ТУРБИННЫЕ ТОПЛИВНЫЕ СОСТАВЫ С УЛУЧШЕННЫМИ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНЫМИ ХАРАКТЕРИСТИКАМИ
TURBINE FUEL COMPOSITIONS WITH IMPROVED LOW-TEMPERATURE CHARACTERISTICS

Изобретение относится к применению полимеров, которые содержат полимеризуемые α-олефин, сложный эфир α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты и, при необходимости, сложный алкениловый эфир карбоновой кислоты, в качестве добавки для турбинного топлива и в частности в качестве присадки для улучшения свойств хладотекучести для турбинного топлива; к турбинному топливу, дополненному такими полимерами, а также к набору присадок, содержащему такие сополимеры.
Уровень техники
Турбинное топливо, которое также обозначают как авиационное топливо, реактивное топливо, Jet Fuel, Aviation Fuel или Turbo Fuel, на основании своего применения в авиации и вместе с тем связанных температурных условий должно удовлетворять высоким требованиям к их низкотемпературным характеристикам. Таким образом, температура замерзания турбинного топлива должна быть настолько низкой, что текучесть топлива при температурных условиях, преобладающих на больших высотах, не ухудшается и, кроме того, без проблем проходит топливный фильтр. Температура замерзания для турбинного топлива обозначает такую температуру, при которой ранее путем охлаждения образованные и осажденные кристаллы углеводорода снова полностью растворяются. В зависимости от области применения в гражданской и военной авиации температура замерзания не может превысить -40°С или, например, -50°С. Если температура замерзания превышается, то длинноцепные парафины перекристаллизовываются и образуют большие чешуйчатые восковые кристаллы. Такие восковые кристаллы обладают губчатой структурой и приводят к включению других топливных составляющих в кристаллическое соединение.
Появление таких кристаллов приводит к тому, что топливо только лишь медленно может проходить через небольшие отверстия и фильтры. Кроме того, увеличивается вязкость топлива, вследствие чего ухудшается текучесть топлива. При температурах ниже точки потери текучести (РР) наконец больше не происходит никакого течения топлива.
В настоящее время температуру замерзания турбинного топлива регулируют, прежде всего, путем дистилляционных мероприятий в рафинатах, например, путем уменьшения части высококипящих фракций, которые также включают восковые фракции. Однако при этом недостатком является обусловленное этим увеличение стоимости турбинного топлива.
Химические мероприятия для понижения температуры замерзания также известны. Таким образом в европейской заявке на патент ЕР-А 1357168 описывают состав турбинного топлива, который наряду с турбинным топливом содержит, по меньшей мере, одну следующую присадку: сополимеры этилена с, по меньшей мере, одним ненасыщенным сложным эфиром, который выбирают из сложных виниловых эфиров с, по меньшей мере, 5 атомами углерода, алкил(мет)акрилатов, диалкилфумаратов и диалкилмалеатов; сополимеры этилена/алкена; сополимеры этилена/винилацетата с менее чем 15 мас.% винилацетата; центры кристаллизации (зародышеобразователи); воски; конденсаты алкилфенола/формальдегида; гребенчатые полимеры; и органические соединения азота. Такие присадки должны вызывать то, что таким образом дополненное турбинное топливо остается текучим также ниже температуры замерзания, указанной в ее спецификации.
В международной заявке на патент WO 01/62874 описывают состав, который наряду с турбинным топливом содержит присадки, которые выбирают из реакционных продуктов алканоламинов с длинноцепными ароматическими агентами ацилирования; конденсатов фенола/альдегида; специальных ароматических систем; и сополимеров этилена/винилацетата. Такие присадки должны понижать температуру замерзания таким образом дополненного турбинного топлива.
В немецкой заявке на патент DE 1250188 описывают сополимеры из этилена и сложного эфира акриловой кислоты с максимум 7 атомами углерода в молекуле сложного эфира, которые должны понижать температуру застывания мазута, дизельного топлива и реактивного топлива. Однако в примерах не применяют реактивное топливо.
