примерами алкильных групп являются группы метила, этила, пропила, изопропила, бутила, изобутила, втор-бутила, трет-бутила, пентила, изопентила, неопентила, трет-пеитила, гексила, 2-метилпентила, гептила, октила, 2-этилгексила, изооктила, нонила, изононила, децила и изодецила. Примерами циклоалкильных групп являются группы циклопропила, циклобутила, циклопентила, циклогексила и циклооктила, примерами арильных групп являются группы фенила или нафтила. Примерами гетероциличных радикалов RRN- являются группы пиперазинила, морфолинила, пирролила, пиразолила, триазолила, оксазолила, тиазолила или имидазолила.
Согласно одному варианту осуществления изобретения, (а) представляет собой триамид N-н-бутилтиофосфорной кислоты (NBPT).
Согласно другому варианту осуществления изобретения, (а) представляет собой триамид N-н-пропилтиофосфорной кислоты (NPPT).
Согласно другому варианту осуществления изобретения, (а) представляет собой смесь NBPT и NPPT.
1
2
Согласно другому варианту осуществления изобретения, (а) содержит по меньшей мере, два разных триамида (тио)фосфорной кислоты которые имеют структуру общей формулы (I) и где указанные по меньшей мере, два разных триамида (тио)фосфорной кислоты отличаются в по меньшей мере, одном из радикалов R или R, и предпочтительно, один из указанных по меньшей мере, двух разных триамидов (тио)фосфорной кислоты представляет собой триамид N-н-бутилтиофосфорной кислоты (NBPT), и более предпочтительно, другой из указанных по меньшей мере, двух разных триамидов (тио)фосфорной кислоты является выбранным из группы, которая состоит из N-циклогексила-, N-пентила-, N-изобутила- и триамида N-н-пропилфосфорной кислоты и триамида - тиофосфорной кислоты. Особенно предпочтительными являются смеси (а) которые содержат NBPT в количествах 40 до 95 масс. %, наиболее предпочтительно от 60 до 85% масс. %, в частности предпочтительно от 72 до 80 масс. %, в каждом случае исходя из полной массы (А).
Как правило, смесь (а) может содержаться в различных количествах в композициях (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5). Предпочтительно количество (а) составляет не более чем 85 масс. % (масс. % обозначает "процент по массе"), более предпочтительно не более чем 60 масс. %, наиболее предпочтительно не более чем 45 масс. %, наиболее особенно предпочтительно не более чем 35 масс. %, в частности не более чем 30 масс. %, например не более чем 27 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5). Предпочтительно количество (а) составляет по меньшей мере, 1 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере, 4 масс. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере, 10 масс. %, наиболее особенно предпочтительно по меньшей мере, 15 масс. %, в частности по меньшей мере, 20 масс. %, например по меньшей мере, 23 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5).
Согласно изобретению, была получена композиция (Q4) которая содержит:
(А) смесь, которая содержит, по меньшей мере, один триамид (тио)фосфорной кислоты согласно общей формуле (I)
1
2
2
2
RRN-P(X)(NH),
где
X представляет собой кислород или серу;
1
1
20
3
20
6
20
R представляет собой группу C-С алкила, С-С циклоалкила, С-С арила, или диалкиламинокарбонила;
2
R представляет собой Н, или
1
2
R и R вместе с атомом азота который связывает их, обозначают 5- или 6-членный насыщенный или ненасыщенный гетероциклический радикал, который необязательно содержит 1 или 2 дополнительных гетероатома, выбранных из группы, которая состоит из азота, кислорода и серы,
и
(L1) по меньшей мере, один амин, выбранный из группы, которая состоит из (L10), (L11), (L12), (L13), (L14), (L15), (L16), (L17), (L18), (L19), (L20), (L21), (L22), (L23), (L24) и (L29):
(L10) алифатический алкилендиамин согласно общей формуле (IA)
(IA)
где радикалы имеют следующие значения:
1
2
1
12
7
12
6
10
3
8
3
8
2
R и R представляют собой одновременно или каждый независимо водород, линейный или разветвленный C-С-алкил, С-С-аралкил, С-С-арил, С-С-циклоалкил или С-С-циклоалкил, где необязательно - предпочтительно в обязательном порядке - одна или больше СН групп были заменены на О, NH или NR10; или
1
12
7
12
6
10
3
8
3
8
2
10
в альтернативном варианте R1 и R2 совместно представляют линейный или разветвленный C-С-алкил, С-С-аралкил, С-С-арил, С-С-циклоалкил или С-С-циклоалкил, где необязательно - предпочтительно в обязательном порядке - одна или больше СН групп были заменены на О, NH или NR; и
x
x
1
12
7
12
6
10
3
8
3
8
2
R3 и R4 представляют собой одновременно или каждый независимо водород, линейный или разветвленный C-С-алкил, С-С-аралкил, С-С-арил, С-С-циклоалкил или С-С-циклоалкил, где необязательно -предпочтительно в обязательном порядке - одна или больше СН групп были заменены на О, NH или NR10; и
1
12
7
12
6
10
3
8
R10 представляет собой линейный или разветвленный C-С-алкил, С-С-аралкил, С-С-арил или С-С-циклоалкил; и
z представляет собой значение от 2 до 20, предпочтительно от 2 до 12; и
х представляет собой индекс, который может принимать все значения от 1 до z;
(L11) олигомерные полиалкиленамины согласно общей формуле (II)
где каждый радикал имеет следующие значения:
1
12
7
12
6
10
3
8
3
8
2
Rl, R2 и R5 представляют собой одновременно или каждый независимо водород, линейный или разветвленный C-С-алкил, С-С-аралкил, С-С-арил, С-С-циклоалкил или С-С-циклоалкил, где необязательно -предпочтительно в обязательном порядке - одна или больше СН групп были заменены на О, NH или NR10; или
1
12
7
12
6
10
3
8
3
8
2
1
12
7
12
6
10
3
8
3
8
2
два из трех радикалов Rl, R2 и R5 ковалентно связаны друг с другом, образуя линейный или разветвленный C-С-алкил, С-С-аралкил, С-С-арил, С-С-циклоалкил или С-С-циклоалкил где необязательно -предпочтительно в обязательном порядке - одна или больше СН групп были заменены на О, NH или NR10, и оставшийся один из трех радикалов R1, R2 и R5 представляет собой водород, линейный или разветвленный C-С-алкил, С-С-аралкил, С-С-арил, С-С-циклоалкил или С-С-циклоалкил, где необязательно - предпочтительно в обязательном порядке - одна или больше СН групп были заменены на О, NH или NR10; и
y
y
1
12
7
12
6
10
3
8
3
8
2
R3 и R4 представляют собой одновременно или каждый независимо водород, линейный или разветвленный C-С-алкил, С-С-аралкил, С-С-арил, С-С-циклоалкил или С-С-циклоалкил, где необязательно -предпочтительно в обязательном порядке - одна или больше СН групп были заменены на О, NH или NR10;
1
12
7
12
6
10
3
8
R10 представляет собой линейный или разветвленный C-С-алкил, С-С-аралкил, С-С-арил или С-С-циклоалкил;
а представляет собой значение от 2 до 5;
b представляет собой значение от 2 до 12;
и у представляет собой индекс, который может принимать все значения между 1 и b;
(L12) полиэфирамины согласно общей формуле (III):
где каждый радикал имеет следующее значение:
1
12
7
12
6
10
3
8
3
8
2
R1 и R2 представляют собой одновременно или каждый независимо водород, линейный или разветвленный C-С-алкил, С-С-аралкил, С-С-арил, С-С-циклоалкил или С-С-циклоалкил, где необязательно - предпочтительно в обязательном порядке - одна или больше СН групп были заменены на О, NH или NR10;
1
12
7
12
6
10
3
8
3
8
2
в альтернативном варианте R1 и R2 совместно представляют собой линейный или разветвленный C-С-алкил, С-С-аралкил, С-С-арил, С-С-циклоалкил или С-С-циклоалкил, где необязательно - предпочтительно в обязательном порядке - одна или больше СН групп были заменены на О, NH или NR10; и
1
12
7
12
6
10
3
8
3
8
2
R3, R4 и R5 представляют собой одновременно или каждый независимо водород, линейный или разветвленный C-С-алкил, С-С-аралкил, С-С-арил, С-С-циклоалкил или С-С-циклоалкил, где необязательно -предпочтительно в обязательном порядке - одна или больше СН групп были заменены на О, NH или NR10;
1
12
7
12
6
10
3
8
R10 представляет собой линейный или разветвленный C-С-алкил, С-С-аралкил, С-С-арил или С-С-циклоалкил;
х, у и z каждый независимо представляет собой значение от 0 до 100 и сумма х, у и z составляет по меньшей мере, 2;
(L13) поливиниламин-связанные полимеры, выбранные из группы, которая состоит из следующих:
(L501) поливиниламин,
(L502) поливиниламин согласно общей формуле (IV)
7
11
1
20
2
20
6
20
1
8
1
8
1
8
который имеет среднюю молярную массу (Mw) от 200 до 2,000,000 г/моль и где R-R независимо друг от друга представляют собой водород, линейный или разветвленные радикалы C-С-алкила, -алкокси, -полиоксиэтилена, -гидроксиалкила, -(алкил)карбокси, -фосфоноалкила, -алкиламина, формамидила, пирролидонила-, имидазолильные радикалы, С-С-алкенильные радикалы или С-С-арильные, -арилокси, о-гидроксибензоильные, фталимидоильные, о-карбоксамидобензоильные, o-(C-С-алкоксикарбонил)бензоильные, о-аминобензоильные, о-(моно-С-С-алкиламино)бензоильные, о-(ди-С-С-алкиламино)бензоил, 2-циано-3,3-дифенилакрилоильные, или м-бензимидазолил-п-гидроксибензоильные радикалы, которые могут быть, необязательно, дополнительно замещенными, где s является целым числом, t представляет собой 0 или целое число, где сумма s и t должна быть выбрана таким образом, чтобы средняя молекулярная масса находилась в пределах указанного диапазона,
(L503) полиаллиламин,
(L504) поли(диаллилдиметиламмоний хлорид),
(L505) катионный поливинилформамид,
(L506) катионный поливинилпирролидон,
(L507) катионный поливинилацетамид,
(L508) катионный поливинилметилформамид,
(L509) катионный поливинилметилацетамид,
(L510) поли(диметиламинопропилметакриламид),
(L511) поли(диметиламиноэтил акрилат),
(L512) поли(диэтиламиноэтил акрилат),
(L513) поли(акрилоилэтилтриметиламмоний хлорид),
(L514) поли(акриламидопропилтриметиламмоний хлорид),
(L515) поли(метакриламидотрипропилтриметиламмоний хлорид),
(L516) катионный полиакриламид,
(L517) поли(винилпиридин),
(L518) гексадиметрин бромид,
(L519) поли(диметиламин-со-эпихлоргидрин),
(L520) поли(диметиламин-со-эпихлоргидрин-со-этилендиамин),
(L521) поли(амидоамин-эпихлоргидрин),
(L522) линейные, разветвленные или гиперразветвленные полиамидоамины,
или
(L523) полиамидоамины со средней молярной массой (MW) от 1,000 до 200,000 г/моль,
(L524) катионный крахмал или сополимеры, которые содержат N-винилформамид, аллиламин, диаллилдиметиламмоний хлорид, N-винилацетамид, N-винилпирролидон, N-метил-N-винилформамид, N-метил-N-винилацетамид, диметиламинопропилметакриламид, диметиламиноэтил акрилат, диэтиламиноэтил акрилат, акрилоилэтилтриметиламмоний хлорид или метакриламидопропилтриметиламмоний хлорид в виде полимеризованных единиц и, при желании, в расщепленной форме и их солей, когда полимеры являются основными полимерами;
(L14) полиэтиленимин согласно общей формуле (V)
который имеет среднюю молярную массу (MW) от 200 до 1,000,000 г/моль и в котором
1
6
1
20
2
20
6
20
R-R независимо друг от друга представляют собой водород, линейный или разветвленный радикал C-С-алкила, -алкокси, -полиоксиалкилена, -полиоксиэтилена, -гидроксиалкила, -(алкил)карбокси, -фосфоноалкила, -алкиламина, С-С-алкенильные радикалы или радикалы С-С-арила, -арилокси, -гидроксиарила, -арилкарбокси или -ариламина, которые являются необязательно дополнительно замещенными, и
2
3
5
R, R и R могут - независимо друг от друга - необязательно представлять собой дополнительные полиэтилениминные полимерные цепи и
1
3
4
2
R может необязательно представлять собой NRR или NH радикал, и
х, у и z представляют собой - независимо друг от друга - 0 или целое число, где сумма х, у и z должна быть выбрана таким образом, чтобы средняя молярная масса находилась в указанном диапазоне;
2
6
(L15) полиэтиленимин согласно общей формуле (V) где по меньшей мере, один из радикалов R-R представляет собой полиоксиалкиленовый радикал;
(L16) полимер, который получают благодаря методике (L16P), которая включает стадию L16a)
L16a) конденсация по меньшей мере, одного соединения, выбранного из N-(гидроксиалкил)аминов формул (I.a) и/или (I.b),
где
1
6
А являются независимо выбранными из C-С-алкилена;
1
1
2
2
3
3
4
4
5
5
R, R*, R, R*, R, R*, R, R*, R и R* независимо друг от друга являются выбранными из водорода, алкила, циклоалкила или арила, где последние три упомянутых радикала могут быть необязательно замещенными; и
6
R является выбранным из водорода, алкила, циклоалкила или арила, который может быть необязательно замещенным;
(L17) полимер, который получают благодаря методике (L17P), которая включает две стадии L17a) и L17b)
L17a) конденсация по меньшей мере, одного соединения, выбранного из N-(гидроксиалкил)аминов формул (I.a) и/или (I.b),
где
1
6
А являются независимо выбранными из C-С-алкилена;
1
1
2
2
3
3
4
4
5
5
R, R*, R, R*, R, R*, R, R*, R и R* независимо друг от друга являются выбранными из водорода, алкила, циклоалкила или арила, где последние три упомянутые радикала могут быть необязательно замещенными; и
6
R является выбранным из водорода, алкила, циклоалкила или арила, который может быть необязательно замещенным; и
L17b) взаимодействие по меньшей мере, части оставшихся гидроксигрупп и/или, при условии присутствия, по меньшей мере, части вторичных аминогрупп полиэфира, полученного на стадии L17a) с по меньшей мере, одним алкиленоксидом;
(L18) производное, полученное кватернизацией, протонированием, сульфатированием и/или фосфатированием полимера (L16) или (L17);
(L19) дендритные полиамины или их предшественники, выбранные из следующих:
(L554) N,N,N',N'-тетрааминопропилалкилендиамин,
(L555) дендритные амины, получаемые из N,N,N',N'-тетрааминопропилалкилендиамина путем амино-н-пропилирования (например известные как N14-, N30-, N62- и N128-амин в соответствии с количеством их атомов азота),
(L556) N,N,N',N'-тетрааминопропилэтилендиамин,
(L557) дендритные амины, получаемые из N,N,N',N'-тетрааминопропилэтилендиамина путем амино-н-пропилирования (например известные как N14-, N30-, N62- и N128-амин в соответствии с количеством их атомов азота),
(L558) N,N,N',N'-тетрааминопропилпропилендиамин,
(L559) дендритные амины, получаемые из N,N,N',N'-тетрааминопропилпропилендиамина путем амино-н-пропилирования (например известные как N14-, N30-, N62- и N128-амин в соответствии с количеством их атомов азота),
(L560) N,N,N',N'-тетрааминопропилбутилендиамин,
(L561) дендритные амины, получаемые из N,N,N',N'-тетрааминопропилбутилендиамина путем амино-н-пропилирования (например известные как N14-, N30-, N62- и N128-амин в соответствии с количеством их атомов азота);
(L20) бициклический, трициклический или более высокий полициклический полиамин;
2
12
1
10
21a
21b
21a
21a
(L21) амин, содержащий не более одной аминогруппы и две алкокси- или гидрокси-замещенные С-С алкильные группы R и одну C-С алкильную группу R, где группа R несет алкокси или гидрокси заместитель возле вторичного или третичного атома углерода и где две группы R являются одинаковыми;
2
12
1
10
22a
22b
22b
(L22) амин, содержащий не более одной аминогруппы и одной алкокси- или гидрокси-замещенной С-С алкильной группы R и две C-С алкильных группы R, где две группы R являются одинаковыми;
23
23
(L23) имидазолидиноны N-замещенные на одном или двух своих атомов азота с помощью алкильных групп R где R является необязательно замещенным с помощью ОН групп;
24
24
(L24) морфолины N-замещенные с помощью алкильных групп R где R могут необязательно быть замещенными с помощью ОН групп;
(L29) гомо- или сополимеры аминокислот.
Как правило, амин(ы) (L1) могут быть в содержании в различных количествах в композиции (Q4). Предпочтительно количество (L1) составляет не более чем 90 масс. % (масс. % обозначает "процент по массе"), более предпочтительно не более чем 65 масс. %, наиболее предпочтительно не более чем 45 масс. %, наиболее особенно предпочтительно не более чем 30 масс. %, в частности не более чем 22 масс. %, например не более чем 16 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q4). Предпочтительно количество (L1) составляет по меньшей мере, 1 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере, 3 масс. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере, 6 масс. %, наиболее особенно предпочтительно по меньшей мере, 9 масс. %, в частности по меньшей мере, 12 масс. %, например по меньшей мере, 15 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q4).
При условии присутствия, амин(ы) (L1) могут быть в содержании в различных количествах в композиции (Q2), (Q3), или (Q5). При условии присутствия, количество (L1) составляет предпочтительно не более чем 90 масс. % (масс. % обозначает "процент по массе"), более предпочтительно не более чем 65 масс. %, наиболее предпочтительно не более чем 45 масс. %, наиболее особенно предпочтительно не более чем 30 масс. %, в частности не более чем 22 масс. %, например не более чем 16 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q2), (Q3), или (Q5). При условии присутствия, количество (L1) составляет предпочтительно по меньшей мере, 1 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере, 3 масс. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере, 6 масс. %, наиболее особенно предпочтительно по меньшей мере, 9 масс. %, в частности по меньшей мере, 12 масс. %, например по меньшей мере, 15 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q2), (Q3), или (Q5).
Предпочтительно, композиция (Q2) или (Q4) содержит смесь (а) и
а) по меньшей мере, один низкомолекулярный или неполимерный амин, выбранный из группы, которая состоит из (L101) - (L222) и
б) по меньшей мере, один полимерный амин, выбранный из группы, которая состоит из (L501) - (L571).
Композиции (Q2), (Q3) или (Q5) могут необязательно дополнительно содержать
(L1) по меньшей мере, один амин, выбранный из группы, которая состоит из (L10), (L11), (L12), (L13), (L14), (L15), (L16), (L17), (L18), (L19), (L20), (L21), (L22), (L23), (L24) и (L29) как описано выше.
В частности, предпочтительные алифатические алкилендиамины (L10) представляют собой те алкилендиамины, которые выбраны из списка, который состоит из следующих:
(L101)этилендиамин,
(L102) 1,3-пропилендиамин,
(L103) 1,2-пропилендиамин,
(L104) 1,4-бутилендиамин (альтернативные названия: 1,4-диаминобутан, или путресцин),
(L105) 1,2-бутилендиамин,
(L106) 1,5-диаминопентан,
(L107) 1,2-диаминопентан,
(L108) 1,5-диамино-2-метилпентан,
(L109) 1,6-диаминогексан,
(L110) 1,2-диаминогексан,
(L111) 1,7-диаминогептан,
(L112) 1,2-диаминогептан,
(L113) 1,8-диаминооктан,
(L114) 1,2-диаминооктан,
(L115) 1,9-нонаметилендиамин,
(L116) 1,10-декаметилендиамин,
(L117) 1,2-диаминодекан,
(L118) 1,11-ундекаметилендиамин,
(L119) 1,2-диаминоундекан,
(L120) 1,12-додекаметилендиамин,
(L121) 1,2-диаминододекан,
(L122) 2,2-диметилпропан-1,3-диамин,
(L123) 4,7,10-триоксатридекан-1,13-диамин,
(L124) 4,9-диоксадодекан-1,12-диамин,
(L125) d3-(метиламино)пропиламин,
(L126) 3,3'-диметил-4,4'-диаминодициклогексилметан,
(L127) 4,4'-диаминодициклогексилметан,
(L128) изофорондиамин,
(L129) [бис(4-аминоциклогексил)метан],
(L130) [бис(4-амино-3,5-диметилциклогексил)метан],
(L131) [бис(4-амино-3-метилциклогексил)метан],
(L132) 3-(циклогексиламино)пропиламин,
(L133) бис(аминоэтил)пиперазин,
(L134) бис(аминометил)пиперазин,
(L135) пиперазин,
(L136) изомерные бис(аминометил)бензолы,
(L137) мета-ксилендиамин (MXDA),
(L138) изомерные бис(аминометил)бензолы,
(L139) изомеры аминобензиламины (2-аминобензиламин, 4-аминобензиламин),
(L140) 4-(2-аминоэтил)анилин,
(L141) м-ксилилендиамин,
(L142) о-ксилилендиамин,
(L143) 2,2'-бифенилдиамины,
(L144)оксидианилины,
(L145) 4,4'-оксидианилин,
(L146) изомеры диаминофлуорена,
(L147) изомеры диаминофенантрена
(L148) 4,4'-этилендианилин, и их смеси.
Дополнительные предпочтительные алифатические алкилендиамины (L10) представляют собой
x
x
(L149) алкилендиамины, согласно общей формуле (IA), где R1, R2, R3 и R4 в формуле (IA) каждый представляет собой водород и z в формуле (IA) представляет собой значение от 2 до 8.
Дополнительные предпочтительные алифатические алкилендиамины (L10) представляют собой
(L150) алкилендиамины, согласно общей формуле (IA), которые являются, по меньшей мере, частично N-этоксилированными,
(LI51) алкилендиамины, согласно общей формуле (IA), которые являются, по меньшей мере, частично N-пропоксилированными,
(L152) алкилендиамины, согласно общей формуле (IA), которые являются, по меньшей мере, частично N-бутоксилированными, или
(L153) алкилендиамины, согласно общей формуле (IA), которые являются, по меньшей мере, частично N-алкоксилированными.
Дополнительные предпочтительные диамины (L10) представляют собой циклические диамины, где аминогруппы соединяются либо прямо, либо косвенно с одним или более взаимозависимыми незамещенными или замещенными циклоалифатическими или гетероалифатическими, ароматическими или гетероароматическими кольцами.
В частности предпочтительные циклические диамины представляют собой алициклические диамины, в частности 3,3'-диметил-4,4'-диаминодициклогексилметан, 4,4'-диаминодициклогексилметан, изофорондиамин, [бис(4-аминосциклогексил)метан], [бис(4-амино-3,5-диметилциклогексил)метан] или [бис(4-амино-3-метилциклогексил)метан], 3-(циклогексиламино)пропиламин, бис(аминоэтил)пиперазин, бис(аминометил)пиперазин, или пиперазин. В частности предпочтительные ароматические циклические диамины представляют собой ароматические диамины, в которых, аминогруппа не является непосредственно замещенной на ароматическом кольце. Предпочтительные ароматические диамины представляют собой изомерные бис(аминометил)бензолы, в особенности мета-ксилендиамин (MXDA), или изомерные бис(аминометил)бензолы, изомеры аминобензиламина (2-аминобензиламин, 4-аминобензиламин), 4-(2-аминоэтил)анилин, м-ксилилендиамин, о-ксилилендиамин, или 2,2'-бифенилдиамины, или оксидианилины, например, 4,4'-оксидианилин, изомеры диаминофлуорена, изомеры диаминофенантрена и 4,4'-этилендианилин.
В частности предпочтительные олигомерные полиалкиленамины (L11) представляют собой
(L154) N,N-бис(3-аминопропил)метиламин,
(L155) диэтилентриамин (DETA),
(L156) триэтилентетрамин (ТЕТА),
(L157) тетраэтиленпентамин (ТЕРА),
(L158) ди-1,3-пропилентриамин,
(L159) три-1,3-пропилентетрамин,
(L160) тетра-1,3-пропиленпентамин,
(L161) ди-1,2-пропилентриамин,
(L162) три-1,2-пропилентетрамин,
(L163) тетра-1,2-пропиленпентамин,
(L164) дигексаметилентриамин,
(L165) тригексаметилентетрамин,
(L166) тетрагексаметиленпентамин,
(L167) спермидин (CAS №124-20-9), или
(L168) спермин (CAS №71-44-3).
Дополнительные предпочтительные олигомерные полиалкиленамины (L11) представляют собой
(L169) полиалкиленамины, согласно общей формуле (II), которые являются, по меньшей мере, частично N-этоксилированными,
(L170) полиалкиленамины, согласно общей формуле (II), которые являются, по меньшей мере, частично N-пропоксилированными,
(L171) полиалкиленамины, согласно общей формуле (II), которые являются, по меньшей мере, частично N-алкоксилированными.
Предпочтительные полиэфирамины (L12) представляют собой
(L562) полиэфирамины, согласно общей формуле (III), где в формуле (III) х и z каждый принимает значение 0 и у принимает значение >0, и заместители R1-R5 в формуле (III) предпочтительно представляют собой водород (полиэфирамины на основе этиленгликоля).
Дополнительные предпочтительные полиэфирамины (L12) представляют собой
(L563) полиэфирамины согласно общей формуле (III), где в формуле (III) у принимает значение 0 и (x+z) значение >0, и заместители R1 и R2,
предпочтительно, представляют собой водород и заместители R3-R5, предпочтительно, представляют собой метил (полиэфирамины на основе этиленгликоля).
Дополнительные предпочтительные полиэфирамины (L12) представляют собой
(L564) полиэфирамины, согласно общей формуле (III), где в формуле (III) у принимает значение >0 и (x+z) значение >0, и заместители R1-R2, предпочтительно, представляют собой водород и заместители R3-R5,
предпочтительно, представляют собой метил (блок полиэфирамины, которые имеют центральный блок на основе полиэтиленгликоля и внешние блоки на основе пропиленгликоля).
В особенности предпочтительные полиэфирамины (L12) представляют собой
(L565) 4,7,10-триоксатридекан-1,13-диамин,
(L566) 4,9-диоксадодекан-1,12-диамин,
(L567) Jeffamines фирмы Huntsman, особенно Jeffamine D230, Jeffamine D400, Jeffamine D2000, Jeffamine D4000, Jeffamine ED600, Jeffamine ED900, Jeffamine ED2003, Jeffamine EDR148, или Jeffamine EDR176 (названия из брошюры продуктов фирмы Alfa Chemicals Ltd со ссылочным номером "Hunt32").
Среди поливиниламин-связанных полимеров (L13) линейные, разветвленные или гиперразветвленные полиамидоамины (L221) описаны, например, в заявке US 4435548, ЕР 115771, ЕР 234408, ЕР 802215, в L. J. Hobson und W. J. Feast, Polymer 1999, 40, 1279-1297 или в H. - B. Mekelburger, W. Jaworek and F. Vogtle, Angewandte Chemie 1992, 104, №. 12, 1609-1614. Предпочтительные полиамидоамины имеют среднюю молярную массу (Mw) от 500-1,000,000 г/моль, более предпочтительно, 1000-200,000 г/моль.
Предпочтительные полиэтиленимины (L14) представляют собой
(L525) полиэтиленимин, согласно общей формуле (V), со средней молярной массой (MW) от 250 до 100,000 г/моль;
(L526) полиэтиленимин, согласно общей формуле (V), со средней молярной массой (MW) от 300 до 25,000 г/моль;
1
6
(L527) полиэтиленимин, согласно общей формуле (V), где R-R каждый представляет собой водород, метил, этил, карбоксиметил, карбоксиэтил, фосфонометил, 2-гидроксиэтил, 2-(2'-гидроксиэтокси)этил или 2-[2'-(2''-гидроксиэтокси)-этокси]этил;
13
(L528) разветвленный полиэтиленимин со средней молекулярной массой примерно 800 (ГПХ) и плотностью заряда около 16 мэкв/г сухого вещества, при рН 4.5, и имеющий отношение первичного/вторичного/третичного амина (как определено С-ЯМР) 1/0,9/0,5;
13
(L529) разветвленный полиэтиленимин со средней молекулярной массой примерно 25000 (ГПХ), плотностью заряда около 17 мэкв/г сухого вещества, при рН 4.5, и имеющий отношение первичного/вторичного/третичного амина (как определено С-ЯМР) 1/1.1/0.7.
Другие предпочтительные полиэтиленимины (L14) представляют собой
(L610) линейный полиэтиленимин;
1
(L611) линейный полиэтиленимин, показывающий один пик при 2.72 м.д. в Н-ЯМР, где другие пики имеют не более чем 15%, предпочтительно не более чем 10%, более предпочтительно не более чем 6%, наиболее предпочтительно не более чем 3%, в частности не более чем 1% от интенсивности одиночного пика при 2.72 м.д.;
(L612) линейный полиэтиленимин, который получают следующим способом:
1
1500 г 2-метил-2-оксазолина, 212 г N-метил-2-этил-2-оксазолин метилсульфата и 3000 г ацетонитрила нагревали до 80°С в течение 24 ч. После этого ацетонитрил удаляли с помощью паровой дистиляции и вещество получали в водном растворе с содержанием 38% поли(2-метил-2-оксазолин)а. ГПХ-анализ: Mn=2550 г/моль; Mw=3180; 1579 г раствора 38% поли(2-метил-2-оксазолин)а в воде смешивали с 1899 г раствора 25% гидроксида калия в воде. Смесь нагревали с обратным холодильником в течении 72 ч. При охлаждении до 23°С линейный полиэтиленимин осаждался, его отфильтровывали, промывали водой и сушили в вакуумной печи. 223 г вещества получали в виде белого порошка. Н-ЯМР-спектр вещества показал один пик при 2.72 м.д., что указывает на строгую линейность полиэтиленимина. ГПХ-анализ: Mn=900 г/моль.
Полиэтиленимины (L15) могут предпочтительно быть получены посредством взаимодействия, по меньшей мере, части первичных или вторичных аминогрупп полиэтиленимина (L14) с, по меньшей мере, одним алкиленоксидом.
2
6
Предпочтительные полиэтиленимины (L15) представляют собой полиэтиленимины, согласно общей формуле (V), где, по меньшей мере, один из радикалов R-R представляет собой радикал полиоксиэтилена или полиоксипропилена.
Предпочтительные полиэтиленимины (L15) представляют собой
(L530) полимер, получаемый путем взаимодействия, по меньшей мере, части первичных или вторичных аминогрупп полиэтиленимина (L14) с эпоксиэтаном (= этилен оксид);
(L531) полимер, получаемый путем взаимодействия, по меньшей мере, части первичных или вторичных аминогрупп полиэтиленимина (L14) с эпоксипропаном (= пропилен оксид);
(L532) полимер, получаемый путем взаимодействия, по меньшей мере, части первичных или вторичных аминогрупп полиэтиленимина (L14) с 1,2-эпоксибутаном (= альфа бутилен оксид);
(L533) полимер, получаемый путем взаимодействия, по меньшей мере, части первичных или вторичных аминогрупп полиэтиленимина (L14) с 2,3-эпоксибутаном (= бета бутилен оксид), 1,2 эпокси-2 метил-пропаном (= изобутилен оксид), 1,2-эпоксипентаном, 2,3-эпоксипентаном, 1,2-эпокси-2 метилбутаном, или 2,3-эпокси-2 метилбутаном, 1,2-эпоксигексаном, 2,3-эпоксигексаном, 3,4-эпоксигексаном, или необязательно замещенным соединением (1,2-эпоксиэтилен)бензола (= оксид стирола);
2
6
(L534) полиэтиленимин согласно общей формуле (V), где, по меньшей мере, один из радикалов R-R представляет собой полиоксиэтиленовый радикал;
(L535) N-этоксилированный полиэтиленимин;
(L536) полиэтиленимин с 5-40, предпочтительно 10-30, наиболее предпочтительно 15-25 этоксилатными группами на -NH;
(L537) полиэтиленимин (MW=600) с 20 этоксилатными группами на -NH; (L538) этоксилированный полиэтиленимин, который содержит 5 частей по массе разветвленного полиэтилениминного ядра с молекулярной массой приблизительно 600-800 (ГПХ) и приблизительно 95 частей по массе фрагментов
формулы -СН2-СН2-O-;
В частности предпочтительные полиэтиленимины (L15) представляют собой
(L613) полиэтиленимин с 0.75-0.99 ЕО (этилен оксид) на единицу NH, и
(L614) полиэтиленимин с 0.75-0.99 РО (пропилен оксид) на единицу NH, и
(L615) полиэтиленимин с 0.85-0.95 ЕО (этилен оксид) на единицу NH, и
(L616) полиэтиленимин с 0.85-0.95 РО (пропилен оксид) на единицу NH, и
(L617) PEI600 (= полиэтиленимин со средней молекулярной массой 600 г/моль, как вычислено с помощью ГПХ) плюс 0.9 ЕО (этилен оксид) на единицу NH, без воды,
(L618) PEI600 плюс 0.9 РО (пропилен оксид) на единицу NH, без воды.
Полиэтиленимины (L613) - (L618) предпочтительно получают посредством методики синтеза, описанной в WO 2009/060059.
В еще одном варианте осуществления изобретения, в частности предпочтительные полиэтиленимины (L15) представляют собой
(L619) политриэтаноламин, и
(L620) политриэтаноламин со средней молекулярной масой в диапазоне от 1.000 до 10.000 г/моль, и
(L621) политриэтаноламин со средней молекулярной массой в диапазоне от 7.000 до 9.000 г/моль.
Предпочтительными политриэтаноламинами являются те политриэтаноламины, в которых более 90%, предпочтительно более 95%, более предпочтительно более 98% аминогрупп представляют собой третичные аминогруппы, и в которых более 90%, предпочтительно более 95%, более предпочтительно чем 98% гидроксильных групп являются первичными гидроксильными группами.
1
4
1
4
В отношении (L16) или (L17), термин "алкил" как используется в данном описании и термин алкокси относится к насыщенным с прямой или разветвленной цепью углеводородным радикалам. C-С-алкил относится к насыщенным с прямым или разветвленным цепью углеводородным радикалам, содержащим от 1 до 4 атомов углерода, таких как метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил и 1,1-диметилэтил. Необязательно замещенный алкил относится к алкильному радикалу, который является незамещенным или где часть или все атомы водорода заменены гидрокси, галогеном, циано или C-С-алкокси. Предпочтительно алкил является незамещенным.
3
8
3
6
1
4
1
4
1
4
В отношении (L16) или (L17) термин "циклоалкил", как используется в настоящем описании, относится к насыщенным или частично ненасыщенным моно- и бициклическим углеводородным радикалам. Предпочтительно термин "циклоалкил" относится к моноциклическим углеводородным радикалам, содержащим от 3 до 8, в частности от 3 до 6 атомов углерода (С-С-циклоалкил, С-С-циклоалкил). Примерами таких предпочтительных циклоалкильных радикалов являются циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил и циклооктил. Необязательно замещенный циклоалкил относится к циклоалкильному радикалу, который является незамещенным или где часть или все атомы водорода замещены гидрокси, галогеном, циано, C-С-алкилом или C-С-алкокси. Предпочтительно циклоалкил является незамещенным или содержит 1, 2 или 3 C-С-алкильных радикала.
1
4
1
4
1
4
В отношении (L16) или (L17) термин "арил", как используется в данном описании, относится к фенилу или нафтилу, предпочтительно фенилу. Необязательно замещенный арил относится к арильному радикалу, который является незамещенным или где часть или все атомы водорода замещены гидрокси, галогеном, циано, C-С-алкилом или C-С-алкокси. Предпочтительно циклоалкил является незамещенным или содержит 1, 2 или 3 C-С-алкильных радикала.
1
6
В отношении (L16) или (L17) термин "C-С-алкилен" как используется в настоящем описании относится к насыщенной, двухвалентной прямой цепи или разветвленным углеводородным цепям 2, 3, 4, 5 или 6 углеродных групп, примеры включают метилэтан, этан-1,2-диил, пропан-1,3-диил, пропан-1,2-диил, 2-метилпропан-1,2-диил, 2,2-диметилпропан-1,3-диил, бутан-1,4-диил, бутан-1,3-диил (= 1-метилпропан-1,3-диил), бутан-1,2-диил, бутан-2,3-диил, 2-метилбутан-1,3-диил, 3-метил-бутан-1,3-диил (= 1,1-диметилпропан-1,3-диил), пентан-1,4-диил, пентан-1,5-диил, пентан-2,5-диил, 2-метилпентан-2,5-диил (= 1,1-диметилбутан-1,3-диил) и гексан-1,6-диил.
В отношении (L15) или (L17) термин "алкиленоксид" как используется в данном описании, относится к алкильным или алкиларильным соединениям, несущим по меньшей мере, одну, предпочтительно 1 или 2, в частности 1 эпоксидную группу в алкильных фрагментах соединения. В отношении (L17) примерами алкильных соединений, несущих одну эпоксидную группу, являются эпоксиэтан (= этилен оксид), эпоксипропан (= пропилен оксид), 1,2-эпоксибутан (= альфа бутиленовый оксид), 2,3-эпоксибутан (= бета бутилен оксид), 1,2-эпокси-2-метил-пропан (= изобутиленоксид), 1,2-эпоксипентан, 2,3-эпоксипентан, 1,2-эпокси-2-метилбутан, 2,3-эпокси-2-метилбутан, 2-эпоксигексан, 2,3-эпоксигексан и 3,4-эпоксигексан. Примерами алкиларильных соединений, несущих одну эпоксидную группу, являются необязательно замещенные соединения (1,2-эпоксиэтилтен)бензола (= оксид стирола).
В отношении (L16) или (L17) термин "конденсация" как используется в данном описании, относится к химической реакции, где ковалентная связь между двумя соответствующими функциональными группами образуется вместе с формальной потерей небольшой молекулы, такой как вода. Предпочтительно термин "конденсация" относится к этерификации вместе с реакцией дегидратации.
В отношении (L16) или (L17) примерами N-(гидроксиалкил)аминов (I.a) являются, например, N-три-(2-гидроксиалкил)-амины. N-три-(2-гидроксиалкил)-амины получают, например, путем взаимодействия аммиака с тремя эквивалентами алкиленового оксида (аммонолиз). Предпочтительными примерами таких соединений (I.a) являются триэтаноламин, триизопропаноламин и трибутан-2-оламин.
В отношении (L16) или (L17) примерами N-(гидроксиалкил)аминов (I.b) являются, например, N-ди-(2-гидроксиалкил)-амины, которые могут быть получены путем взаимодействия первичного амина формулы H2N-R6, где R6 имеет одно из значений, приведенных выше, с двумя эквивалентами алкиленового оксида (аминолиз). Предпочтительными примерами таких соединений (I.b) являются, например, N-метилдиэтаноламин, N,N-бис-(2-гидроксипропил)-N-метиламин, N,N-бис-(2-гидроксибутил)-N-сульфат, N-изопропилдиэтаноламин, N-н-бутилдиэтаноламин, N-вдаор-бутилдиэтаноламин, N-циклогексилдиэтаноламин, N-бензилдиэтаноламин, N-4-толилэтаноламин, N,N-бис-(2-гидроксиэтил)-анилин и тому подобное.
1
4
В отношении (L16) или (L17) предпочтительными являются полимеры, получаемые из соединений, выбранных из N-(гидроксиалкил)аминов формул (Ia) и/или (Ib), где А представляет собой метиленовую группу, которая является незамещенной или несет один заместитель выбранный из C-С-алкила. Более предпочтительными являются полимеры, получаемые из соединений (I.a) и/или (I.b), где А представляет собой метил или метилен, несущий одну группу метила. Особенно предпочтительными являются полимеры, получаемые из соединений (I.a) и/или (I.b), где А представляет собой незамещенный метил.