Кроме того, существует потребность в присадках, которые далее улучшают низкотемпературные характеристики турбинного топлива.
Краткое описание изобретения.
В соответствии с вышесказанным задачей предложенного изобретения является предоставление таких новых присадок.
Неожиданно данную задачу можно решить путем неожиданного наблюдения, что полимеры, которые содержат полимеризуемые α-олефин, сложный эфир α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты и, при необходимости, сложный алкениловый эфир карбоновой кислоты, улучшают низкотемпературные характеристики, в частности свойства хладотекучести, турбинного топлива и кроме того обладают лучшими характеристиками чем сополимеры этилен/винилацетат, описанные в уровне техники.
В соответствии с вышесказанным первый предмет данного изобретения относится к применению полимера, который содержат полимеризуемые α-олефин, сложный эфир α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты и, при необходимости, сложный алкениловый эфир карбоновой кислоты, в качестве присадки для турбинного топлива. Особенно применяют такие полимеры, которые содержат полимеризуемые сложный эфир α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты и, при необходимости, присутствующий сложный алкениловый эфир в статистическом распределении. Предпочтительно при полимере речь идет о бинарном полимере, который в основном построен из α-олефина и сложного эфира α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты, или альтернативно речь идет о терполимере, который в основном построен из вышеназванных мономеров.
Предпочтительно применяют полимеры, которые построены из мономеров, включающих мономеры М1, М2 и, при необходимости, М3, причем М1, М2 и М3 имеют следующие общие формулы:
1
в которых R означает водород или гидрокарбил, имеющий от 1 до 40 атомов углерода;
2
3
4
R, R и R независимо друг от друга означают водород или алкил, имеющий от 1 до 4 атомов углерода;
5
R означает гидрокарбил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода;
6
7
8
R, R и R независимо друг от друга означают водород или алкил, имеющий от 1 до 4 атомов углерода; и
9
R означает гидрокарбил, имеющий от 1 до 19 атомов углерода.
Подробное описание данного изобретения.
Если не делают никаких других указаний, то в рамках предложенного изобретения применяют следующие общие определения:
гидрокарбил, имеющий от 1 до 40 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 1 до 40 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. Особенно гидрокарбил, имеющий от 1 до 40 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 1 до 40 атомов углерода. Алкил, имеющий от 1 до 40 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющий от 1 до 40 атомов углерода. В качестве примеров называют метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, неопентил, гексил, гептил, октил, 2-этилгексил, неооктил, нонил, неононил, децил, 2-пропилгептил, неодецил, ундецил, неоундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, нонадецил, эйкозил, ненкозил, докозил, трикозил, тетракозил, пентакозил, гексакозил, гептакозил, октакозил, нонакозил, сквалил, их структурные изомеры, высшие гомологи, а также относящиеся к ним структурные изомеры.
Аналогичное применяют для остатков гидрокарбила, имеющих от 1 до 20 атомов углерода, то есть речь идет об остатке углеводорода, имеющем от 1 до 20 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода. Алкил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющего от 1 до 20 атомов углерода. В качестве примеров называют метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, неопентил, гексил, гептил, октил, 2-этилгексил, неооктил, нонил, неононил, децил, 2-пропилгептил, неодецил, ундецил, неоундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, нонадецил, эйкозил и их структурные изомеры.
Гидрокарбил, имеющий от 1 до 19 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 1 до 19 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 1 до 19 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 1 до 19 атомов углерода. Алкил, имеющий от 1 до 19 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющего от 1 до 19 атомов углерода. В качестве примеров называют метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, неопентил, гексил, гептил, октил, 2-этилгексил, неооктил, нонил, неононил, децил, 2-пропилгептил, неодецил, ундецил, неоундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, нонадецил и их структурные изомеры.
Гидрокарбил, имеющий от 1 до 10 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 1 до 10 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 1 до 10 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 1 до 10 атомов углерода. Алкил, имеющий от 1 до 10 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющего от 1 до 10 атомов углерода. В качестве примеров называют метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, неопентил, гексил, гептил, октил, 2-этилгексил, неооктил, нонил, неононил, децил, 2-пропилгептил, неодецил и их структурные изомеры.