1
1
2
2
3
3
4
4
5
5
1
1
2
2
3
3
4
4
5
5
1
4
В отношении (L16) или (L17) предпочтительными являются полимеры, получаемые из соединений, выбранных из N-(гидроксиалкил)аминов формул (Ia) и/или (Ib), где R, R*, R, R*, R, R*, R, R*, R и R* независимо друг от друга являются выбранными из водорода и C-С-алкила, т.е. водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил и трет-бутил. Более предпочтительно R, R*, R, R*, R, R*, R, R*, R и R* независимо друг от друга являются выбранными из водорода и метила.
1
2
3
4
5
1
2
3
4
5
1
2
3
4
5
1
2
3
4
5
1
4
В отношении (L16) или (L17), предпочтительными являются полимеры, получаемые из N-(гидроксиалкил)аминов формул (Ia) и/или (Ib), где R*, R*, R*, R* и R* представляют собой водород и R, R, R, R, и R независимо друг от друга являются выбранными из водорода и С-С-алкила. Более предпочтительно R*, R*, R*, R* и R* представляют собой водород и R, R, R, R, и R независимо друг от друга являются выбранными из водорода и метила.
6
1
4
В отношении (L16) или (L17) предпочтительными являются полимеры, получаемые из N- (гидроксиалкил)аминов формулы (I.b), где R, при условии присутствия, является выбранным из водорода и С-С-алкила.
В отношении (L17) полимер предпочтительно получают путем взаимодействия от 1 до 100 молей, предпочтительно от 2 до 80 молей по меньшей мере, одного алкиленоксида с 1 молем оставшихся гидроксигрупп и, при условии присутствия, вторичных аминогрупп полиэфира, получаемого путем конденсации по меньшей мере, одного соединения формул (Ia) и/или (Ib).
В отношении (L16) или (L17) полимер предпочтительно имеет среднюю молекулярную массу в диапазоне от 500 до 100000 г/моль, более предпочтительно в диапазоне от 1000 до 80000 г/моль, и, в частности, в диапазоне от 2000 до 50000 г/моль.
В отношении (L16) или (L17) полимер предпочтительно имеет полидисперсность (Mw/Mn) в диапазоне от 1 до 10 и, в частности, в диапазоне от 1 до 5.
В отношении (L16) или (L17) в одном конкретном варианте осуществления полимер получают способом, где на стадии а) менее 5 масс. %, предпочтительно менее 1 масс. % и более предпочтительно по существу нет, то есть менее 0,1 масс. %, со-конденсируемых соединений, отличных от соединений формул (Ia) и/или (Ib), которые используют (т.е. совместно конденсируют) в расчете на количество соединений формул (Ia) и/или (Ib).
Предпочтительные полимеры (L16) представляют собой
(L539) полимер, который получают благодаря методике (L16P), где N-(гидроксиалкил)амин (I.a) представляет собой триэтаноламин;
(L540) полимер, который получают благодаря методике (L16P), где N-(гидроксиалкил)амин (I.a) представляет собой триизопропаноламин;
(L541) полимер, который получают благодаря методике (L16P), где N-(гидроксиалкил)амин (I.a) представляет собой трибутан-2-оламин;
(L542) полимер, который получают благодаря методике (L16P), где N-(гидроксиалкил)амин (I.b) представляет собой N-метилдиэтаноламин;
(L543) полимер, который получают благодаря методике (L16P), где N-(гидроксиалкил)амин (I.b) представляет собой N,N-бис-(2-гидроксипропил)-N-метиламин, N,N-бис-(2-гидроксибутил)-N-метиламин, N-изопропилдиэтаноламин, N-н-бутилдиэтаноламин, N-втор-бутилдиэтаноламин, N-циклогексилдиэтаноламин, N-бензилдиэтаноламин, N-4-толилдиэтаноламин, или N,N-бис-(2-гидроксиэтил)-анилин.
Предпочтительные полимеры (L17) представляют собой
(L544) полимер, который получают благодаря методике (L17P), где N-(гидроксиалкил)амин (I.a) представляет собой триэтаноламин;
(L545) полимер, который получают благодаря методике (L17P), где N-(гидроксиалкил)амин (I.a) представляет собой триизопропаноламин;
(L546) полимер, который получают благодаря методике (L17P), где N-(гидроксиалкил)амин (I.a) представляет собой трибутан-2-оламин;
(L547) полимер, который получают благодаря методике (L17P), где N-(гидроксиалкил)амин (I.b) представляет собой N-метилдиэтаноламин;
(L548) полимер, который получают благодаря методике (L17P), где N-(гидроксиалкил)амин (I.b) представляет собой N,N-бис-(2-гидроксипропил)-N-метиламин, N,N-бис-(2-гидроксибутил)-N-метиламин,
N-изопропилдиэтаноламин, N-n-бутилдиэтаноламин, N-втор-бутилдиэтаноламин, N-циклогексилдиэтаноламин, N-бензилдиэтаноламин, N-4-толилдиэтаноламин, или N,N-бис-(2-гидроксиэтил)-анилин;
(L549) полимер, который получают благодаря методике (L17P), где алкиленовый оксид представляет собой эпоксиэтан (= этилен оксид);
(L550) Полимер, который получают благодаря методике (L17P), где алкиленовый оксид представляет собой эпоксипропан (= пропилен оксид);
(L551) Полимер, который получают благодаря методике (L17P), где алкиленовый оксид представляет собой 1,2-эпоксибутан (= альфа бутилен оксид);
(L552) Полимер, который получают благодаря методике (L17P), где алкиленовый оксид представляет собой 2,3-эпоксибутан (= бета бутилен оксид), 1,2 эпокси-2 метил-пропан (= изобутилен оксид), 1,2-эпоксипентан, 2,3-эпоксипентан, 1,2-эпокси-2 метилбутан, или 2,3-эпокси-2-метилбутан, 1,2-эпоксигексан, 2,3-эпоксигексан или 3,4-эпоксигексан;
(L553) полимер, который получают благодаря методике (L17P), где алкиленовый оксид является необязательно замещенным (1,2-эпоксиэтилен)бензольным (= оксид стирола) соединением;
Дендритные полиамины или их предшественники (L19) включают N,N,N',N'-тетрааминопропилалкилендиамин, также известный как N6-амин, и дендритные амины, получаемые из него путем аминопропилирования и известные как N14-, N30-, N62- и N128-амин в соответствии с количеством их атомов азота. Эти амины имеют, например, базовый скелет этилендиамина, пропилендиамина или бутилендиамина, атомы водорода которого замещены радикалами амино(н-пропил)а на азоте. Терминальные аминогруппы, в свою очередь, могут быть заменены соответствующими аминопропиловыми группами (Nl 4-амин) и т.д. Способы получения этих аминов описаны в WO 96/15097, исходя из этилендиамина. Аналогично предпочтительными примерами этих аминов являются соответствующие N-амины, как описано в WO 93/14147, которые получают из бутилендиамина.
Бициклический, трициклический или более высокий полициклический полиамин (L20) является предпочтительно выбранным из группы, который состоит из следующих:
(L172) бициклический полиамин;
(L173) трициклический полиамин;
(L174) н-циклический полиамин с n (число циклических структур) больше чем 3;
(L175) бициклический алифатический диамин;
(L176) бициклический алифатический диамин, где обе из двух аминогрупп представляют собой третичные аминогруппы, более предпочтительно где дополнительно оба атома азота двух аминогрупп диамина являются атомами в голове мостика;
(L177) 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан (DABCO);
(L178) замещенный 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан (DABCO);
Амин (L21) является предпочтительно выбранным из группы, которая состоит из следующих:
(L179) метилдиизопропаноламин;
(L180) бутилдиэтаноламин.
Амин (L22) является предпочтительно выбранным из группы, которая состоит из следующих:
(L181) N,N-дибутилэтаноламин;
(L182) N,N,-диметилизопропаноламин.
Имидазолидинон (L23) представляет собой предпочтительно (L183) 1-(2-гидроксиэтил)-2-имидазолидинон [альтернативное название: (2-гидроксиэтил)этиленмочевина].
Морфолин (L24) представляет собой предпочтительно (L184) N-(2-гидроксиэтил)морфолин.
Гомо- или сополимер аминокислоты (L29) является предпочтительно выбранным из группы, которая состоит из следующих:
(L573) гомо- или со-полимер альфа-аминокислоты (α-аминокислота);
(L574) гомо- или со-полимер природной альфа-аминокислоты;
(L575) гомо- или со-полимер протеиногенной альфа-аминокислоты;
(L576) гомо- или со-полимер аланина;
(L577) гомо- или со-полимер аргинина;
(L578) гомо- или со-полимер аспарагина;
(L579) гомо- или со-полимер аспарагиновой кислоты;
(L580) гомо- или со-полимер цистеина;
(L581) гомо- или со-полимер глутаминовой кислоты;
(L582) гомо- или со-полимер глутамина;
(L583) гомо- или со-полимер глицина;
(L584) гомо- или со-полимер гистидина;
(L585) гомо- или со-полимер изолейцина;
(L586) гомо- или со-полимер лейцина;
(L587) гомо- или со-полимер лизина;
(L588) гомо- или со-полимер метионина;
(L589) гомо- или со-полимер фенилаланина;
(L590) гомо- или со-полимер пролина;
(L591) гомо- или со-полимер серина;
(L592) гомо- или со-полимер треонина;
(L593) гомо- или со-полимер триптофана;
(L594) гомо- или со-полимер тирозина;
(L595) гомо- или со-полимер валина;
(L596) гомо- или со-полимер селеноцистеина;
(L597) гомо- или со-полимер пирролизина;
(L598) гомо- или со-полимер N-формилметионина; и
(L599) гомо- или со-полимер орнитина.
Гомо- или сополимер аминокислот (L29) представляет собой предпочтительно гомополимер аминокислот.
В другом варианте осуществления изобретения, гомо- или сополимер аминокислот (L29) представляет собой предпочтительно сополимер аминокислот.
Гомо- или сополимер лизина (L587) является предпочтительно выбранным из группы, которая состоит из:
(L600a) гомополимер L-лизина;
(L601a) гомополимер D-лизина;
(L600b) сополимер D-лизина;
(L601b) сополимер D-лизина;
(L602) альфа-полилизина;
(L603) эпсилон-полилизина.
Гомо- или сополимер лизина (L587) имеет среднюю молекулярную массу от 250 до 10000 г/моль, более предпочтительно от 500 до 5000 г/моль, наиболее предпочтительно от 800 до 3.500 г/моль, в частности предпочтительно от 1.200 до 2.800 г/моль, в частности от 1700 до 2300 г/моль. В другом варианте осуществления изобретения гомо- или сополимер лизина (L587) имеет среднюю молекулярную массу от 800 до 1100 г/моль. В еще одном варианте осуществления гомо- или сополимер лизина (L587) имеет среднюю молекулярную массу от 3000 до 3500 г/моль.
Гомо- или сополимер лизина (L587) имеет предпочтительно среднечисленную молекулярную массу от 250 до 10000 г/моль, более предпочтительно от 500 до 5000 г/моль, наиболее предпочтительно от 700 до 3000 г/моль, в частности предпочтительно от 750 до 2000 г/моль, в частности от 1200 до 1500 г/моль. В другом варианте осуществления изобретения гомо- или сополимер лизина (L587) имеет предпочтительно среднечисленную молекулярную массу от 750 до 900 г/моль. В еще одном варианте осуществления гомо- или сополимер лизина (L587) имеет предпочтительно среднечисленную молекулярную массу от 1500 до 1750 г/моль.
Гомо- или сополимер лизина (L587) имеет предпочтительное число аминов от 100 до 2000 мг KОН/г, более предпочтительно от 200 до 1000 мг KОН/г, наиболее предпочтительно от 300 до 700 мг KОН/г, в частности предпочтительно от 370 до 630 мг KОН/г, в частности от 420 до 500 мг KОН/г. В другом варианте осуществления изобретения гомо- или сополимер лизина (L587) имеет предпочтительное число аминов от 360 до 440 мг KОН/г. В еще одном варианте осуществления гомо- или сополимер лизина (L587) имеет предпочтительное число аминов от 560 до 640 мг KОН/г.
Гомо- или сополимер лизина (L587) предпочтительно получают посредством одной из методик нижеописанных вариантов осуществления (L587P1) - (L587P16):
(L587P1) Способ получения полилизина, включающий стадии:
(а) нагревания кипящей водной реакционной смеси, содержащей лизин и воду в массовом соотношении от 1:10 до 3:1 в течение от 2 до 8 часов до температуры в интервале от 135 до 165°С, и
(б) поддержания реакционной смеси на стадии (а) при температуре в интервале от 135 до 165°С при давлении ниже атмосферного давления, где воду удаляют из смеси, и любое повышение температуры составляет ≤30°С за 60 минут;
(L587P2) Методика варианта осуществления изобретения (L587P1), где воду удаляют из смеси на обеих стадиях;
(L587P3) Методика варианта осуществления изобретения (L587P1) или (L587P2), где первая стадия осуществляется при атмосферном давлении;
(L587P4) Методика любого из вариантов осуществления изобретения (L587P1) - (L587P3), где давление снижается на второй стадии до давления в диапазоне от 0,1 до 500 мбар, предпочтительно до давления в диапазоне от 50 до 350 мбар (L587P4);
(L587P5) Методика любого из вариантов осуществления изобретения (L587P1) - (L587P4), где воду удаляют из смеси на второй стадии до получения продукта, состоящего в основном из расплавленного полилизина.
(L587P6) Методика любого из вариантов осуществления изобретения (L587P1) - (L587P5), где полилизин, полученный на второй стадии, охлаждают до отверждения.
(L587P7) Методика любого из вариантов осуществления изобретения (L587P1) - (L587P6), где на второй стадии реакционную смесь выдерживают в течение от 1 до 5 часов при температуре в диапазоне от 135-165°С.
(L587P8) Методика любого из вариантов осуществления изобретения (L587P1) - (L587P7), где время нагрева для первой и второй стадии вместе составляет от 4,5 до 11 часов.
(L587P9) Методика любого из вариантов осуществления изобретения (L587P1) - (L587P8), где смесь выдерживали при температуре 160°С или более в течение не более 6 часов.
(L587P10) Методика любого из вариантов осуществления изобретения (L587P1) - (L587P9), где кипящая водная реакционная смесь с первой стадии обеспечивается нагреванием исходной смеси, содержащей лизин и воду в массовом соотношении от 1:10 до 3:1.
(L587P11) Методика любого из вариантов осуществления изобретения (L587P1) - (L587P10) дополнительно содержащая химическую модификацию полилизина с получением химически модифицированного полилизина.
(L587P12) Методика любого из вариантов осуществления изобретения (L587P1) - (L587P11), где полилизин представляет собой не сшитый разветвленный полилизин.
(L587P13) Методика любого из вариантов осуществления изобретения (L587P1) - (L587P12), где полилизин имеет среднюю молекулярную массу в диапазоне от 1000 до 10000 Да.
Полилизин, полученный способом (L587P1), называют полилизином (L607).
В другом варианте осуществления изобретения гомо- или сополимер лизина (L587) представляет собой предпочтительно разветвленный полилизин, получаемый методикой любого из способов вариантов осуществления изобретения (L587P1) - (L587P13).
В другом варианте осуществления изобретения гомо- или сополимер лизина (L587) имеет среднюю молекулярную массу в диапазоне от 1500 Да до 4000 Да и полидисперсность <2.
В другом варианте осуществления изобретения гомо- или сополимер лизина (L587) имеет степень разветвления от 0.21 до 0.28.
В другом варианте осуществления изобретения гомо- или сополимер лизина (L587) представляет собой предпочтительно
(L604) полилизин, полученный следующим образом:
800 г 50% водного раствора L-лизина помещали в 2-литровую четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, конденсационной колонкой, термометром и входом для азота. Раствор L-лизина нагревали до температуры кипения. Затем температуру внешнего источника тепла увеличивали в соответствии со следующим профилем -1 ч при 150°С, 1 ч при 160°С и 1 ч при 170°С и 1 ч при 180°С, а воду отгоняли. Затем давление уменьшали до 200 мбар, а внешний источник тепла поддерживали при 180°С. Реакция в течение примерно 2 ч продолжалась под вакуумом (200 мбар). Теплую реакционную смесь собирали в алюминиевом сосуде. При комнатной температуре получали твердый материал. Полимер характеризовали с помощью гель-проникающей хроматографии в воде и в отношении числа аминов: Mn: 1690 г/моль; Mw: 3298 г/моль; полидисперсность (Mw/Mn): 1.9; число аминов **: 396 мг KОН/г (данный для 100% чистого полилизина).
В другом варианте осуществления изобретения гомо- или сополимер лизина (L587) представляет собой предпочтительно
(L605) полилизин, полученный следующим образом:
1700 г 50% водного раствора L-лизина помещали в 2-литровую четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, конденсационной колонкой, термометром и входом для азота. Раствор L-лизина нагревали до температуры кипения. Затем температуру внешнего источника тепла увеличивали в соответствии со следующим профилем -1 ч при 150°С, 1 ч при 160°С и 1 ч при 170°С и 1 ч при 180°С, а воду отгоняли. Затем давление уменьшали до 200 мбар, а внешний источник тепла поддерживали при 180°С. Реакция в течение примерно  ч продолжалась под вакуумом (200 мбар). Теплую реакционную смесь собирали в алюминиевом сосуде. При комнатной температуре получали твердый материал. Полимер характеризовали с помощью гель-проникающей хроматографии в воде и в отношении числа аминов: Mn: 1380 г/моль; Mw: 1980 г/моль; полидисперсность (Mw/Mn): 1.4; число аминов **: 458 мг KОН/г (данный для 100% чистого полилизина).
В еще одном варианте осуществления гомо- или сополимер лизина (L587) представляет собой предпочтительно
(L606) полилизин, полученный следующим образом:
1700 г 50% водного раствора L-лизина помещали в 2-литровую четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, конденсационной колонкой, термометром и входом для азота. Раствор L-лизина нагревали до температуры кипения. Затем температуру внешнего источника тепла увеличивали в соответствии со следующим профилем - 1 ч при 150°С, 1 ч при 160°С и 1 ч при 170°С и 1 ч при 180°С пока воду отгоняли. Затем давление уменьшали до 200 мбар, а внешний источник тепла поддерживали при 180°С. Реакция в течение примерно 15 мин продолжалась под вакуумом (200 мбар). Теплую реакционную смесь собирали в алюминиевом сосуде. При комнатной температуре получали твердый материал. Полимер характеризовали с помощью гель-проникающей хроматографии в воде и в отношении числа аминов: Mn: 840 г/моль; Mw: 940 г/моль; полидисперсность (Mw/Mn): 1.1; число аминов **: 598 мг KОН/г (данный для 100% чистого полилизина).
Согласно изобретению, получали дополнительную композицию (Q5) которая содержит:
(А) смесь, которая содержит, по меньшей мере, один триамид (тио)фосфорной кислоты согласно общей формуле (I)
1
2
2
2
RRN-P(X)(NH),
где
X представляет собой кислород или серу;
1
1
20
3
20
6
20
R представляет собой группу C-С алкила, С-С циклоалкила, С-С арила, или диалкиламинокарбонила;
2
R представляет собой Н, или
1
2
R и R вместе с атомом азота, который связывает их, обозначают 5- или 6-членный насыщенный или ненасыщенный гетероциклический радикал, который необязательно содержит 1 или 2 дополнительных гетероатома, выбранных из группы, которая состоит из азота, кислорода и серы,
и
(L2) по меньшей мере, один краситель, выбранный из группы, которая состоит из следующих:
(L700) CI 20470 (Кислотный черный 1; C22H14N6Na2O9S2; EINECS 213-903-1; CAS 1064-48-8);
(L701) CI 50420 (Кислотный черный 2; -; EINECS -; CAS 8005-03-6);
(L702) CI 42045 (Кислотный синий 1; C27H31N2NaO6S2; EINECS 204-934-1; CAS 129-17-9);
(L703) CI 42735 (Кислотный синий 104; C43H49N3NaO6S2; EINECS 229-390-2; CAS 6505-30-2);
(L704) CI 42051 (Кислотный синий 3; C54H62CaN4O14S4; EINECS 222-573-8; CAS 3536-49-0);
(L705) CI 62045 (Кислотный синий 62; C20H19N2NaO5S; EINECS 224-460-9; CAS 4368-56-3);
(L706) CI 42080 (Кислотный синий 7; C37H35N2NaO6S2; EINECS 222-476-0; CAS 3486-30-4);
(L707) CI 73015 (Кислотный синий 74; C16H8N2Na2O8S2; EINECS 212-728-8; CAS 860-22-0);
(L708) CI 61585 (Кислотный синий 80; C32H28N2Na2O8S2; EINECS 224-748-4; CAS 4474-24-2);
(L709) CI 42090 (Кислотный синий 9; C37H34N2Na2O9S3; EINECS 223-339-8; CAS 3844-45-9);
(L710) CI 10020 (Кислотный зеленый 1; C30H15FeN3Na3O15S3; EINECS 243-010-2; CAS 19381-50-1);
(L711) CI 42170 (Кислотный зеленый 22; C39H38ClN2NaO6S2; EINECS 227-513-4; CAS 5863-51-4);
(L712) CI 61570 (Кислотный зеленый 25; C28H20N2Na2O8S2; EINECS 224-546-6; CAS 4403-90-1);
(L713) CI 44090 (Кислотный зеленый 50; C27H25N2NaO7S2; EINECS 221-409-2; CAS 3087-16-9);
(L714) CI 42100 (Кислотный зеленый 9; C37H34ClN2NaO6S2; EINECS 225-458-0; CAS 4857-81-2);
(L715) CI 16230 (Кислотный оранжевый 10; C16H10N2Na2O7S2; EINECS 217-705-6; CAS 1936-15-8);
(L716) CI 45370 (Кислотный оранжевый 11; C20H8Br2Na2O5; EINECS 224-468-2; CAS 4372-02-5);
(L717) CI 14270 (Кислотный оранжевый 6; C12H10N2O5SNa; EINECS 208-924-8; CAS 547-57-9);
(L718) CI 15510 (Кислотный оранжевый 7; C16H11N2O4SNa; EINECS 211-199-0; CAS 633-96-5);
(L719) CI 18050 (Кислотный красный 1; C18H13N3Na2O8S2; EINECS 223-098-9; CAS 3734-67-6);
(L720) CI 14720 (Кислотный красный 14; C20H12N2Na2O7S2; EINECS 222-657-4; CAS 3567-69-9);
(L721) CI 14720:1 (Кислотный красный 14 алюминиевый лаковый; C60H36Al2N6O21S6; EINECS 282-478-2; CAS 84238-07-3);
(L722) CI 18130 (Кислотный красный 155; -; EINECS -; CAS 10236-37-0);
(L723) CI 24790 (Кислотный красный 163; C44H34N4Na2O12S3; EINECS 236-531-1; CAS 13421-53-9);
(L724) CI 16255 (Кислотный красный 18; C20H11N2Na3O10S3; EINECS 220-036-2; CAS 2611-82-7);
(L725) CI 16255:1 (Кислотный красный 18 алюминиевый красный; C20H14AlN2O10S3; EINECS 235-438-3; CAS 12227-64-4);
(L726) CI 18736 (Кислотный красный 180; C34H27C12CrN8Na2O4; EINECS 229-051-9; CAS 6408-26-0);
(L727) CI 16185 (Кислотный красный 27; C20H11N2Na3O10S3; EINECS 213-022-2; CAS 915-67-3);
(L728) CI 17200 (Кислотный красный 33; C16H11N3Na2O7S2; EINECS 222-656-9; CAS 3567-66-6);
(L729) CI 16290 (Кислотный красный 41; C20H10N2Na4O13S4; EINECS 227-454-4; CAS 5850-44-2);
(L730) CI 16250 (Кислотный красный 44; C20H12N2Na2O7S2; EINECS -; CAS 2766-77-0);
(L731) CI 45220 (Кислотный красный 50; C25H25N2NaO7S2; EINECS 227-528-6; CAS 5873-16-5);
(L732) CI 45430 (Кислотный красный 51; C20H6I4Na2O5; EINECS 240-474-8; CAS 16423-68-0);
(L733) CI 45100 (Кислотный красный 52; C27H29N2NaO7S2; EINECS 222-529-8; CAS 3520-42-1);
(L734) CI 45380 (Кислотный красный 87; C20H6Br4Na2O5; EINECS 241-409-6; CAS 17372-87-1);
(L735) CI 15620 (Кислотный красный 88; C20H13N2NaO4S; EINECS 216-760-3; CAS 1658-56-6);
(L736) CI 45410 (Кислотный красный 92; C20H2Br4C14Na2O5; EINECS 242-355-6; CAS 18472-87-2);
(L737) CI 45405 (Кислотный красный 98; C20H4Br4Cl2K2O5; EINECS 229-225-4; CAS 6441-77-6);
(L738) CI 60730 (Кислотный фиолетовый 43; C21H14NNaO6S; EINECS 224-618-7; CAS 4430-18-6);
(L739) CI 50325 (Кислотный фиолетовый 50; C29H22N4NaO7S2; EINECS 229-951-1; CAS 6837-46-3);
(L740) CI 45190 (Кислотный фиолетовый 9; C34H26N2NaO6S; EINECS 228-377-9; CAS 6252-76-2);
(L741) CI 10316 (Кислотный желтый 1; C10H4N2Na2O8S; EINECS 212-690-2; CAS 846-70-8);
(L742) CI 18820 (Кислотный желтый 11; C16H13N4NaO4S; EINECS 228-808-0; CAS 6359-82-6);
(L743) CI 18965 (Кислотный желтый 17; C16H10Na2N4O7S2; EINECS 228-819-0; CAS 6359-98-4);
(L744) CI 19140 (Кислотный желтый 23; C16H9N4Na3O9S2; EINECS 217-699-5; CAS 1934-21-0);
(L745) CI 47005 (Кислотный желтый 3; C18H9NNa2O8S2; EINECS 305-897-5; CAS 8004-92-0);
(L746) CI 13065 (Кислотный желтый 36; C18H14N3NaO3S; EINECS 209-608-2; CAS 587-98-4);
(L747) CI 18690 (Кислотный желтый 59; C34H25CrN8O6; EINECS 227-022-5; CAS 5601-29-6);
(L748) CI 45350 (Кислотный желтый 73; C20H10Na2O5; EINECS 208-253-0; CAS 518-47-8);
(L749) CI 13015 (Кислотный желтый 9; C12H11N3NaO6S2; EINECS 220-293-0; CAS 2706-28-7);
(L750) CI 16035 (Специальный красный AC; C18H14N2Na2O8S2; EINECS 247-368-0; CAS 25956-17-6);
(L751) CI 44045 (Катионовый синий 26; C33H32ClN3; EINECS 219-943-6; CAS 2580-56-5);
(L752) CI 12251 (Катионовый коричневый 17; C19H20ClN5O3; EINECS 269-944-0; CAS 68391-32-2);
(L753) CI 12251:1 (Катионовый красный 118; -; EINECS 275-216-3; CAS 71134-97-9);
(L754) CI 42510 (Катионовый фиолетовый 14; C20H19N3 ⋅ HCl; EINECS 211-189-6; CAS 632-99-5);
(L755) CI 42520 (Катионовый фиолетовый 2; C22H24N3Cl; EINECS 221-831-7; CAS 3248-91-7);
(L756) CI 40215 (Прямой оранжевый 39; -; EINECS 215-397-8; CAS 1325-54-8);
(L757) CI 40215 (Прямой оранжевый 46; -; EINECS 256-783-6; CAS 50814-31-8);
(L758) CI 60724 (Дисперсный фиолетовый 27; C20H13NO3; EINECS 242-939-0; CAS 19286-75-0);
(L759) CI 28440 (Пищевой черный 1; C28H17N5Na4O14S4; EINECS 219-746-5; CAS 2519-30-4);
(L760) CI 27755 (Пищевой черный 2; C26H15N5Na4O13S4; EINECS 218-326-9; CAS 2118-39-0);
(L761) CI 42053 (Пищевой зеленый 3; C37H34N2Na2O10S3; EINECS 219-091-5; CAS 2353-45-9);
(L762) CI 40800 (Пищевой оранжевый 5; C40H56; EINECS 230-636-6; CAS 7235-40-7);
(L763) CI 40820 (Пищевой оранжевый 6; C30H40O; EINECS 214-171-6; CAS 1962-15-8);
(L764) CI 40825 (Пищевой оранжевый 7; C32H44O2; EINECS 214-173-7; CAS 1109-11-1);
(L765) CI 40850 (Пищевой оранжевый 8; C40H52O2; EINECS 208-187-2; CAS 514-78-3);
(L766) CI 14700 (Пищевой красный 1; C18H14N2Na2O7S2; EINECS 224-909-9; CAS 4548-53-2);
(L767) CI 14815 (Пищевой красный 2; C18H14N2Na2O7S2; EINECS 221-856-3; CAS 3257-28-1);
(L768) CI 15985 (Пищевой желтый 3; C16H10N2Na2O7S2; EINECS 220-491-7; CAS 2783-94-0);
(L769) CI 74160 (Пигмент синий 15; C32H16CuN8; EINECS 205-685-1; CAS 147-14-8);
(L770) CI 74100 (Пигмент синий 16; C32H18N8; EINECS 209-378-3; CAS 574-93-6);
(L771) CI 69800 (Пигмент синий 60; C28H14N2O4; EINECS 201-375-5; CAS 81-77-6);
(L772) CI 69825 (Пигмент синий 64; C28H12C12N2O4; EINECS 204-980-2; CAS 130-20-1);
(L773) CI 73000 (Пигмент синий 66; C16H10N2O2; EINECS 207-586-9; CAS 482-89-3);
(L774) CI 12480 (Пигмент коричневый 1; C25H19C12N3O4; EINECS 229-106-7; CAS 6410-40-8);
(L775) CI 74260 (Пигмент зеленый 7; -; EINECS 215-524-7; CAS 1328-53-6);
(L776) CI 10006 (Пигмент зеленый 8; C30H18FeN3NaO6; EINECS 240-299-7; CAS 16143-80-9);
(L777) CI 11725 (Пигмент оранжевый 1; C18H18N4O5; EINECS 228-901-6; CAS 6371-96-6);
(L778) CI 71105 (Пигмент оранжевый 43; C26H12N4O2; EINECS 224-597-4; CAS 4424-06-0);
(L779) CI 12370 (Пигмент красный 112; C24H16C13N3O2; EINECS 229-440-3; CAS 6535-46-2);
(L780) CI 73915 (Пигмент красный 122; C22H16N2O2; EINECS 213-561-3; CAS 980-26-7);
(L781) CI 45430:1 (Пигмент красный 172; C60H27AlI12O15; EINECS 235-440-4; CAS 12227-78-0);
(L782) CI 73360 (Пигмент красный 181; C18H10Cl2O2S2; EINECS 219-163-6; CAS 2379-74-0);
(L783) CI 12120 (Пигмент красный 3; C17H13N3O3; EINECS 219-372-2; CAS 2425-85-6);
(L784) CI 12085 (Пигмент красный 4; C16H10ClN3O3; EINECS 220-562-2; CAS 2814-77-9);
(L785) CI 15865 (Пигмент красный 48; C18H11ClN2Na2O6S; EINECS 222-642-2; CAS 3564-21-4);
(L786) CI 15865:1 (Пигмент красный 48:1; C18H11BaClN2O6S; EINECS 231-494-8; CAS 7585-41-3);
(L787) CI 15865:2 (Пигмент красный 48:2; C18H11CaClN2O6S; EINECS 230-303-5; CAS 7023-61-2);
(L788) CI 15865:3 (Пигмент красный 48:3; C18H11ClN2O6SSr; EINECS 239-879-2; CAS 15782-05-5);
(L789) CI 15865:4 (Пигмент красный 48:4; C18H11ClMnN2O6S; EINECS 226-102-7; CAS 5280-66-0);
(L790) CI 15630 (Пигмент красный 49; C17H12Cl2NaO4S; EINECS 214-998-2; CAS 1248-18-6);
(L791) CI 15630:1 (Пигмент красный 49:1; C40H26BaN4O8S2; EINECS 214-160-6; CAS 1103-38-4);
(L792) CI 15630:2 (Пигмент красный 49:2; C40H26CaN4O8S2; EINECS 214-161-1; CAS 1103-39-5);
(L793) CI 12490 (Пигмент красный 5; C30H31ClN4O7S; EINECS 229-107-2; CAS 6410-41-9);
(L794) CI 15580 (Пигмент красный 51; C34H26BaN4O8S2; EINECS 227-459-1; CAS 5850-87-3);
(L795) CI 15585 (Пигмент красный 53; C17H12ClN2NaO4S; EINECS 218-248-5; CAS 2092-56-0);
(L796) CI 15585:1 (Пигмент красный 53:1; C34H24BaCl2N4O8S2; EINECS 218-248-5; CAS 5160-02-1);
(L797) CI 15585:2 (Пигмент красный 53:2; C34H24CaCl2N4O8S2; EINECS 288-057-6; CAS 67990-35-6);
(L798) CI 15850 (Пигмент красный 57; -; EINECS 227-497-9; CAS 5858-81-1);
(L799) CI 15850 (Пигмент красный 57:1; C18H12CaN2O6S; EINECS 226-109-5; CAS 5281-04-9);
(L800) CI 15880 (Пигмент красный 63; -; EINECS -; CAS 5858-84-4);
(L801) CI 15980 (Пигмент красный 63:?; -; EINECS 219-073-7; CAS 2347-72-0);
(L802) CI 15880:1 (Пигмент красный 63:1; C21H12CaN2O6S; EINECS 229-142-3; CAS 6417-83-0);
(L803) CI 15800 (Пигмент красный 64:1; C34H22CaN4O6; EINECS 228-899-7; CAS 6371-76-2);
(L804) CI 15525 (Пигмент красный 68; C34H18CaCl2N4Na2O12S2; EINECS 227-456-5; CAS 5850-80-6);
(L805) CI 12420 (Пигмент красный 7; C25H19Cl2N3O2; EINECS 229-315-3; CAS 6471-51-8);
(L806) CI 58000 (Пигмент красный 83; C14H8O4; EINECS 200-782-5; CAS 72-48-0);
(L807) CI 45380:3 (Пигмент красный 90:1; -; EINECS 240-005-7; CAS 15876-39-8);
(L808) CI 73900 (Pigment Violet 19; C20H12N2O2; EINECS 213-879-2; CAS 1047-16-1);
(L809) CI 45170 (Пигмент фиолетовый 19; C28H31ClN2O3; EINECS; CAS 81-88-9);
(L810) CI 51319 (Пигмент фиолетовый 23; C34H22C12N4O2; EINECS 228-767-9; CAS 6358-30-1);
(L811) CI 73385 (Пигмент фиолетовый 36; C18H10C12O2S2; EINECS 226-750-0; CAS 5462-29-3);
(L812) CI 58055 (Пигмент фиолетовый 5; C14H8O7S; EINECS -; CAS 145-48-2);
(L813) CI 11680 (Пигмент желтый 1; C17H16O4N4; EINECS 219-730-8; CAS 2512-29-0);
(L814) CI 19140:1 (Пигмент желтый 100; C48H33A1N12O27S6; EINECS 235-428-9; CAS 12225-21-7);
(L815) CI 15985:1 (Пигмент желтый 104; C16H12AlN2O7S2; EINECS 239-888-1; CAS 15790-07-5);
(L816) CI 21100 (Пигмент желтый 13; C36H34Cl2N6O4; EINECS 225-822-9; CAS 5102-83-0);
(L817) CI 13980 (Пигмент желтый 151; C18H15N5O5; EINECS -; CAS 31837-42-0);
(L818) CI 20040 (Пигмент желтый 16; C34H28Cl4N6O4; EINECS 227-783-3; CAS 5979-28-2);
(L819) CI 11710 (Пигмент желтый 3; C16H12Cl2N4O4; EINECS 229-355-1; CAS 6486-23-3);
(L820) CI 21108 (Пигмент желтый 83; C36H32C14N6O8; EINECS 226-939-8; CAS 5567-15-7);
(L821) CI 74180 (Жирорастворимый синий 38; -; EINECS 215-523-1; CAS 1328-51-4);
(L822) CI 61565 (Жирорастворимый зеленый 3; C28H22N2O2; EINECS 204-909-5; CAS 128-80-3);
(L823) CI 59040 (Жирорастворимый зеленый 7; C16H7Na3O10S3; EINECS 228-783-6; CAS 6358-69-6);
(L824) CI 11920 (Жирорастворимый оранжевый 1; C12H10N2O2; EINECS 218-131-9; CAS 2051-85-6);
(L825) CI 45396 (Жирорастворимый оранжевый 16; C20H10N2O9; EINECS 246-308-0; CAS 24545-86-6);
(L826) CI 12100 (Жирорастворимый оранжевый 2; C17H14N2O; EINECS 220-162-8; CAS 2646-17-5);
(L827) CI 12140 (Жирорастворимый оранжевый 7; C18H16N2O; EINECS 221-490-4; CAS 3118-97-6);
(L828) CI 12150 (Жирорастворимый красный 1; C17H14N2O2; EINECS 214-968-9; CAS 1229-55-6);
(L829) CI 26100 (Жирорастворимый красный 23; C22H16N4O; EINECS 201-638-4; CAS 85-86-9);
(L830) CI 26105 (Жирорастворимый красный 24; C24H20N4O; EINECS -; CAS 85-83-6);
(L831) CI 12010 (Жирорастворимый красный 3; C18H16N2O2; EINECS 229-439-8; CAS 6535-42-8);
(L832) CI 45380:2 (Жирорастворимый красный 43; C20H8Br4O5; EINECS 239-138-3; CAS 15086-94-9);
(L833) CI 45410 (Жирорастворимый красный 48; C20H4Br4Cl4O5; EINECS 236-747-6; CAS 13473-26-2);
(L834) CI 45370 (Жирорастворимый красный 72; C20H10Br2O5; EINECS 209-876-0; CAS 596-03-2);
(L835) CI 12156 (Жирорастворимый красный 80; C18H16N2O3; EINECS 228-778-9; CAS 6358-53-8);
(L836) CI 60725 (Жирорастворимый фиолетовый 13; C21H15NO3; EINECS 201-353-5; CAS 81-48-1);
(L837) CI 12055 (Жирорастворимый желтый 14; C16H12N2O; EINECS -; CAS 842-07-9);
(L838) CI 12700 (Жирорастворимый желтый 16; C16H14N4O; EINECS 224-330-1; CAS 4314-14-1);
(L839) CI 21230 (Жирорастворимый желтый 29; -; EINECS 229-754-0; CAS 6706-82-7);
(L840) CI 47000 (Жирорастворимый желтый 33; C18H11NO2; EINECS 232-318-2; CAS 8003-22-3);
(L841) CI 73300 (Кубовый красный 41; C16H8O2S2; EINECS -; CAS 522-75-8);
(L842) CI 47005 (-; -; EINECS 305-632-3; CAS 94891-32-4);
(L843) Орасол желтый 141
(L844) C.I. Пигмент синий 29 (CAS 57455-37-5) (Альтернативные названия: Ультрамариновый синий; CI 77007; Ультрасиний; Gunjo 8000; gunjo 4000; Gunjo 2000; Французский синий; ультрамарин; Синий краситель из вайды; gunjo ар 201);
(L845) С.I. Кислотный красный 33 (CAS 3567-66-6) (Альтернативные названия: D&C Red No. 33, Azo grenadine, Azo fuchsine, Acid fuchsine D, Redusol Z, Azo magenta G, Certicol Red B, Fast acid magenta, Hexalan Red B, Acetyl Red B, Naphthalene Red B, C.I. 17200);
(L846) Бензолметанамин, N-этил-N-(4-((4-(этил((3-сульфофенил)метил)амино)фенил)(2-сульфофенил)-винил)-2,5-циклогексадин-1-илиден)-3-сульфо-, гидроксоксид, внутренняя соль, динатриевая соль (CAS 3844-45-9) (альтернативные названия: FD&C синий №1, Кислотный синий 9, D&C синий №4, Блестящий пищевой синий №1, Бриллиантовый синий FG, Erioglacine, Eriosky blue, Patent Blue AR, Xylene Blue VSG, CI 42090);
(L847) 1Н-пиразол-3-карбоновая кислота, 4,5-дигидро-5-оксо-1-(4-сульфофенил)-4-((4-сульфофенил)азо)-, тринатриевая соль (CAS 1934-21-0) (альтернативные названия: FD&C желтый №5, Кислотный желтый 23, Тартразин)
(L848) Орасол оранжевый 251 (CAS 85029-59-0) [альтернативное название: амины, С10-14-разветвленный и линейный алкил, [2,4-дигидро-4-[(2-гидрокси-5-нитрофенил)азо]-5-метил-2-фенил-3Н-пиразол-3-онато(2-)][2-[(4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1-фенил-1Н-пиразол-4-ил)азо]бензоато(2-)]хромат(1-)]
Обычно краситель(и) (L2) могут быть в содержании в различных количествах в композиции (Q5). Предпочтительно, количество (L2) составляет не более чем 30 масс. % (масс. % обозначает "процент по массе"), более предпочтительно не более чем 15 масс. %, наиболее предпочтительно не более чем 10 масс. %, наиболее особенно предпочтительно не более чем 5 масс. %, в частности не более чем 2 масс. %, например не более чем 1.1 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q5). Предпочтительно количество (L2) составляет по меньшей мере, 0.01 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере, 0.1 масс. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере, 0.2 масс. %, наиболее особенно предпочтительно по меньшей мере, 0.4 масс. %, в частности по меньшей мере, 0.5 масс. %, например по меньшей мере, 0.9 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q5).