Гидрокарбил, имеющий от 1 до 9 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 1 до 9 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 1 до 9 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 1 до 9 атомов углерода. Алкил, имеющий от 1 до 9 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющего от 1 до 9 атомов углерода. В качестве примеров называют метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, неопентил, гексил, гептил, октил, 2-этилгексил, неооктил, нонил, неононил и их структурные изомеры.
Гидрокарбил, имеющий от 5 до 16 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 5 до 16 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 5 до 16 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 5 до 16 атомов углерода. Алкил, имеющий от 5 до 16 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющего от 5 до 16 атомов углерода. В качестве примеров называют пентил, неопентил, изопентил, гексил, изогексил, гептил, октил, 2-этилгексил, неооктил, нонил, неононил, изононил, децил, 2-пропилгептил, неодецил, ундецил, неоундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, а также их структурные изомеры.
Гидрокарбил, имеющий от 8 до 12 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 8 до 12 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 8 до 12 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 8 до 12 атомов углерода. Алкил, имеющий от 8 до 12 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющего от 8 до 12 атомов углерода. В качестве примеров называют октил, 2-этилгексил, неооктил, нонил, неононил, изононил, децил, 2-пропилгептил, неодецил, ундецил, неоундецил, додецил, а также их структурные изомеры.
Гидрокарбил, имеющий от 8 до 14 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 8 до 14 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 8 до 14 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 8 до 14 атомов углерода. Алкил, имеющий от 8 до 14 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющего от 8 до 14 атомов углерода. В качестве примеров, наряду с ранее названными для алкила, имеющего от 8 до 12 атомов углерода, остатками алкила называют тридецил и тетрадецил, а также их структурные изомеры.
Гидрокарбил, имеющий от 8 до 16 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 8 до 16 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 8 до 16 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 8 до 16 атомов углерода. Алкил, имеющий от 8 до 16 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющего от 8 до 16 атомов углерода. В качестве примеров, наряду с ранее названными для алкила, имеющего от 8 до 14 атомов углерода, остатками алкила называют пентадецил и гексадецил, а также их структурные изомеры.
Гидрокарбил, имеющий от 8 до 20 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 8 до 20 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 8 до 20 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 8 до 20 атомов углерода. Алкил, имеющий от 8 до 20 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющий от 8 до 20 атомов углерода. В качестве примеров, наряду с ранее названными для алкила, имеющего от 8 до 16 атомов углерода, остатками алкила называют гептадецил, октадецил, нонадецил и эйкозанил, а также их структурные изомеры.
Гидрокарбил, имеющий от 6 до 14 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 6 до 14 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 6 до 14 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 6 до 14 атомов углерода. Алкил, имеющий от 6 до 14 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющий от 6 до 14 атомов углерода. В качестве примеров, наряду с ранее названными для алкила, имеющего от 8 до 14 атомов углерода, остатками алкила называют гексил и гептил, а также их структурные изомеры.
Гидрокарбил, имеющий от 6 до 16 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 6 до 16 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 6 до 16 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 6 до 16 атомов углерода. Алкил, имеющий от 6 до 16 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющий от 6 до 14 атомов углерода. В качестве примеров, наряду с ранее названными для алкила, имеющего от 8 до 16 атомов углерода, остатками алкила называют гексил и гептил, а также их структурные изомеры.
Гидрокарбил, имеющий от 6 до 20 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 6 до 20 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 6 до 20 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 6 до 20 атомов углерода. Алкил, имеющий от 6 до 20 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющий от 6 до 20 атомов углерода. В качестве примеров, наряду с ранее названными для алкила, имеющего от 8 до 20 атомов углерода, остатками алкила называют гексил и гептил, а также их структурные изомеры.
Гидрокарбил, имеющий от 5 до 20 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 5 до 20 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 5 до 20 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 5 до 20 атомов углерода. Алкил, имеющий от 5 до 20 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющий от 5 до 20 атомов углерода. В качестве примеров, наряду с ранее названными для алкила, имеющего от 6 до 20 атомов углерода, остатками алкила называют пентил и его структурные изомеры.
Гидрокарбил, имеющий от 4 до 14 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 4 до 14 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 4 до 14 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 4 до 14 атомов углерода. Алкил, имеющий от 4 до 14 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющий от 4 до 14 атомов углерода. В качестве примеров, наряду с ранее названными для алкила, имеющего от 6 до 14 атомов углерода, остатками алкила называют пентил и его структурные изомеры, а также н-бутил, втор-бутил, изобутил и трет-бутил.
Гидрокарбил, имеющий от 4 до 16 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 4 до 16 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 4 до 16 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 4 до 16 атомов углерода. Алкил, имеющий от 4 до 16 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющий от 4 до 16 атомов углерода. В качестве примеров, наряду с ранее названными для алкила, имеющего от 6 до 16 атомов углерода, остатками алкила называют пентил и его структурные изомеры, а также н-бутил, втор-бутил, изобутил и трет-бутил.
Гидрокарбил, имеющий от 4 до 20 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 4 до 20 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 4 до 20 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 4 до 20 атомов углерода. Алкил, имеющий от 4 до 20 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющий от 4 до 20 атомов углерода. В качестве примеров, наряду с ранее названными для алкила, имеющего от 5 до 20 атомов углерода, остатками алкила называют н-бутил, втор-бутил, изобутил и трет-бутил.
Гидрокарбил, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 1 до 4 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, такой как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил и трет-бутил.
11
12
11
12
11
Остатки гидрокарбила, например остатки алкила, могут быть незамещенными или однократно или многократно замещенными. Подходящими заместителями являются, например, ОН, алкокси, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, NRR (R и R независимо друг от друга означают водород или алкил, имеющий от 1 до 4 атомов углерода) или карбонил (COR). Однако они предпочтительно являются незамещенными.
Алкокси, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, является остатком алкила, имеющим от 1 до 4 атомов углерода, связанным через атом кислорода. В качестве примеров называют метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, н-бутокси, 2-бутокси, изобутокси и трет-бутокси.
Алканол, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, означает остаток алкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, который замещен от 1 до 3 гидроксигруппами на различных атомах углерода. Алканол, имеющий от 1 до 10 атомов углерода, означает остаток алкила, имеющий от 1 до 10 атомов углерода, который замещен от 1 до 6 гидроксигруппами на различных атомах углерода. Алканол, имеющий от 1 до 40 атомов углерода, означает остаток алкила, имеющий от 1 до 40 атомов углерода, который замещен от 1 до 6 гидроксигруппами на различных атомах углерода. В качестве примеров алканола, имеющего от 1 до 4 атомов углерода, называют метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол, втор-бутанол, изобутанол, трет-бутанол, этиленгликоль, пропиленгликоль и глицерин.
Более того, алканол, имеющий от 1 до 10 атомов углерода, означает пентанол, гексанол, гептанол, октанол, 2-этилгексанол, нонанол, деканол, их структурные изомеры, кроме того, эритритол, пентаэритритол и сорбитол.
Более того, алканол, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, означает ундеканол, додеканол, тридеканол, тетрадеканол, пентадеканол, гексадеканол, гептадеканол, октадеканол, нонадеканол и эйкозанол, а также их структурные изомеры.
а) применяемые согласно изобретению полимеры
Следующие выполненные осуществления предпочтительных усовершенствований применяемых согласно изобретению полимеров и мономеров, из которых они построены, применяют как для себя, так и в комбинации.
В применяемых согласно изобретению полимерах мономеры М1, М2 и М3 могут присутствовать в полимере в следующих молярных частях (Мх/(М1+М2+М3)):
М1: предпочтительно от 0,60 до 0,99;
М2: предпочтительно от 0,01 до 0,40;
М3: предпочтительно от 0 до 0,20.