При условии присутствия, краситель(и) (L2) может быть в содержании в различных количествах в композиции (Q2), (Q3), или (Q4). При условии присутствия, количество (L2) составляет предпочтительно не более чем 30 масс. % (масс. % обозначает "процент по массе"), более предпочтительно не более чем 15 масс. %, наиболее предпочтительно не более чем 10 масс. %, наиболее особенно предпочтительно не более чем 5 масс. %, в частности не более чем 2 масс. %, например не более чем 1.1 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q2), (Q3), или (Q4). При условии присутствия, количество (L2) составляет предпочтительно по меньшей мере, 0.01 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере, 0.1 масс. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере, 0.2 масс. %, наиболее особенно предпочтительно по меньшей мере, 0.4 масс. %, в частности по меньшей мере, 0.5 масс. %, например по меньшей мере, 0.9 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q2), (Q3), или (Q4).
Композиции (Q2), (Q3), или (Q4) могут необязательно дополнительно содержать
(L2) по меньшей мере, один краситель, выбранный из группы, которая состоит из (L700) - (L848) как описано выше.
Предпочтительно добавление красителя(ей) (L2) улучшает стабильность и/или эффект ингибирования уреазы и/или увеличивает эффект триамида (тио)фосфорной кислоты(кислот), наиболее предпочтительно синергическим способом.
Согласно изобретению, композиция (Q2) содержит - в качестве одного из основных компонентов - и композиции (Q3), (Q4), и (Q5) могут дополнительно содержать - в качестве необязательных компонентов -
(С) по меньшей мере, один амин, выбранный из группы, которая состоит из следующих:
(C1) полимерный полиамин, и
2
12
21
21
21
(С2) амин, содержащий не более одной аминогруппы и по меньшей мере, три алкокси- или гидрокси-замещенные С-С алкильные группы R, где по меньшей мере, одна из групп R отличается от других групп R, и
2
12
22
22
22
22
(С3) амин, содержащий не более одной аминогруппы и по меньшей мере, две алкокси- или гидрокси-замещенные С-С алкильные группы R, где по меньшей мере, одна из групп R несет алкокси или гидрокси заместитель возле вторичного или третичного атома углерода и где по меньшей мере, одна из групп R отличается от другой группы (групп) R, и
8
40
23
(С4) амин, который содержит по меньшей мере, одну насыщенную или ненасыщенную С-С алкильную группу R, и
(С5) насыщенный или ненасыщенный гетероциклический амин который содержит по меньшей мере, один атом кислорода в качестве кольцевого атома и который не содержит дополнительную алкоксигруппу.
Как правило, амин(ы) (С) могут быть в содержании в различных количествах в композиции (Q2). Предпочтительно количество (С) не более чем 90 масс. % (масс. %) обозначает "процент по массе"), более предпочтительно не более чем 65 масс. %, наиболее предпочтительно не более чем 48 масс. %, наиболее особенно предпочтительно не более чем 37 масс. %, в частности не более чем 30 масс. %, например не более чем 24 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q2). Предпочтительно количество (С) составляет по меньшей мере, 1 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере, 3 масс. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере, 6 масс. %, наиболее особенно предпочтительно по меньшей мере, 9 масс. %, в частности по меньшей мере, 14 масс. %, например по меньшей мере, 18 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q2).
При условии присутствия, амин(ы) (С) может быть в содержании в различных количествах в композиция (Q3), (Q4), или (Q5). При условии присутствия, количество (С) составляет предпочтительно не более чем 90 масс. % (масс. % обозначает "процент по массе"), более предпочтительно не более чем 65 масс. %, наиболее предпочтительно не более чем 48 масс. %, наиболее особенно предпочтительно не более чем 37 масс. %, в частности не более чем 30 масс. %, например не более чем 24 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q3), (Q4), или (Q5). При условии присутствия, количество (С) составляет предпочтительно по меньшей мере, 1 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере, 3 масс. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере, 6 масс. %, наиболее особенно предпочтительно по меньшей мере, 9 масс. %, в частности по меньшей мере, 14 масс. %, например по меньшей мере, 18 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q3), (Q4), или (Q5).
В другом варианте осуществления изобретения, при условии присутствия, количество полимерного полиамина (L572), полиалкиленимина (L568), или полиэтиленимина (L569) составляет предпочтительно не более чем 35 масс. %, более предпочтительно не более чем 24 масс. %, наиболее предпочтительно не более чем 17 масс. %, наиболее особенно предпочтительно не более чем 12 масс. %, в частности не более чем 9 масс. %, например не более чем 7 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q3), (Q4), или (Q5). При условии присутствия, количество полимерного полиамина (L572), полиалкиленимина (L568), или полиэтиленимина (L569) составляет предпочтительно по меньшей мере, 0.2 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере, 1 масс. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере, 2.5 масс. %, наиболее особенно предпочтительно по меньшей мере, 4 масс. %, в частности по меньшей мере, 5 масс. %, например по меньшей мере, 5.5 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q3), (Q4), или (Q5).
Согласно одному варианту осуществления изобретения, (С) представляет собой
(C1) полимерный полиамин.
Как правило, (С1) может представлять собой любой полимерный полиамин, и представляет собой предпочтительно полиалкиленимин или поливиниламин, более предпочтительно
(L568) полиалкиленимин,
и (C1) представляет собой наиболее предпочтительно
(L569) полиэтиленимин,
(L570) полиприпиленимин,или
(L571) полибутиленимин,
и представляет собой в частности полиэтиленимин.
Согласно одному варианту осуществления изобретения, (C1) представляет собой предпочтительно любой полимерный полиамин который содержит этиленимин (-CH2CH2NH-) в качестве мономерных единиц, включая гомо- или сополимеры и любые сополимеры этиленимина, и представляет собой предпочтительно гомо- или со-полимер этиленимина. Сополимеры могут быть чередующимися, периодическими, статистическими или блок-сополимерами.
Как правило, (C1) может быть любой полимерной структуры, например линейный полимер, кольцевой полимер, сшитый полимер, разветвленный полимер, звездообразный полимер, гребенчатый полимер, щетковый полимер, дендронизированный полимер или дендример и т.д. Согласно одному варианту осуществления изобретения, (C1) является по существу линейным полимером, и представляет собой предпочтительно линейный полимер.
th
th
Полиэтиленимины, которые могут быть использованы, представляют собой полиэтилениминные гомо- или сополимеры, которые могут присутствовать в несшитой или сшитой форме. Полиэтилениминные гомо- или сополимеры могут быть получены известными способами, как описано, например, в (Chemie Lexikon, 8 edition, 1992, pages 3532-3533), или в Ullmanns Enzyklopadie der Technischen Chemie, 4 edition, 1974, vol. 8, c. 212-213. и в литературе которая здесь упомянута. Они имеют молекулярную массу в диапазоне от примерно 200 до 1000000 г/моль. Соответствующие коммерческие продукты, например, доступны под названием Lupasol фирмы BASF SE.
Согласно одному варианту осуществления изобретения полиэтиленимин (C1) представляет собой предпочтительно полиэтиленимин, имеющий степень разветвления в диапазоне от 0.1 до 0.95 (также называемый "сильно разветвленный полиэтиленимин"), и более предпочтительно полиэтиленимин, имеющий степень разветвления в диапазоне от 0.25 до 0.90, более предпочтительно полиэтиленимин, имеющий степень разветвления в диапазоне от 0.30 до 0.80, предпочтительно, полиэтиленимин, имеющий степень разветвления в диапазоне от 0.50 до 0.80.
13
2
Высокоразветвленные полиэтиленимины характеризуются высокой степенью разветвления, которая может быть определена, например, с помощью С-ЯМР-спектроскопии, предпочтительно в DO, и обозначаются следующим образом:
Степень разветвления = D+T/D+T+L
D (дендритная) равна процентной доли третичных аминогрупп, L (линейная) равна проценту вторичных аминогрупп, а Т (терминальная) равна проценту первичных аминогрупп.
Как правило, полимерный полиамин (C1) может иметь разную среднюю молекулярную массу. Средняя молекулярная масса (C1) составляет предпочтительно по меньшей мере, 200, более предпочтительно по мере мере 550, в частности по меньшей мере, 650. Средняя молекулярная масса (C1) составляет предпочтительно не более чем 10000, более предпочтительно не более чем 4000, наиболее предпочтительно не более чем 1.900, в частности не более чем 1.500, например не более чем 1.350. Средняя молекулярная масса может быть определена стандартной гель-проникающей хроматографией (ГПХ), известной специалисту в данной области.
Согласно другому варианту осуществления изобретения, (С) представляет собой
2
12
21
21
21
(С2) амин, содержащий не более одной аминогруппы и по меньшей мере, три алкокси- или гидрокси-замещенные С-С алкильные группы R, где по меньшей мере, одна из групп R отличается от других групп R.
21
Количество групп R внутри (С2) составляет по меньшей мере, 3, предпочтительно от 3 до 5, более предпочтительно от 3 до 4, и наиболее предпочтительно 3.
21
21
Число атомов углерода в каждой группе R внутри (С2) составляет от 2 до 12, предпочтительно от 2 до 9, более предпочтительно от 2 до 7, предпочтительно предпочтительно от 2 до 5, в частности предпочтительно от 2 до 4, в частности от 2 до 3, например 3, где указанное число соединений углерода не включает в себя соединения углерода в любых алкоксигруппах или любых других заместителях R.
21
Группы R внутри (С2) являются алкокси- или гидрокси-замещенными, предпочтительно гидрокси-замещенными.
21
21
21
21
21
Для одного амина (С2), среди по меньшей мере, трех групп R, по меньшей мере, одна из групп R отличается от других групп R, предпочтительно одна из групп R отличается от других групп R.
21
21
21
21
Предпочтительно по меньшей мере, одна из групп R, более предпочтительно по меньшей мере, две группы R, наиболее предпочтительно по меньшей мере, три группы R, в частности все группы R являются ковалентно связанными с аминогруппой амина (С2).
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления изобретения, (С2) представляет собой
2
8
2
5
21
21
21
(L185) амин, содержащий не более одной аминогруппы и по меньшей мере, три гидрокси-замещенные С-С - или предпочтительно С-С - алкильные группы R, где по меньшей мере, одна из групп R отличается от других групп R,
и (С2) представляет собой предпочтительно
2
3
21
21
21
(L186) амин, содержащий не более одной аминогруппы и по меньшей мере, три гидрокси-замещенные С-С алкильные группы R, где по меньшей мере, одна из групп R отличается от других групп R,
и (С2) представляет собой более предпочтительно
2
3
21
21
21
(L187) амин, содержащий не более одной аминогруппы и три гидрокси-замещенные С-С алкильные группы R которые являются ковалентно связанными с аминогруппой, где одна из групп R отличается от других групп R,
и (С2) представляет собой например амин выбранный из группы, которая состоит из
(L188)] N,N-бис(2-гидроксиэтил)-изопропаноламина (DEIPA), и
(L189) 1,1'-((2-гидроксиэтил)имино)дипропан-2-ола.
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления изобретения, (С2) представляет собой
21
3
(L190) амин N(R) где
21
21
21
2
12
2
7
2
3
R представляет собой алкокси- или гидрокси-замещенную - предпочтительно гидроксил-замещенную - С-С - предпочтительно С-С, более предпочтительно С-С - алкильную группу и где одна из групп R отличается от другой группы R.
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления изобретения, (С2) представляет собой
21
3
(L191) амин N(R) где
21
21
21
2
12
2
7
2
3
R представляет собой алкокси- или гидрокси-замещенную - предпочтительно гидроксил-замещенную - С-С - предпочтительно С-С, более предпочтительно С-С - алкильную группу и где одна из групп R отличается от другой группы R
21
и где по меньшей мере, одна из групп R несет алкокси или гидрокси заместитель возле вторичного или третичного атома углерода.
Согласно другому варианту осуществления изобретения, (С) представляет собой
2
12
22
22
22
22
(С3) амин, содержащий не более одной аминогруппы и по меньшей мере, две алкокси- или гидрокси-замещенные С-С алкильные группы R, где по меньшей мере, одна из групп R несет алкокси или гидрокси заместитель возле вторичного или третичного атома углерода и где по меньшей мере, одна из групп R отличается от другой группы (групп) R.
22
Количество групп R внутри (С3) составляет по меньшей мере, 2, предпочтительно от 2 до 5, более предпочтительно от 2 до 4, и наиболее предпочтительно 2-3, например 2.
22
22
Число атомов углерода в каждой группе R внутри (С3) составляет от 2 до 12, предпочтительно от 2 до 9, более предпочтительно от 2 до 7, предпочтительно предпочтительно от 2 до 5, в частности предпочтительно от 2 до 4, в частности от 2 до 3, например 3, где указанное число соединений углерода не включает в себя соединения углерода в любых алкоксигруппах или любых других заместителях R.
22
Группы R внутри (С3) являются алкокси- или гидрокси-замещенными, предпочтительно гидрокси-замещенными.
22
22
22
22
22
Для одного амина (С3), среди по меньшей мере, трех групп R, по меньшей мере, одна из групп R отличается от других групп R, предпочтительно одна из групп R отличается от других групп R.
22
22
22
Предпочтительно по меньшей мере, одна из групп R, более предпочтительно по меньшей мере, две группы R, наиболее предпочтительно по меньшей мере, все группы R являются ковалентно связанными с аминогруппой амина (С3).
22
22
Предпочтительно по меньшей мере, одна из групп R, более предпочтительно одна из групп R несет алкокси или гидрокси заместитель возле вторичного или третичного атома углерода, в частности возле вторичного атома углерода.
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления, (С3) представляет собой
2
7
22
22
22
(L192) амин, содержащий не более одной аминогруппы и по меньшей мере, две гидрокси-замещенные С-С алкильные группы R, где по меньшей мере, одна из групп R несет гидрокси заместитель возле вторичного или третичного атома углерода и где по меньшей мере, одна из групп R отличается от другой группы (групп) R,
и (С3) является более предпочтительным
2
4
22
22
22
22
(L193) амин, содержащий не более одной аминогруппы и по меньшей мере, две гидрокси-замещенные С-С алкильные группы R, где по меньшей мере, одна из групп R несет гидрокси заместитель возле вторичного атома углерода и где по меньшей мере, одна из групп R отличается от другой группы (групп) R,
и (С3) является более предпочтительным
2
3
22
22
22
22
(L194) амин, содержащий не более одной аминогруппы и две гидрокси-замещенные С-С алкильные группы R которые ковалентно связаны с аминогруппой амина (С3), где по меньшей мере, одна из групп R несет гидрокси заместитель возле вторичного атома углерода и где одна из групп R, отличается от другой группы R,
и (С2) представляет собой например амин выбранный из группы, которая состоит из
(L195) 1-((2-гидроксиэтил)амино)пропан-2-ола, и
(L196) N-метил-N-гидроксиэтил-изопропаноламина.
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления, (С3) представляет собой
24
22
2
(L197) амин RN(R) где
24
1
12
1
7
1
3
R представляет собой Н или C-С - предпочтительно C-С, более предпочтительно C-С - алкильную группу и
22
22
22
22
2
12
2
7
2
3
R представляет собой алкокси- или гидрокси-замещенную - предпочтительно гидроксил-замещенную - С-С - предпочтительно С-С, более предпочтительно С-С - алкильную группу и где по меньшей мере, одна из групп R несет гидрокси заместитель возле вторичного атома углерода и где одна из групп R отличается от другой группы R.
Согласно другому варианту осуществления изобретения, (С) представляет собой
8
40
23
(С4) амин, который содержит по меньшей мере, одну насыщенную или ненасыщенную С-С алкильную группу R.
23
Число атомов углерода в каждой группе R внутри (С4) составляет от 8 до 40, предпочтительно от 8 до 32, более предпочтительно от 8 до 24, наиболее предпочтительно от 8 до 19, в частности предпочтительно от 8 до 16.
23
Группа R внутри (С4) является насыщенной или ненасыщенной, предпочтительно ненасыщенной.
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления, (С4) содержит по меньшей мере, одну алкокси или гидрокси группу, более предпочтительно по меньшей мере, одну алкокси и по меньшей мере, одну гидрокси группу, наиболее предпочтительно по меньшей мере, две алкокси и по меньшей мере, одну гидроксильную группу, в частности (С4) представляет собой
8
40
23
(L198) амин, который содержит по меньшей мере, одну насыщенную или ненасыщенную С-С алкильную группу R и содержащий по меньшей мере, четыре алкокси и по меньшей мере, одну гидроксильную группу.
Например, (С4) представляет собой амин выбранный из группы, которая состоит из следующих:
(L199) этоксилированный (2) кокоалкиламин,
(L200) этоксилированный (5) кокоалкиламин,
(L201) этоксилированный (15) кокоалкиламин,
(L202) этоксилированный (2) олеиламин,
(L203) лаурил-диметиламин,
(L204) олеил-диметиламин,
(L205) 2-пропилгептиламин этоксилат (5 ЕО),
(L206) 2-пропилгептиламин этоксилат (10 ЕО), и
(L207) 2-пропилгептиламин этоксилат (20 ЕО).
Согласно другому варианту осуществления изобретения, (С) представляет собой
(С5) насыщенный или ненасыщенный гетероциклический амин который содержит по меньшей мере, один атом кислорода в качестве кольцевого атома и который не содержит дополнительную алкокси группу.
Термин "гетероциклический амин" означает гетероциклическое соединение, в котором по меньшей мере, один кольцевой атом гетероциклического кольца представляет собой атом азота.
Гетероциклический амин (С5) является насыщенным или ненасыщенным, предпочтительно насыщенным.
Гетероциклический амин (С5) содержит предпочтительно 5-, 6- или 7-членное гетероциклическое кольцо, более предпочтительно 5- или 6-членное кольцо, наиболее предпочтительно 6-членное кольцо.
Гетероциклический амин (С5) содержит по меньшей мере, один, более предпочтительно от 1 до 3, наиболее предпочтительно от 1 до 2, в частности один атом(ы) кислорода в виде кольцевого атома(ов) гетероциклического кольца.
Гетероциклический амин (С5) представляет собой предпочтительно
(L208) морфолин или производное морфолина,
и (С5) представляет собой более предпочтительно
(L209) N-алкил морфолин,
и (С5) представляет собой наиболее предпочтительно N-метил, N-этил, N-пропил или N-бутил морфолин, например
(L210) N-метилморфолин.
Согласно изобретению композиция (Q3) содержит - как один из ее основных компонентов - и композиции (Q2), (Q4) или (Q5) могут дополнительно содержать - как один из их необязательных компонентов - (D) по меньшей мере, один амид согласно общей формуле (VI)
31
32
33
RCO-NRR
где
31
RCO представляет собой ацильный радикал который содержит 1-22 атомов углерода;
32
R представляет собой Н или алкил, и
33
R представляет собой Н или алкил, или
32
33
R и R вместе с атомом азота, который связывает их, обозначают 5- или 6-членный насыщенный или ненасыщенный гетероциклический радикал, который необязательно содержит 1 или 2 дополнительных гетероатома, выбранных из группы, которая состоит из азота, кислорода и серы.
Как правило, амид(ы) (D) могут быть в содержании в различных количествах в композиции (Q3). Предпочтительно количество (D) не более чем 90 масс. % (масс. %) обозначает "процент по массе"), более предпочтительно не более чем 65 масс. %, наиболее предпочтительно не более чем 45 масс. %, наиболее особенно предпочтительно не более чем 30 масс. %, в частности не более чем 22 масс. %, например не более чем 16 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q3). Предпочтительно количество (D) составляет по меньшей мере, 1 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере, 3 масс. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере, 6 масс. %, наиболее особенно предпочтительно по меньшей мере, 9 масс. %, в частности по меньшей мере, 12 масс. %, например по меньшей мере, 15 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q3).
При условии присутствия, амид (D) могут быть в содержании в различных количествах в композициях (Q2), (Q4), или (Q5). При условии присутствия, количество (D) составляет предпочтительно не более чем 90 масс. % (масс. % обозначает "процент по массе"), более предпочтительно не более чем 65 масс. %, наиболее предпочтительно не более чем 45 масс. %, наиболее особенно предпочтительно не более чем 30 масс. %, в частности не более чем 22 масс. %, например не более чем 16 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q2), (Q4), или (Q5). При условии присутствия, количество (D) представляет собой предпочтительно по меньшей мере, 1 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере, 3 масс. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере, 6 масс. %, наиболее особенно предпочтительно по меньшей мере, 9 масс. %, в частности по меньшей мере, 12 масс. %, например по меньшей мере, 15 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q2), (Q4), или (Q5).
32
1
40
1
20
1
10
1
4
1
4
1
2
В общей формуле (VI) (D) R представляет собой Н или алкил, предпочтительно Н или C-С алкил, более предпочтительно Н или C-С алкил, наиболее предпочтительно Н или C-С алкил, в частности предпочтительно Н или C-С алкил, наиболее особенно предпочтительно C-С алкил, в частности C-С алкил, например метил.
33
1
40
1
20
1
10
1
4
1
4
1
2
В общей формуле (VI) (D) R представляет собой Н или алкил, предпочтительно Н или C-С алкил, более предпочтительно Н или C-С алкил, наиболее предпочтительно Н или C-С алкил, в частности предпочтительно Н или C-С алкил, наиболее особенно предпочтительно C-С алкил, в частности C-С алкил, например метил.
32
33
32
33
32
33
1
4
1
4
1
4
1
4
1
2
1
2
Согласно одному предпочтительному варианту осуществления в общей формуле (VI) (D) R представляет собой Н или C-С алкил, и R представляет собой Н или C-С алкил, более предпочтительно, R представляет собой C-С алкил, и R представляет собой С-С алкил, наиболее предпочтительно, R представляет собой C-С алкил, и R представляет собой C-С алкил.
31
31
32
33
31
32
33
1
4
1
4
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления (D1PE), в общей формуле (VI) (D) RCO представляет собой гидроксизамещенный ацильный радикал, содержащий 1-22 атомов углерода, и более предпочтительно, RCO представляет собой гидроксизамещенный ацильный радикал. содержащий 1-22 атомов углерода, и R представляет собой алкил, и R представляет собой алкил, и наиболее предпочтительно, RCO представляет собой гидроксизамещенный ацильный радикал содержащий 1-7 атомов углерода, и R представляет собой C-С алкил, и R представляет собой C-С алкил.
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления, амид (D) представляет собой
(L401) N,N-диалкиловый амид на основе молочной кислоты, лимонной кислоты, винной кислоты, рицинолевой кислоты, 12-гидрокси-стеариновой кислоты или их смесей,
и амид (D) представляет собой предпочтительно
(L402) N,N-диалкиловый амид на основе молочной кислоты, лимонной кислоты, винной кислоты, или их смесей,
амид (D) представляет собой наиболее предпочтительно
(L403) N,N-диметиловый амид на основе молочной кислоты, лимонной кислоты, винной кислоты,
амид (D) представляет собой, в частности
(L404) N,N-диметиламид молочной кислоты (=N,N-диметиллактамид).
31
31
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления (D2PE), в общей формуле (VI) (D) RCO представляет собой ацильный радикал, который содержит 6-12 атомов углерода, более предпочтительно, RCO представляет собой ацильный радикал, который содержит 8-10 атомов углерода.
31
31
31
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления, в общей формуле (VI) (D) RCO не содержит гидрокси группу, и более предпочтительно, RCO не содержит гидрокси группу и представляет собой ацильный радикал, который содержит 6-12 атомов углерода, и наиболее предпочтительно, RCO не содержит гидрокси группу и представляет собой ацильный радикал, который содержит 8-10 атомов углерода. Например, амид (D) является выбранным из группы, которая состоит из
(L405) N,N-диметилоктанамида,
(L406) N,N-диметилнонанамида, и
(L407) N,N-диметилдеканамида.
31
31
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления (D3PE), в общей формуле (VI) (D) RCO представляет собой ацильный радикал, который содержит 1-3 атомов углерода, более предпочтительно, RCO представляет собой ацильный радикал, который содержит 1-2 атомов углерода.
32
33
32
33
32
33
32
33
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления, в общей формуле (VI) (D) R и R вместе с атомом азота, который связывает их, обозначают 5- или 6-членный насыщенный или ненасыщенный гетероциклический радикал, который необязательно содержит 1 или 2 дополнительных гетероатома, выбранных из группы, которая состоит из азота, кислорода и серы, и более предпочтительно, R и R вместе с атомом азота, который связывает их обозначают 6-членный насыщенный или ненасыщенный гетероциклический радикал, который необязательно содержит один дополнительный гетероатом, выбранный из группы, которая состоит из азота, кислорода и серы, наиболее предпочтительно R и R вместе с атомом азота который связывает их обозначают 6-членный насыщенный гетероциклический радикал который содержит один дополнительный гетероатом кислорода, в частности R и R вместе с атомом азота который связывает их обозначают морфолиновый радикал. Например, амид (D) представляет собой
(L408) N-ацилморфолин (альтернативное название: N-алкилкарбонил-морфолин),
(L409) N-ацетилморфолин, или
(L410) N-формилморфолин.
32
33
32
33
32
33
31
32
33
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления (D4PE), в общей формуле (VI) (D) R и R вместе с атомом азота, который связывает их, обозначают 5-членный насыщенный или ненасыщенный гетероциклический радикал, который необязательно содержит 1 или 2 дополнительных гетероатома, выбранных из группы, которая состоит из азота, кислорода и серы, и более предпочтительно, R и R вместе с атомом азота, который связывает их, обозначают 5-членный насыщенный гетероциклический радикал, который необязательно содержит один дополнительный гетероатом азота, наиболее предпочтительно R и R вместе с атомом азота, который связывает их, обозначают 5-членный насыщенный гетероциклический радикал один дополнительный гетероатом азота, который ковалентно связан с атомом углерода карбонильной группы RCO, в частности R и R вместе с атомом азота, который связывает их, обозначают имидазолидинониловый радикал. Например, амид (D) представляет собой
(L411) 1,3-диметил-2-имидазолидинон (также называют диметилэтиленмочевина).
32
31
32
31
32
33
1
4
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления (D5PE), в общей формуле (VI) (D) R представляет собой ацилоксизамещенную алкильную группу, более предпочтительно, RCO представляет собой ацильный радикал, который содержит 1-4 атомов углерода, и R представляет собой ацилоксизамещенную алкильную группу, наиболее предпочтительно, RCO представляет собой ацильный радикал, который содержит 1-4 атомов углерода, R представляет собой ацилоксизамещенную алкильную группу и R представляет собой С-С алкил. Например, амид (D) представляет собой
(L412) N-[2-(ацетилокси)этил]-N-метил ацетамид.
Композиция (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5) может дополнительно необязательно содержать
(Е) спирт, который содержит по меньшей мере, две гидрокси группы, которые не диссоциируемы в водной среде. Спирт (Е) отличается от компонентов (A), (L1), (L2), (С) и (D).
a
a
+
"Не диссоциируемый" означает, что значение pK (логарифмическая мера константы диссоциации кислоты) для реакционного спирта (D) → депротонированного спирта (D)+Н гидроксильной группы в нейтральной водной фазе составляет более 9.9, более предпочтительно более 11, наиболее предпочтительно более чем 12, в частности, более чем 13, например более чем 14, как измерено в деионизированной воде при 25°С и атмосферном давлении. Например, пропан-1,2-диол (альфа-пропиленгликоль) имеет значение pK 14.9, измеренное в деионизированной воде при 25°С и атмосферном давлении.
При условии присутствия, спирт (Е) используют как растворитель в композиции (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5).
Предпочтительно, спирт (Е) представляет собой диол, триол, тетраол, пентаол, гексаол, гептаол, октаол, нонаол, декаол или полиол. Более предпочтительно, (Е) представляет собой диол, триол, тетраол, пентаол или гексаол. Наиболее предпочтительно, (Е) представляет собой диол. В частности наиболее предпочтительно, спирт (Е) представляет собой
(L421) этандиол (этиленгликоль), пропандиол (пропиленгликоль), или бутандиол (бутиленгликоль).
В частности, (Е) представляет собой пропандиол (пропиленгликоль). Например, (Е) представляет собой
(L422) пропан-1,2-диол (альфа-пропиленгликоль; CAS 57-55-6).
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления, спирт (Е) представляет собой
(L423) диэтиленгликоль.
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления, спирт (Е) представляет собой
(L424) 3-метокси-3-метил-1-бутанол (CAS 56539-66-3).
Спирт (Е) представляет собой предпочтительно спирт, содержащий от 2 до 50 атомов углерода, более предпочтительно спирт, содержащий от 2 до 20 атомов углерода, наиболее предпочтительно спирт, содержащий от 2 до 11 атомов углерода, в частности предпочтительно спирт, содержащий от 2 до 7 атомов углерода, в частности спирт, содержащий от 2 до 4 атомов углерода, например спирт, содержащий 3 атома углерода.
При условии присутствия, спирт (Е) может быть в содержании в различных количествах в композиции (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5). При условии присутствия, количество (Е) составляет предпочтительно не более чем 99 масс. % (масс. % обозначает "процент по массе"), более предпочтительно не более чем 93 масс. %, наиболее предпочтительно не более чем 87 масс. %, наиболее особенно предпочтительно не более чем 80 масс. %, в частности не более чем 75 масс. %, например не более чем 70 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5). При условии присутствия, количество (Е) составляет по меньшей мере, 13 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере, 20 масс. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере, 35 масс. %, наиболее особенно предпочтительно по меньшей мере, 45 масс. %, в частности по меньшей мере, 55 масс. %, например по меньшей мере, 60 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5).
Согласно другому варианту осуществления изобретения, количество (Е) составляет предпочтительно не более чем 78 масс. %, более предпочтительно не более чем 67 масс. %, наиболее предпочтительно не более чем 61 масс. %, наиболее особенно предпочтительно не более чем 56 масс. %, в частности не более чем 53 масс. %, например не более чем 50 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5). Предпочтительно количество (Е) составляет по меньшей мере, 16 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере, 21 масс. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере, 26 масс. %, наиболее особенно предпочтительно по меньшей мере, 30 масс. %, в частности по меньшей мере, 37 масс. %, например по меньшей мере, 40 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5).
Композиция (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5) может дополнительно необязательно содержать (F) азотсодержащее удобрение. Азотсодержащее удобрение (F) отличается от соединений (A), (L1), (L2), (С) и (D).
Азотсодержащее удобрение (F) и содержит навоз, сульфат аммония, нитрат аммония, хлорид аммония, цианамид, дициандиамид (DCD), нитрат кальция или удобрение, содержащее мочевину (F1), более предпочтительно содержит мочевинсоодержащее удобрение (F1), наиболее предпочтительно содержит мочевину, пример представляет собой мочевину.
Содержащее мочевину удобрение (F1) обозначаются как удобрение, включающее в себя по меньшей мере, один компонент, выбранный из группы, которая состоит из мочевины, нитрат аммония мочевины (UAN), изобутилиден димочевины (IBDU), кротонилиден димочевины (CDU) и формальдегид мочевины (UF), ацетальдегид мочевины, мочевино-глиоксальных конденсатов, комплексного удобрения NPK с мочевиной в качестве источника азота, физической смеси удобрений NPK с мочевиной в качестве одного компонента смешивания.
В обычном коммерческом качестве удобрений мочевина имеет чистоту по меньшей мере, 90%, и может быть, например, в кристаллической, гранулированной, уплотненной, гранулированной, измельченной или жидкой форме
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения мочевина представляет собой покрытую мочевину, покрытую серной оболочкой мочевину, покрытую полимерной оболочкой мочевину, полностью покрытую мочевину или частично покрытую мочевину.
Комбинацию композиции (Q2), (Q3), (Q4) или (Q5) и удобрения (F) можно сделать по-разному:
- включение в процессе производства удобрений (состав входит в лекарственную форму твердых гранул удобрения, гранулы и т.д.)
- применение композиции после процесса производства удобрений (состав на поверхности твердых гранул удобрения, гранулы и т.д.)
- состав, смешанный с жидким удобрением (танковая смесь).
При условии присутствия, удобрение (F) может быть в содержании в различных количествах в композиции (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5). При условии присутствия, количество (F) составляет предпочтительно не более чем 99.99 масс. % (масс. % обозначает "процент по массе"), более предпочтительно не более чем 99.9 масс. %, наиболее предпочтительно не более чем 99.5 масс. %, наиболее особенно предпочтительно не более чем 99 масс. %, в частности не более чем 98 масс. %, например не более чем 97 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5). При условии присутствия, количество (F) представляет собой предпочтительно по меньшей мере, 96 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере, 93 масс. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере, 90 масс. %, наиболее особенно предпочтительно по меньшей мере, 82 масс. %, в частности по меньшей мере, 70 масс. %, например по меньшей мере, 50 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5).
Свойства композиции (Q2), (Q3), (Q4) или (Q5), такие как стабильность, срок хранения или стабильность при нанесении или нанесении на азотсодержащие удобрения (F), такие как мочевина, могут зависеть от значения рН соответствующей композиции. В общем случае композиция (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5) может иметь любое значение рН. Значение рН композиции (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5) составляет предпочтительно не более чем 14, более предпочтительно не более чем 13, наиболее предпочтительно не более чем 12, в частности предпочтительно не более чем 11.6, в частности наиболее предпочтительно не более 11.3, в частности не более чем 11, например не более чем 10.7.
Значение рН композиции (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5) составляет предпочтительно по меньшей мере, 6, более предпочтительно по меньшей мере, 7, наиболее предпочтительно по меньшей мере, 7.5, в частности предпочтительно по меньшей мере, 8.0, в частности наиболее предпочтительно по меньшей мере, 8.2, в частности по меньшей мере, 8.5, например по меньшей мере, 8.7. Значение рН композиции (Q2), (Q3), (Q4) или (Q5) находится предпочтительно в диапазоне от 6 до 14, более предпочтительно от 7 до 13, наиболее предпочтительно от 7.5 до 12, в частности, от 8 до 11.6, в частности наиболее предпочтительно от 8.2 до 11.3, в частности от 8.5 до 11, например от 8.7 до 10.7.
При условии присутствия, регулирующий агент рН (G) может быть в содержании в различных количествах в композиции (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5). При условии присутствия, количество (G) представляет собой предпочтительно не более чем 10 масс. %, более предпочтительно не более чем 2 масс. %, наиболее предпочтительно не более 0.5%, в частности не более 0.1 масс. %, например не более чем 0.05 масс. %, в расчете на общую массу соответствующей композиции (Q2), (Q3), (Q4) или (Q5). При условии присутствия, количество (G) представляет собой предпочтительно по меньшей мере, 0.0005 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере, 0.005 масс. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере, 0.025 масс. %, в частности по меньшей мере, 0.1 масс. %, например по меньшей мере, 0.4 масс. %, исходя из общей массы соответствующей композиции (Q2), (Q3), (Q4) или (Q5).
Композиция (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5) может дополнительно необязательно содержать соединение (K) выбранное из группы, которая состоит из следующих:
(K1) амин, выбранный из группы, которая состоит из следующих:
(L211) метилдиэтаноламин,
(L212) тетрагидроксипропилэтилендиамин,
(L213) триметиламиноэтилэтаноламин,
(L214) N,N,N',N'-тетраметил-1,6-гександиамин,
(L215) N,N',N''-трис(диметиламинопропил)гексагидротриазин, и
(L216) 2,2'-диморфолинилдиэтиловый эфир,
2
12
41
41
(K2) амин, содержащий не более одной аминогруппы и по меньшей мере, три алкокси- или гидрокси-замещенные С-С алкильные группы R, где все группы R в указанном амине являются одинаковыми, и
2
12
42
42
42
(K3) амин, содержащий не более одной аминогруппы и по меньшей мере, две алкокси- или гидрокси-замещенные С-С алкильные группы R, где по меньшей мере, одна из групп R несет алкокси или гидрокси заместитель возле вторичного или третичного атома углерода и где все группы R в указанном амине являются одинаковыми.
(K2) или (K3) предпочтительно представляют собой
(L217) триэтаноламин,
(L218) трипропаноламин,
(L219) диизопропаноламин,
(L220) триизопропаноламин,
(L221) диэтаноламин, или
(L222) метилдипропаноламин.
При условии присутствия, соединение (K) могут быть в содержании в различных количествах в композиция (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5). При условии присутствия, количество (K) составляет предпочтительно не более чем 40 масс. % (масс. % обозначает "процент по массе"), более предпочтительно не более чем 30 масс. %, наиболее предпочтительно не более чем 25 масс. %, наиболее особенно предпочтительно не более чем 20 масс. %, в частности не более чем 18 масс. %, например не более чем 15 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5).). При условии присутствия, количество (K) составляет предпочтительно по меньшей мере, 1 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере, 3 масс. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере, 5 масс. %, наиболее особенно предпочтительно по меньшей мере, 8 масс. %, в частности по меньшей мере, 11 масс. %, например по меньшей мере, 14 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5).
Композиция (Q2), (Q3), (Q4) или (Q5) может дополнительно содержать растворитель или жидкий носитель (М). (М) являются предпочтительно отличными от компонентов (A), (L1), (L2), (С) и (D).
Подходящими растворителями и жидкими носителями являются вода и органические растворители, такие как фракции минерального масла с высокой температурой кипения, например керосин, дизельное топливо; масла растительного или животного происхождения; алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например толуол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины; спирты, например этанол, пропандол, бутанол, циклогексанол; гликоли; ДМСО; кетоны, например циклогексанон; эфиры, например лактаты, карбонаты, эфиры жирных кислот, гамма-бутиролактон; жирные кислоты; фосфонаты; амины; амиды например N-метилпирролидон, диметиламиды жирных кислот; и их смеси.
При условии присутствия, растворитель или жидкий носитель (М) может быть в содержании в различных количествах в композиции (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5). При условии присутствия, количество (М) представляет собой предпочтительно не более чем 99 масс. %, более предпочтительно не более чем 93 масс. %, наиболее предпочтительно не более чем 87 масс. %, в частности предпочтительно не более чем 80 масс. %, наиболее особенно предпочтительно не более чем 72 масс. %, в частности не более чем 62 масс. %, например не более чем 50 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5). При условии присутствия, количество (М) составляет по меньшей мере, 15 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере, 25 масс. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере, 35 масс. %, в частности предпочтительно по меньшей мере, 45 масс. %, наиболее особенно предпочтительно по меньшей мере, 55 масс. %, в частности по меньшей мере, 65 масс. %, например по меньшей мере, 74 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5).