Для случая, когда применяемые согласно изобретению полимеры содержат не полимеризуемый мономер М3:
М1: предпочтительно от 0,60 до 0,99, особенно предпочтительно от 0,7 до 0,95, в частности от 0,75 до 0,85;
М2: предпочтительно от 0,01 до 0,6, особенно предпочтительно от 0,05 до 0,3, в частности от 0,05 до 0,25.
Для случая, когда применяемые согласно изобретению полимеры содержат полимеризуемый мономер М3:
М1: предпочтительно от 0,60 до 0,98, особенно предпочтительно от 0,7 до 0,95, в частности от 0,75 до 0,9;
М2: предпочтительно от 0,01 до 0,20, особенно предпочтительно от 0,01 до 0,17, в частности от 0,015 до 0,16;
М3: предпочтительно от 0,01 до 0,20, особенно предпочтительно от 0,02 до 0,15, в частности от 0,03 до 0,12, специально от 0,03 до 0,11.
При мономерах М1 речь идет предпочтительно о моноалкене с концевой двойной связью, таком как этилен, пропилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен, 1-нонен, 1-децен, их структурные изомеры, а также высших однократно ненасыщенных гомологах, имеющих до 40 атомов углерода.
1
1
1
В мономерах М1 R предпочтительно означает водород или гидрокарбил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, особенно предпочтительно водород или гидрокарбил, имеющий от 1 до 10 атомов углерода, и еще более предпочтительно водород или гидрокарбил, имеющий от 1 до 4 атомов углерода. Причем предпочтительно гидрокарбил означает алкил. В частности R означает водород, метил или этил. В соответствии с вышесказанным при мономере М1 речь идет в частности об этилене, пропилене или 1-бутене. Специально R означает водород, то есть М1 специально означает этилен.
2
3
4
2
3
4
2
3
4
В мономере М2 остатки R, R и R означают предпочтительно водород или метил. Особенно предпочтительно два из остатков R, R и R означают водород и другой остаток означает водород или метил. В частности все три остатка R, R и R означают водород.
В соответствии с вышесказанным при мономере М2 речь идет предпочтительно о сложном эфире α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты, которую выбирают из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, кротоновой кислоты и изокротоновой кислоты, особенно предпочтительно из акриловой кислоты и метакриловой кислоты и в частности акриловой кислоты.
В качестве примеров такого предпочтительно сложного эфира α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты М2 называют: сложный эфир акриловой кислоты на основе алканолов, имеющих от 1 до 20 атомов углерода, таких как сложный метиловый эфир акриловой кислоты, сложный этиловый эфир акриловой кислоты, сложный пропиловый эфир акриловой кислоты, сложный изопропиловый эфир акриловой кислоты, сложный н-бутиловый эфир акриловой кислоты, сложный изобутиловый эфир акриловой кислоты, сложный трет-бутиловый эфир акриловой кислоты, н-пентиловый эфир акриловой кислоты, сложный неопентиловый эфир акриловой кислоты, сложный изопентиловый эфир акриловой кислоты, сложный гексиловый эфир акриловой кислоты, сложный изогексиловый эфир акриловой кислоты, сложный гептиловый эфир акриловой кислоты, сложный октиловый эфир акриловой кислоты, сложный неооктиловый эфир акриловой кислоты, сложный 2-этилгексиловый эфир акриловой кислоты, сложный нониловый эфир акриловой кислоты, сложный неонони-ловый эфир акриловой кислоты, сложный дециловый эфир акриловой кислоты, сложный неодециловый эфир акриловой кислоты, сложный 2-пропилгептиловый акриловой кислоты, сложный лауриловый эфир акриловой кислоты, сложный пальмитиловый эфир акриловой кислоты и сложный стеариловый эфир акриловой кислоты; кроме того, соответствующие сложные эфиры метакриловой кислоты, кротоновой кислоты и изокротоновой кислоты, причем предпочтительными являются акрилаты (сложные эфиры акриловой кислоты).
5
R означает гидрокарбил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, предпочтительно алкил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода.
5
5
5
5
5
5
5
Для случая, когда применяемый согласно изобретению полимер не включает никакого сложного алкенилового эфира и специально никакого мономера М3, в предпочтительном варианте осуществления данного изобретения R означает остаток гидрокарбила, имеющий, по крайней мере, 5 атомов углерода, например гидрокарбил, имеющий от 5 до 20 атомов углерода. Особенно предпочтительно R означает остаток гидрокарбила, имеющий, по крайней мере, 6 атомов углерода, например гидрокарбил, имеющий от 6 до 20 атомов углерода, предпочтительно гидрокарбил, имеющий от 6 до 16 атомов углерода или особенно предпочтительно гидрокарбил, имеющий от 6 до 14 атомов углерода. В частности, R означает остаток гидрокарбила, имеющий, по крайней мере, 8 атомов углерода, например гидрокарбил, имеющий от 8 до 20 атомов углерода, предпочтительно гидрокарбил, имеющий от 8 до 16 атомов углерода и особенно предпочтительно гидрокарбил, имеющий от 8 до 14 атомов углерода. Специально R означает остаток гидрокарбила, имеющий от 8 до 12 атомов углерода. Причем гидрокарбил предпочтительно означает алкил. В соответствии с вышесказанным в данном случае R означает остаток алкила, имеющий, по крайней мере, 5 атомов углерода, например алкил, имеющий от 5 до 20 атомов углерода. Особенно предпочтительно R означает остаток алкила, имеющий, по крайней мере, 6 атомов углерода, например алкил, имеющий от 6 до 20 атомов углерода, предпочтительно алкил, имеющий от 6 до 16 атомов углерода или особенно предпочтительно алкил, имеющий от 6 до 14 атомов углерода. В частности, R  означает остаток алкила, имеющий, по крайней мере, 8 атомов углерода, например алкил, имеющий от 8 до 20 атомов углерода, предпочтительно, алкил, имеющий от 8 до 16 атомов углерода или особенно предпочтительно алкил, имеющий от 8 до 14 атомов углерода. Специально  означает остаток алкила, имеющий от 8 до 12 атомов углерода.
5
5
5
Для случая, когда применяемый согласно изобретению полимер содержит полимеризуемый сложный алкениловый эфир и специально мономер М3, в предпочтительном варианте осуществления данного изобретения R означает гидрокарбил, имеющий от 4 до 20 атомов углерода, например гидрокарбил, имеющий от 4 до 18 атомов углерода, или гидрокарбил, имеющий от 4 до 16 атомов углерода или гидрокарбил, имеющий от 4 до 14 атомов углерода или гидрокарбил, имеющий от 4 до 12 атомов углерода, особенно предпочтительно гидрокарбил, имеющий от 5 до 20 атомов углерода, например гидрокарбил, имеющий от 5 до 18 атомов углерода, или гидрокарбил, имеющий от 5 до 16 атомов углерода или гидрокарбил, имеющий от 5 до 14 атомов углерода, или гидрокарбил, имеющий от 5 до 12 атомов углерода, еще более предпочтительно гидрокарбил, имеющий от 6 до 20 атомов углерода, например гидрокарбил, имеющий от 6 до 18 атомов углерода, или гидрокарбил, имеющий от 6 до 16 атомов углерода или гидрокарбил, имеющий от 6 до 14 атомов углерода, или гидрокарбил, имеющий от 6 до 12 атомов углерода, и в частности гидрокарбил, имеющий от 8 до 20 атомов углерода, например гидрокарбил, имеющий от 8 до 18 атомов углерода, или гидрокарбил, имеющий от 8 до 16 атомов углерода или гидрокарбил, имеющий от 8 до 14 атомов углерода, или гидрокарбил, имеющий от 8 до 12 атомов углерода. Причем гидрокарбил предпочтительно означает алкил. В соответствии с вышесказанным в данном случае R предпочтительно означает алкил, имеющий от 4 до 20 атомов углерода, например, алкил, имеющий от 4 до 18 атомов углерода, или алкил, имеющий от 4 до 16 атомов углерода, или алкил, имеющий от 4 до 14 атомов углерода, или алкил, имеющий от 4 до 12 атомов углерода, особенно предпочтительно алкил, имеющий от 5 до 20 атомов углерода, например алкил, имеющий от 5 до 18 атомов углерода, или алкил, имеющий от 5 до 16 атомов углерода, или алкил, имеющий от 5 до 14 атомов углерода, или алкил, имеющий от 5 до 12 атомов углерода, еще более предпочтительно алкил, имеющий от 6 до 20 атомов углерода, например алкил, имеющий от 6 до 18 атомов углерода, или алкил, имеющий от 6 до 16 атомов углерода, или алкил, имеющий от 6 до 14 атомов углерода, или алкил, имеющий от 6 до 12 атомов углерода, и в частности алкил, имеющий от 8 до 20 атомов углерода, например алкил, имеющий от 8 до 18 атомов углерода, или алкил, имеющий от 8 до 16 атомов углерода, или алкил, имеющий от 8 до 14 атомов углерода, или алкил, имеющий от 8 до 12 атомов углерода. Специально R означает остаток алкила, имеющий от 8 до 12 атомов углерода.