Предпочтительные растворители или жидкие носители (М) представляют собой:
(L425) бензиловый спирт;
(L418) ДМСО;
(L419) сульфолан (альтернативное название: тетраметилен сульфон);
(L420) N-метилпирролидон;
(L426) смесь пропан-1,2-диола (альфа-пропиленгликоль; CAS 57-55-6) и ДМСО;
(L427) смесь пропан-1,2-диола (альфа-пропиленгликоль; CAS 57-55-6) и N,N-диметиллактамида;
(L428) смесь пропан-1,2-диола (альфа-пропиленгликоль; CAS 57-55-6) и N-формилморфолина;
(L429) смесь бензилового спирта и ДМСО;
(L430) смесь бензилового спирта и N,N-диметиллактамида; или
(L431) смесь бензилового спирта и N-формилморфолина.
При условии присутствия, количество ДМСО составляет предпочтительно не более чем 70 масс. %, более предпочтительно не более чем 60 масс. %, наиболее предпочтительно не более чем 50 масс. %, в частности предпочтительно не более чем 40 масс. %, наиболее особенно предпочтительно не более чем 30 масс. %, в частности не более чем 26 масс. %, например не более чем 22 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5). При условии присутствия, количество ДМСО составляет по меньшей мере, 3 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере, 6 масс. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере, 9 масс. %, в частности предпочтительно по меньшей мере, 11 масс. %, наиболее особенно предпочтительно по меньшей мере, 13 масс. %, в частности по меньшей мере, 15 масс. %, например по меньшей мере, 18 масс. %, исходя из полной массы композиции (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5).
Композиция (Q2), (Q3), (Q4) или (Q5) может дополнительно необязательно содержать компоненты (Н), которые выбраны из группы, которая состоит из вспомогательных веществ, твердых носителей, поверхностно-активных веществ, адъювантов, загустителей, бактерицидов, антифризов, противопенных агентов, красителей, веществ для повышения клейкости, связующих веществ, консервантов, антиоксидантов и одорантов. Компонент (Н) отличается от компонентов (A), (L1), (L2), (С) и (D).
Подходящими вспомогательными веществами являются твердые носители или наполнители, поверхностно-активные вещества, диспергаторы, эмульгаторы, смачиватели, адъюванты, солюбилизаторы, усилители проникновения, защитные коллоиды, адгезивные агенты, загустители, увлажнители, репелленты, аттрактанты, стимуляторы кормления, совместители, бактерициды, антифризы, противопенные агенты, красители, клейкие вещества и связующие вещества. Одним из предпочтительных вспомогательных веществ является масло ним или экстракт растения ним или семена ним.
Подходящими твердыми носителями или наполнителями являются минеральные земли, например, силикаты, силикагели, тальк, каолины, известняк, известь, мел, глины, доломит, диатомовая земля, бентонит, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния; полисахариды, например, целлюлоза, крахмал; удобрения, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины; продукты растительного происхождения, например, мука из зерновых, мука из древесной коры, древесная мука, мука из ореховой скорлупы и их смеси.
Подходящими поверхностно-активными веществами являются поверхностно-активные соединения, такие как анионные, катионные, неионные и амфотерные поверхностно-активные вещества, блок-полимеры, полиэлектролиты и их смеси. Такие поверхностно-активные вещества можно использовать в качестве эмульгатора, диспергатора, солюбилизатора, смачивающего вещества, усилителя проникновения, защитного коллоида или адъюванта. Примеры поверхностно-активных веществ перечислены в McCutcheon's, Vol. 1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, USA, 2008 (International Ed. или North American Ed.).
Подходящими анионными поверхностно-активными веществами являются соли щелочных, щелочноземельных или аммониевых сульфонатов, сульфатов, фосфатов, карбоксилатов и их смесей. Примерами сульфонатов являются алкиларилсульфонаты, дифенилсульфонаты, альфа-олефинсульфонаты, лигнинсульфонаты, сульфонаты жирных кислот и масел, сульфонаты этоксилированных алкилфенолов, сульфонаты алкоксилированных арилфенолов, сульфонаты конденсированных нафталинов, сульфонаты додецил- и тридецилбензолов, сульфонаты нафталинов и алкилнафталинов, сульфосукцинаты или сульфосукцинаматы. Примерами сульфатов являются сульфаты жирных кислот и масел, этоксилированных алкилфенолов, спиртов, этоксилированных спиртов или эфиров жирных кислот. Примерами фосфатов являются фосфатные эфиры. Примерами карбоксилатов являются алкилкарбоксилаты, карбоксилированный спирт или алкилфенол этоксилаты.
Подходящими неионогенными поверхностно-активными веществами являются алкоксилаты, амиды N-замещенных жирных кислот, аминные оксиды, сложные эфиры, поверхностно-активные вещества на основе сахара, полимерные поверхностно-активные вещества и их смеси. Примерами алкоксилатов являются такие соединения, как спирты, алкилфенолы, амины, амиды, арилфенолы, жирные кислоты или сложные эфиры жирных кислот, которые были алкоксилированы 1-50 эквивалентами. Этилен оксид и/или пропилен оксид могут быть использованы для алкоксилирования, предпочтительно этилен оксид. Примерами N-замещенных амидов жирных кислот являются глюкамиды жирных кислот или алканоламиды жирных кислот. Примерами сложных эфиров являются сложные эфиры жирных кислот, сложные эфиры глицерина или моноглицериды. Примерами поверхностно-активных веществ на основе сахара являются сорбитан, этоксилированный сорбитан, сахароза и глюкозные эфиры или алкилполиглюкозиды. Примерами полимерных поверхностно-активных веществ являются гомо- или сополимеры винилпирролидона, виниловых спиртов или винилацетата.
Подходящими катионными поверхностно-активными веществами являются четвертичные поверхностно-активные вещества, например соединения четвертичного аммония с одной или двумя гидрофобными группами или соли длинноцепочечных первичных аминов. Подходящими амфотерными поверхностно-активными веществами являются алкилбетаны и имидазолины. Подходящими блочными полимерами являются блок-полимеры типа А-В или А-В-А, содержащие блоки полиэтилен оксида и полипропилен оксида, или типа А-В-С, содержащие алканол, полиэтилен оксид и полипропилен оксид. Подходящими полиэлектролитами являются поликислоты или полиоснования. Примерами поликислот являются щелочные соли полиакриловой кислоты или поликислотных гребенчатых полимеров. Примерами полиоснований являются поливиниламины или полиэтиленамины.
Подходящими адъювантами являются соединения, которые имеют неактивную или даже никакую пестицидную активность как таковые, и которые улучшают биологический эффект соединения I на мишень. Примерами являются поверхностно-активные вещества, минеральные или растительные масла и другие вспомогательные вещества. Другие примеры перечислены Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, chapter 5.
Подходящими загустителями являются полисахариды (например, ксантановая камедь, карбоксиметилцеллюлоза), неорганические глины (органически модифицированные или немодифицированные), поликарбоксилаты и силикаты.
Подходящими бактерицидами являются производные из бронола и изотиазолинона, такие как алкилтизотиазолиноны и бензизотиазолиноны.
Подходящими антифризами являются этиленгликоль, пропиленгликоль, мочевина и глицерин.
Подходящими антипенными агентами являются силиконы, спирты с длинной цепью и соли жирных кислот.
Подходящими красителями (например, красный, синий или зеленый цвет) являются пигменты с низкой растворимостью в воде и водорастворимые краски. Примерами являются
- неорганические красители, такие как оксид железа, титан оксид, гексацианоферрат железа,
- металлокомплексные красители, такие как хром-комплексные красители, например Орасол желтый 141,
- органические красители, такие как ализарин-, азо- и фталоцианиновые красители.
Предпочтительными красителями являются металлокомплексные красители, более предпочтительно хромсодержащие красители, например Орасол желтый 141.
Подходящими веществами для повышения клейкости или связывания являются поливинилпирролидоны, поливинилацетаты, поливиниловые спирты, полиакрилаты, биологические или синтетические воски и простые эфиры целлюлозы.
Подходящие консерванты включают, например, бензоат натрия, бензойную кислоту, сорбиновую кислоту и ее производные.
Подходящие антиоксиданты включают сульфиты, аскорбиновую кислоту, токоферол, токоферолацетат, токотриенол, мелатонин, каротин, бета-каротин, убихинол и их производные. Ацетат токоферола является предпочтительным в качестве антиоксиданта.
Подходящие одоранты включают в себя парфюмерные материалы, которые, например, упоминаются в заявке US 7182537, в том числе алло-оцимен, аллилциклогексанпропионат, аллилгептаноат, транс-анетол, бензилбутират, камфен, каденин, карвакрол, цис-3-гексенил тиглат, цитронеллол, ацетат цитронеллилла, цитронеллилнитрил, цитронеллилпропионат, циклогексилэтилацетат, децил альдегид (капралдегид), дигидромикценол, дигидромикенилацетат, 3,7-диметил-1-октанол, дифенилоксид, фенхилацетат (1,3,3-триметил-2-норборнанил ацетат), геранил ацетат, геранилформиат, геранилнитрил, цис-3-гексенилизобутират, гексил неопентаноат, гексил тиглат, альфа-ионон, этил ванилин L80, изоюгенол, метил циннамат, метилдигидроасмонат, метил бета-нафтилкетон, феноксиэтил изобутират, ванилин L28, изоборнилацетат, изобутилбензоат, изониноат-ацетат, изосоновый спирт (3,5,5-триметил-1-гексанол), изопулегилацетат, лауральдегид, d-лимонен, линилалацетат, (-)-L-ментилацетат, метилен-чавикол (эстрагол), метилен-н-нонил ацетальдегид, метил-октилацетальдегид, бета-менцен, ацетат нерила, ненальдегид, п-цимен, альфа-пинен, бета-пинен, альфа-терпинен, гамма-терпинен, альфа-терапинилацетат, тетрагидроливалил, тетрагидромикенол, 2-ундеценаль, вердокс (о-трет-бутилциклогексилсульфат), вертенекс (4-трет-бутилциклогексил ацетат). В качестве одоранта предпочтительным является цитронеллилнитрил.
Согласно одному варианту осуществления изобретения, отдельные компоненты композиций (Q2), (Q3), (Q4) или (Q5), такие как части набора или части бинарной или тройной смеси, могут смешиваться самим пользователем в распылительном баке, а дополнительные вспомогательные вещества могут быть добавлены, если необходимо.
При условии присутствия, компонент (Н) может быть в содержании в различных количествах в композиции (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5). При условии присутствия, количество (Н) составляет предпочтительно не более чем 10 масс. %, более предпочтительно не более чем 4 масс. %, наиболее предпочтительно не более чем 2 масс. %, в частности не более чем 1 масс. %, например не более чем 0.5 масс. %, в расчете на общую массу соответствующей композиции (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5). При условии присутствия, количество (Н) составляет предпочтительно по меньшей мере, 0.0005 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере, 0.005 масс. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере, 0.025 масс. %, в частности по меньшей мере, 0.1 масс. %, например по меньшей мере, 0.4 масс. %, в расчете на общую массу соответствующей композиции (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5).
Что касается композиции (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5), то массовое отношение смеси (а) к амину (L1) - в случае (Q2), (Q3) или (Q5) только при условии что присутствует (L1) - составляет предпочтительно между 50:1 и 1:50, более предпочтительно между 10:1 и 1:10, наиболее предпочтительно между 5:1 и 1:5, в частности между 3:1 и 1:3, в частности наиболее предпочтительно между 2.5:1 и 1:2, в частности между 2:1 и 1:1, например между 1.8:1 до 1.2:1
Что касается композиции (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5), то массовое отношение смеси (а) к амину (С) - в случае (Q3), (Q4), или (Q5) только при условии что присутствует (С) составляет предпочтительно между 100:1 и 1:20, более предпочтительно между 40:1 и 1:8, наиболее предпочтительно между 30:1 и 1:6, в частности предпочтительно между 20:1 и 1:5, в частности наиболее предпочтительно между 10:1 и 1:2, в частности между 5:1 и 1:1.2, например между 2:1 - 1:1.
Что касается композиции (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5), то массовое отношение смеси (а) к амиду (D) - в случае (Q2), (Q4), или (Q5) только при условии что присутствует (D) - составляет предпочтительно между 50:1 и 1:50, более предпочтительно между 10:1 и 1:10, наиболее предпочтительно между 5:1 и 1:5, в частности предпочтительно между 3:1 и 1:3, в частности наиболее предпочтительно между 2.5:1 и 1:2, в частности между 2:1 и 1:1, например между 1.8:1-1.2:1.
В соответствии с изобретением был обнаружен способ обработки почвы, включающий применение композиций (Q2), (Q3), (Q4) или (Q5) в почву в борозду и/или в качестве рядковой подкормки и/или вразброс.
Предпочтительно, указанный процесс включает: применение композиций (Q2), (Q3), (Q4) или (Q5) путем распыления их на почву. Более предпочтительно указанный процесс проводится таким образом, что композиции (Q2), (Q3), (Q4), или (Q5) являются либо одновременно (то есть одно и тоже время), либо с разностью во времени (т.е. отдельно) - применимы вместе с по меньшей мере, одним азотсодержащим удобрением (F) в почву в борозде и/или в качестве рядковой подкормки и/или вразброс.
Согласно наблюдению, композиция (Q2), (Q3), (Q4) или (Q5) может использоваться в качестве добавки или в качестве материала покрытия для азотсодержащих удобрений (F), в частности для мочевиносодержащего удобрения (F1), например для мочевины. Согласно одному предпочтительному варианту осуществления композиции (Q2), (Q3), (Q4) или (Q5) используются в качестве материала покрытия для азотсодержащих удобрений (F), в частности для содержащего мочевину удобрения (F1), например, для мочевины. Азотсодержащее удобрение (F) может находиьтся в кристаллической, гранулированной, уплотненной, гранулированной или молотой форме, и находится предпочтительно в гранулированном виде.
Композиции (Q2), (Q3), (Q4) или (Q5) могут быть применены к или на азотсодержащих удобрениях (F) путем либо смешения (Q2), (Q3), (Q4), либо (Q5), либо в жидкой, либо в твердой форме, с азотсодержащим удобрением (F) или с включением их в (F) путем гранулирования, прессования или гранулирования путем добавления к соответствующей смеси удобрений или к заторам или расплаву. Предпочтительно, композиции (Q2), (Q3), (Q4) или (Q5) наносятся на поверхность существующих гранул, компактов или гранул азотсодержащего удобрения (F) - в частности содержащего мочевину удобрения (F1) - путем распыления, нанесения порошка или пропитки, например. Это также можно сделать с использованием дополнительных вспомогательных веществ, таких как адгезивные промоторы или материалы для герметизации. Примеры аппаратов, подходящих для такого применения, включают пластины, барабаны, смесители или устройства с псевдоожиженным слоем, хотя применение может также выполняться на конвейерных лентах или в их точках разгрузки или с помощью пневматических конвейеров для твердых веществ. Также возможна заключительная обработка противообразователями и/или противозадирными агентами. Композиции (Q2), (Q3), (Q4) или (Q5) используются в контексте оплодотворения азотсодержащим удобрением (F), в частности с содержащим мочевину удобрением (F1). Применение происходит предпочтительно на земледельческом или садоводческом участке.
Параллельно с улучшением утилизации азота в содержащих мочевину минеральных и органических удобрениях использование композиций (Q2), (Q3), (Q4) или (Q5) приводит к тому, что существует такое увеличение - в некоторых случаях значительно - в урожайности или производстве биомассы сельскохозяйственных культур.
Композиции (Q2), (Q3), (Q4) или (Q5) могут быть добавлены к органическим удобрениям, таким как жидкий навоз, например, при фактическом хранении таких удобрений, чтобы таким образом предотвратить потери питательных веществ азота, в силу замедленного превращения отдельных форм азота в газообразные азотные соединения, которые поэтому являются летучими, и в результате, в то же время, способствуют к снижению нагрузки на аммиак в конюшнях животных.
В этом контексте несущественно, включены ли композиции (Q2), (Q3), (Q4) или (Q5) путем плавления, например, в азотсодержащее удобрение (F), или же применяются к удобряемой поверхности или применяются отдельно от распространения удобрения в форме, например, (суспензии) концентрата, раствора или состава.
Для приведенных ниже примеров, в поданных ниже Таблице 1 и Фиг. 1, были использованы следующие сокращения:
"А" в таблице заголовок обозначает смесь (А).
"(А1)" = техническая смесь (с 84.27% концентрацией NxPT исходя из расчета полного количества технической смеси), которая содержит 23.7% NPPT и 76.3% NBPT, исходя из расчета полного количества NxPT в технической смеси
"AD25 состав" означает композицию, которая содержит примерно 12-18 масс. % N,N-диметиллактамида, приблизительно 30-35 масс. % бензилового спирта, приблизительно 17-23 масс. % полиэтиленимина и приблизительно 27-33 масс. %) (А1).
"i#" означает серийный номер композиции.
"L#" означает (L#) как указано выше [например, L101 означает (L101) = этилендиамин как указано выше]
"(L)i" = первый компонент [кроме смеси (А)] композиции
"(L)ii" = второй компонент [кроме смеси (А)] композиции
"(L)iii" = третий компонент [кроме смеси (А)] композиции
"NBPT" = триамид N-(н-бутил)тиофосфорной кислоты
"NPPT" = триамид N-(н-пропил) тиофосфорной кислоты
"NxPT" = смесь (а) которая содержит NBPT и NPPT (содержание NxPT составляет сумму содержания NBPT и NPPT)
"Y" = смесь (а) которая содержит NBPT и/или NPPT
Для предпочтительных вариантов осуществления, перечисленных в Таблице 1, следующие сокращения используются в дополнение к сокращениям, указанным выше:
(C1) = (L572) представляет собой полимерный полиамин;
2
12
21
21
21
(С2) = (L25) представляет собой амин, содержащий не более одной аминогруппы и по меньшей мере, три алкокси- или гидрокси-замещенные С-С алкильные группы R, где по меньшей мере, одна из групп R отличается от других групп R;
2
12
8
40
21
22
22
22
23
(С3) = (L26) представляет собой амин, содержащий не более одной аминогруппы и по меньшей мере, две алкокси- или гидрокси-замещенные С-С алкильные группы R, где по меньшей мере, одна из групп R несет алкокси или гидрокси заместитель возле вторичного или третичного атома углерода и где по меньшей мере, одна из групп R отличается от другой группы (групп) R; (С4) = (L27) представляет собой амин, который содержит по меньшей мере, одну насыщенную или ненасыщенную С-С алкильную группу R, и
(С5) = (L28) представляет собой насыщенный или ненасыщенный гетероциклический амин который содержит по меньшей мере, один атом кислорода в качестве кольцевого атома и который не содержит дополнительную алкокси группу.
(D1) = (L413) представляет собой амид согласно общей формуле (VI)
31
32
33
RCO-NRR
где
31
RCO представляет собой гидроксизамещенный ацильный радикал, который содержит от 1 до 22 атомов углерода;
32
1
4
R представляет собой Н или С-С алкил, и
33
1
4
R представляет собой Н или С-С алкил.
(D2) = (L414) представляет собой амид согласно общей формуле (VI)
31
32
33
RCO-NRR
где
31
RCO представляет собой ацильный радикал, который содержит 1-22 атомов углерода который не содержит гидроксильную группу;
32
1
4
R представляет собой Н или С-С алкил, и
33
1
4
R представляет собой Н или С-С алкил.
(D3) = (L415) представляет собой амид согласно общей формуле (VI)
31
32
33
RCO-NRR
где
31
RCO представляет собой ацильный радикал, который содержит 1-22 атомов углерода;
32
33
R и R вместе с атомом азота который связывает их обозначают 6-членный насыщенный гетероциклический радикал, который содержит один дополнительный гетероатом кислорода.
(D4) = (L416) представляет собой амид согласно общей формуле (VI)
31
32
33
RCO-NRR
где
31
RCO представляет собой ацильный радикал, который содержит 1-22 атомов углерода;
32
33
R и R вместе с атомом азота, который связывает их, обозначают 5-членный насыщенный гетероциклический радикал, который содержит один дополнительный атом азота.
(D5) = (L417) представляет собой амид согласно общей формуле (VI)
31
32
33
RCO-NRR
где
31
RCO представляет собой ацильный радикал, который содержит 1-22 атомов углерода;
32
R представляет собой ацилоксизамещенную алкильную группу, и
33
R представляет собой Н или алкил.
Наиболее предпочтительной композицией (Q2), (Q3) или (Q4) является состав AD25, содержащий приблизительно 13-17 масс. % N,N-диметиллактамида, приблизительно 30-35 масс. % бензилового спирта, приблизительно 18-22 масс. % полиэтиленимина и приблизительно 28-32 масс. % (А1). Наиболее предпочтительный полиэтиленимин представляет собой разветвленный полиэтиленимин, имеющий молекулярную массу приблизительно 800 (ГПХ) и плотность заряда около 16 мэкв/г сухого вещества, что обозначаются при значении рН 4,5, и имеет отношение первичного/вторичного/третичного амина (как определено 13С-ЯМР) 1/0.9/0.5.
А в частности предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) пропиленгликоль (L422), и (в) политриэтаноламин (L619).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) пропиленгликоль (L422), и (в) политриэтаноламин со средней молекулярной массой в диапазоне от 1,000 до 10,000 г/моль (L620).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) пропиленгликоль (L422), и (в) линейный полиэтиленимин (L610).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) пропиленгликоль (L422), и (в) линейный полиэтиленимин (L611).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) пропиленгликоль (L422), и (в) полиэтиленимин с 0.75-0.99 ЕО (этилен оксид) на единицу NH (L613).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) пропиленгликоль (L422), и (в) полиэтиленимин с 0.75-0.99 РО (пропилен оксид) на единицу NH (L614).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) пропиленгликоль (L422), и (в) полимерный полиамин (L572).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) пропиленгликоль (L422), и (в) полиалкиленимин (L568).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) пропиленгликоль (L422), и (в) полиэтиленимин (L569).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) пропиленгликоль (L422), и (с) гомо- или сополимер лизина (L587).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) пропиленгликоль (L422), и (в) полилизин, полученный с помощью методики описанной выше (L587P1) (L607).
А в частности предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) ДМСО (L418), и (в) политриэтаноламин (L619).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) ДМСО (L418), и (в) политриэтаноламин со средней молекулярной массой в диапазоне от 1.000 до 10.000 г/моль (L620).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) ДМСО (L418), и (в) линейный полиэтиленимин (L610).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) ДМСО (L418), и (в) линейный полиэтиленимин (L611).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) ДМСО (L418), и (в) полиэтиленимин с 0.75-0.99 ЕО (этилен оксид) на единицу NH (L613).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) ДМСО (L418), и (в) полиэтиленимин с 0.75-0.99 РО (пропилен оксид) на единицу NH (L614).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) ДМСО (L418), и (в) полимерный полиамин (L572).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) ДМСО (L418), и (в) полиалкиленимин (L568).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) ДМСО (L418), и (в) полиэтиленимин (L569).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) ДМСО (L418), и (с) гомо- или сополимер лизина (L587).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) ДМСО (L418), и (в) полилизин, полученный с помощью методики описанной выше (L587P1) (L607).
А в частности предпочтительная композиция (Q2), (Q3) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) N,N-диметиллактамид (L427), и (в) политриэтаноламин (L619).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2), (Q3) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) N,N-диметиллактамид (L427), и (с) а политриэтаноламин со средней молекулярной массой в диапазоне от 1.000-10.000 г/моль (L620).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2), (Q3) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) N,N-диметиллактамид (L427), и (в) линейный полиэтиленимин (L610).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2), (Q3) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) N,N-диметиллактамид (L427), и (в) линейный полиэтиленимин (L611).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2), (Q3) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) N,N-диметиллактамид (L427), и (в) полиэтиленимин с 0.75-0.99 ЕО (этилен оксид) на единицу NH (L613).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2), (Q3) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) N,N-диметиллактамид (L427), и (в) полиэтиленимин с 0.75-0.99 РО (пропилен оксид) на единицу NH (L614).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2), (Q3) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) N,N-диметиллактамид (L427), и (в) полимерный полиамин (L572).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2), (Q3) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) N,N-диметиллактамид (L427), и (в) полиалкиленимин (L568).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2), (Q3) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) N,N-диметиллактамид (L427), и (в) полиэтиленимин (L569).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2), (Q3) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) N,N-диметиллактамид (L427), и (с) гомо- или сополимер лизина (L587).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2), (Q3) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) N,N-диметиллактамид (L427), и (в) полилизин полученный с помощью методики описанной выше (L587P1) (L607).
А в частности предпочтительная композиция (Q2), (Q3) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) смесь пропиленгликоля и N,N-диметиллактамида (L427), и (в) политриэтаноламин (L619).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2), (Q3) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) смесь пропиленгликоля и N,N-диметиллактамида (L427), и (в) политриэтаноламин со средней молекулярной массой в диапазоне от 1,000-10,000 г/моль (L620).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2), (Q3) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) смесь пропиленгликоля и N,N-диметиллактамида (L427), и (в) линейный полиэтиленимин (L610).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2), (Q3) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) смесь пропиленгликоля и N,N-диметиллактамида (L427), и (в) линейный полиэтиленимин (L611).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2), (Q3) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) смесь пропиленгликоля и N,N-диметиллактамида (L427), и (в) полиэтиленимин с 0.75-0.99 ЕО (этилен оксид) на единицу NH (L613).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2), (Q3) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) смесь пропиленгликоля и N,N-диметиллактамида (L427), и (в) полиэтиленимин с 0.75-0.99 РО (пропилен оксид) на единицу NH (L614).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2), (Q3) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) смесь пропиленгликоля и N,N-диметиллактамида (L427), и (в) полимерный полиамин (L572).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2), (Q3) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) смесь пропиленгликоля и N,N-диметиллактамида (L427), и (в) полиалкиленимин (L568).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2), (Q3) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) смесь пропиленгликоля и N,N-диметиллактамид (L427), и (в) полиэтиленимин (L569).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2), (Q3) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) смесь пропиленгликоля и N,N-диметиллактамида (L427), и (с) гомо- или сополимер лизина (L587).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2), (Q3) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) смесь пропиленгликоля и N,N-диметиллактамида (L427), и (в) полилизин, полученный с помощью методики описанной выше (L587P1) (L607).
А в частности предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) смесь пропиленгликоля и ДМСО (L426), и (в) политриэтаноламин (L619).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) смесь пропиленгликоля и ДМСО (L426), и (в) политриэтаноламин со средней молекулярной массой в диапазоне от 1.000-10;000 г/моль (L620).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) смесь пропиленгликоля и ДМСО (L426), и (в) линейный полиэтиленимин (L610).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) смесь пропиленгликоля и ДМСО (L426), и (в) линейный полиэтиленимин (L611).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) смесь пропиленгликоля и ДМСО (L426), и (в) полиэтиленимин с 0.75-0.99 ЕО (этилен оксид) на единицу NH (L613).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) смесь пропиленгликоля и ДМСО (L426), и (в) полиэтиленимин с 0.75-0.99 EO (пропилен оксид) на единицу NH (L614).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) смесь пропиленгликоля и ДМСО (L426), и (в) полимерный полиамин (L572).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) смесь пропиленгликоля и ДМСО (L426), и (в) полиалкиленимин (L568).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) смесь пропиленгликоля и ДМСО (L426), и (в) полиэтиленимин (L569).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) смесь пропиленгликоля и ДМСО (L426), и (с) гомо- или сополимер лизина (L587).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (a) NBPT и/или NPPT, (б) смесь пропиленгликоля и ДМСО (L426), и (в) полилизин, полученный с помощью методики описанной выше (L587P1) (L607).
А в частности предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (а) 10-40 масс. %, предпочтительно 20-30 масс. % NBPT и/или NPPT, (б) смесь 30-65 масс. %, предпочтительно 40-55 масс. % пропиленгликоля и 10-30 масс. %, предпочтительно 15-25 масс. % ДМСО (L426), и (в) 1-15 масс. %, предпочтительно 4-11 масс. % политриэтаноламина (L619).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (а) 10-40 масс. %, предпочтительно 20-30 масс. % NBPT и/или NPPT, (б) смесь 30-65 масс. %, предпочтительно 40-55 масс. % пропиленгликоля и 10-30 масс. %, предпочтительно 15-25 масс. % ДМСО (L426), и (в) 1-15 масс. %, предпочтительно 4-11 масс. % политриэтаноламина со средней молекулярной массой в диапазоне от 1,000-10,000 г/моль (L620).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (а) 10-40 масс. %, предпочтительно 20-30 масс. % NBPT и/или NPPT, (б) смесь 30-65 масс. %, предпочтительно 40-55 масс. % пропиленгликоля и 10-30 масс. %, предпочтительно 15-25 масс. % ДМСО (L426), и (в) 1-15 масс. %, предпочтительно 4-11 масс. % линейного полиэтиленимина (L610).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (а) 10-40 масс. %, предпочтительно 20-30 масс. % NBPT и/или NPPT, (б) смесь 30-65 масс. %, предпочтительно 40-55 масс. % пропиленгликоля и 10-30 масс. %, предпочтительно 15-25 масс. % ДМСО (L426), и (в) 1-15 масс. %, предпочтительно 4-11 масс. % линейного полиэтиленимина (L611).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (а) 10-40 масс. %, предпочтительно 20-30 масс. % NBPT и/или NPPT, (б) смесь 30-65 масс. %, предпочтительно 40-55 масс. % пропиленгликоля и 10-30 масс. %, предпочтительно 15-25 масс. % ДМСО (L426), и (в) 1-15 масс. %, предпочтительно 4-11 масс. % полиэтиленимина с 0.75-0.99 ЕО (этилен оксид) на единицу NH (L613).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (а) 10-40 масс. %, предпочтительно 20-30 масс. % NBPT и/или NPPT, (б) смесь 30-65 масс. %, предпочтительно 40-55 масс. % пропиленгликоля и 10-30 масс. %, предпочтительно 15-25 масс. % ДМСО (L426), и (в) 1-15 масс. %, предпочтительно 4-11 масс. % полиэтиленимина с 0.75-0.99 РО (пропилен оксид) на единицу NH (L614).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (а) 10-40 масс. %, предпочтительно 20-30 масс. % NBPT и/или NPPT, (б) смесь 30-65 масс. %, предпочтительно 40-55 масс. % пропиленгликоля и 10-30 масс. %, предпочтительно 15-25 масс. % ДМСО (L426), и (в) 1-15 масс. %, предпочтительно 4-11 масс. % полимерный полиамина (L572).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (а) 10-40 масс. %, предпочтительно 20-30 масс. % NBPT и/или NPPT, (б) смесь 30-65 масс. %, предпочтительно 40-55 масс. % пропиленгликоля и 10-30 масс. %, предпочтительно 15-25 масс. % ДМСО (L426), и (в) 1-15 масс. %, предпочтительно 4-11 масс. % полиалкиленимина (L568).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (а) 10-40 масс. %, предпочтительно 20-30 масс. % NBPT и/или NPPT, (б) смесь 30-65 масс. %, предпочтительно 40-55 масс. % пропиленгликоля и 10-30 масс. %, предпочтительно 15-25 масс. % ДМСО (L426), и (в) 1-15 масс. %, предпочтительно 4-11 масс. % полиэтиленимина (L569).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (а) 10-40 масс. %, предпочтительно 20-30 масс. % NBPT и/или NPPT, (б) смесь 30-65 масс. %, предпочтительно 40-55 масс. % пропиленгликоля и 10-30 масс. %, предпочтительно 15-25 масс. % ДМСО (L426), и (в) 1-15 масс. %, предпочтительно 4-11 масс. % гомо- или сополимер лизина (L587).
Дополнительная предпочтительная композиция (Q2) или (Q4) представляет собой композицию, которая содержит (а) 10-40 масс. %, предпочтительно 20-30 масс. % NBPT и/или NPPT, (б) смесь 30-65 масс. %, предпочтительно 40-55 масс. % пропиленгликоля и 10-30 масс. %, предпочтительно 15-25 масс. % ДМСО (L426), и (в) 1-15 масс. %, предпочтительно 4-11 масс. % полилизина, который получают с помощью методики, которая описана выше (L587P1) (L607).
Вышеуказанные композиции, содержащие (a) NBPT и/или NPPT, (б) смесь пропиленгликоля и N,N-диметиллактамида (L427), и (в) амин, предпочтительно получают
(I) сначала растворяют NBPT и/или NPPT полностью в пропиленгликоле, предпочтительно при нагревании, и
(II) затем добавляют N,N-диметиллактамид и амин и необязательно дополнительные компоненты, такие как краситель, к смеси, полученной на стадии (I).
Вышеуказанные композиции, содержащие (a) NBPT и/или NPPT, (б) смесь пропиленгликоля и ДМСО (L426), и (в) амин, предпочтительно получают следующим образом:
(I) сначала растворяют NBPT и/или NPPT полностью в пропиленгликоле, предпочтительно при нагревании, и
(II) затем добавляют ДМСО и амин и необязательно дополнительные компоненты, такие как краситель, к смеси, полученной на стадии (I).
На фиг. 1 показаны потери газообразного NH3 из обработанной мочевины или не обработанной различными (А1) составами при оплодотворении мочевины.
Следующие композиции, перечисленные в Таблице 1, являются предпочтительными вариантами осуществления настоящего изобретения. Композиции "i1" - "i7840", перечисленные в Таблице 1, содержат компоненты (A), (L)i и (L)ii. Композиции "i7841" до "i9919" содержат компоненты (A), (L)i, (L)ii, и (L)iii.
Следующие сокращения используются для примеров и особенно для Таблицы 2:
СрЕх = сравнительный пример
DEIPA = N,N-бис(2-гидроксиэтил)-изопропаноламин
DGBE = диэтиленгликоль монобутиловый эфир
DML = N,N-диметиллактамид
ExNo. = пример №
InvEx = пример изобретения
LTM = техническая смесь (с 100% концентрацией NxPT) которая содержит 25% NPPT и 75% NBPT
2
LEO = политриэтаноламин со средней молекулярной массой 8.000 г/моль как вычислено с помощью ГПХ (вязкость 4000 мПа⋅с, значение рН 10.5, плотность заряда (катионная) 5 мэкв/г (сухое вещество), общее содержание амина 420 мг КОН/г, плотность 1.13 г/см), который получают путем взаимодействия полиэтиленимина с эпоксиэтаном (=этилен оксид)
LFG = полиэтиленимин со средней молекулярной массой 800 г/моль как вычислено с помощью ГПХ (сухое вещество, при рН 4.5)
LGA = полиэтиленимин (без воды) со средней молекулярной массой 1300 г/моль как вычислено с помощью ГПХ (сухое вещество, при рН 4.5)
LPEI = линейный полиэтиленимин (L612)
NxPT = смесь (а) которая содержит NBPT и NPPT (содержание NxPT является суммой содержания NBPT и NPPT)
PEIEO = PEI600 (=полиэтиленимин со средней молекулярной массой 600 г/моль как вычислено с помощью ГПХ) плюс 0.9 ЕО (этилен оксид) на единицу NH, без воды, методику синтеза см в WO 2009/060059.
PEIPO = PEI600 плюс 0.9 РО (пропилен оксид) на единицу NH, без воды, методику синтеза см. в WO 2009/060059.
PG = пропиленгликоль
ТЕОА = триэтаноламин
TGBE = триэтиленгликоль монобутиловый эфир.
Приведенные ниже примеры иллюстрируют изобретение без его ограничения.
Получение лекарственных форм
В соответствии с соотношениями и компонентами, как указано в Таблице 2, все компоненты были смешаны, и полученную смесь перемешивали до полного растворения твердого вещества и анализировали на содержание NBPT, NPPT, NxPT (с помощью ВЭЖХ), вязкость, растворение (2%) в воде и рН.
Например, в случае примера №8, техническую смесь LTM (25% чистого NxPT) смешивали с 15% ДМСО, 5% LFG и добавляли 100% пропиленгликоль. Смесь перемешивали до полного растворения твердого вещества и анализировали на содержание NxPT (с помощью ВЭЖХ), вязкость при 20°С со скоростью сдвига 100 с-1, растворение (2%) в воде и рН.
В соответствии с соотношениями и компонентами, указанными в Таблице 2, на первой стадии NBPT + NPPT соответственно, NxPT полностью растворяются в пропиленгликоле. Дополнительный нагрев (например, до 50°С) может ускорить растворение активных веществ. После добавления другие указанные компоненты добавляли при перемешивании. Конечную композицию анализировали на содержание NBPT, NPPT, NxPT (с помощью ВЭЖХ), вязкость при 20°С со скоростью сдвига 100 с-1, растворение (2%) в воде и рН.
Стабильность состава
Смесь каждого примера (например, пример №8) хранили в закрытых бутылках в течение 14 дней при 54°С (далее называют тестом на термостабильность) и затем анализировали на содержание NxPT. Стабильность хранения в % рассчитывалась как разница между содержимым до и после хранения.
Смесь каждого примера (например, пример №8) также хранили в закрытых бутылках в течение 14 дней при различных температурах (от -10°С до 20°С) (в дальнейшем это называется испытанием на стабильность в холоде). Через 7 дней каждый образец засевали несколькими кристаллами NBPT и NPPT и хранили в течение еще 7 дней при той же температуре. Затем раствор визуально оценивали, если имела место дальнейшая кристаллизация. "(+)" означает, что кристаллы не были видны, и "(-)" означает, что кристаллы были видны при визуальной оценке.
Покрытие мочевины
Пример 1.1.
500 г гранулированной мочевины загружали во вращающийся барабан (тип Hege 11) и 2 г состава каждого примера (например, пример №8) распыляли на мочевину с использованием вращающегося диска. Мочевину с гомогенным покрытием выгружали через 1 мин и анализировали на содержание NBPT, NPPT, NxPT (с помощью ВЭЖХ).
Стабильность мочевины
Образец мочевины с покрытием в 300 г хранили в чашке Петри в течение 4 недель при 50%-ной влажности при 40°С в климатической камере. Для анализа образец гомогенизировали и анализировали на содержание NBPT, NPPT, NxPT (с помощью ВЭЖХ). Стабильность на мочевине в % рассчитывали как разницу между содержанием до и после хранения.
Содержание NxPT, измеренное с помощью ВЭЖХ, всегда является суммой обоих компонентов NBPT и NBPT.
-1
Вязкость измеряли в неразбавленной композиции с помощью реометра с конической пластинкой AR 2000ех (ТА Instruments) при скорости сдвига 100 с и 20°С.
Значение рН измеряли при концентрации 2% в воде CIPAC D.
Все примеры изобретений представляют собой жидкие, прозрачные композиции, которые либо бесцветные, либо желтые.
Исследование потерь испарения аммиака
Материалы и способы - лабораторные исследования
3
2
4
3
4
Способ, используемый для измерения потерь испарения NH в мочевине в лаборатории, описан Fenn & Kissel (1973) и Terman (1979). Вкратце, воздух проходит до 21 дня на 200 г почвы Limburgerhof (суглинистый песок, рН (CaCl2) 6.8), с влажностью около 55% удерживающей способности воды, в газообменном сосуде после нанесения на поверхность 0.25 г азота в форме разной по составу мочевины. Сжимали NH3 из воздуха, покидающего сосуд, со скоростью около 4 л/мин, барботировали через раствор 200 мл 0,15 н. HSO. NH-N количественно определяли через регулярные интервалы в растворе в виде NH-N с помощью автоанализатора.
Fenn, L.B. и D.E. Kissel (1973) Ammonia volatilization from surface applications of ammonium compounds on calcareous soils: I. General theory. Soil Sci. Am. Proc. 37, 855-859.
Terman, G.L. (1979) Volatilization losses of nitrogen as ammonia from surface-applied fertilizers, organic amendments and crop residues.
Advances in Agronomy 31, 189-223.
3
Результаты исследования потерь испарения аммиака показаны на фиг. 1. На фиг. 1 ось "X" означает "дни после применения мочевины", ось "Y" означает "потери NH-N, суммарные (% (I) обозначают "мочевину", заполненные квадраты" (II) означают "0.04% (А1) в составе пропиленгликоля", заполненные круги (III) означают "0.04% (А1) в составе AD25".