5
5
2
2
3
2
2
3
3
2
Предпочтительные остатки алкила R являются независимыми от их длины цепей и независимыми от того, содержит или не содержит ли полимер полимеризуемый сложный алкениловый эфир, специально мономер М3, предпочтительно линейный или слегка разветвленный. Слегка разветвленный означает, что при n атомах углерода в наиболее длинной углеродной цепи остатка алкила существуют максимально (n-3) разветвлений. В качестве примеров таких слегка разветвленных остатков алкила называют изопентил (-(СН)-СН(СН)), изогексил (-(СН)-СН(СН)), 2-этилгексил, изононил (3,5,5-диметилгексил), 2-пропилгептил и тому подобное. Особенно предпочтительно остаток алкила R является линейным или содержит максимум 2 разветвления. В частности он является линейным или содержит одно разветвление.
5
Независимо от того, содержит или не содержит ли полимер полимеризуемый сложный алкениловый эфир и специально мономер М3, R означает н-октил, 2-этилгексил, н-нонил, изо-нонил, н-децил, 2-пропилгептил, н-ундецил, лаурил (=н-додецил) или н-тридецил и специально 2-этилгексил или лаурил.
Особенно предпочтительно мономер М2 выбирают из сложного октилового эфира акриловой кислоты, сложного 2-этилгексилового эфира акриловой кислоты, сложного н-нонилового эфира акриловой кислоты, сложного изононилового эфира акриловой кислоты, сложного н-децилового эфира акриловой кислоты, сложного 2-пропилгептилового эфира акриловой кислоты, сложного н-ундецилового эфира акриловой кислоты, сложного лаурилового эфира акриловой кислоты и сложного н-тридецилового эфира акриловой кислоты. В частности мономер М2 выбирают из сложного 2-этилгексилового эфира акриловой кислоты и сложного лаурилового эфира акриловой кислоты. Специально речь идет о сложном 2-этилгексиловом эфире акриловой кислоты.
При мономерах М3 речь идет о сложном алкениловом эфире, например о сложном виниловом или пропениловом эфире, алифатической карбоновой кислоте, которая может быть ненасыщенной или предпочтительно насыщенной.
TM
TM
В качестве примеров сложных алкениловых эфиров, в частности сложного винилового или пропенилового эфира алифатической карбоновой кислоты, которая может быть ненасыщенной или предпочтительно насыщенной, называют сложный виниловый или пропениловый эфир алифатических карбоновых кислот, имеющих от 2 до 20 атомов углерода, таких как уксусная кислота, пропионовая кислота, масляная кислота, валериановая кислота, изовалериановая кислота, пивалиновая кислота, неопентановая кислота, капроновая кислота, энантовая кислота, каприловая кислота, пеларгоновая кислота, 2-этилгексановая кислота, кислоты «версатик (Versatic acid), в частности неононановая кислота и неодекановая кислота (например, VeaVa = сложный виниловый эфир кислоты «версатик»), каприновая кислота, неоундекановая кислота, лауриновая кислота, стеариновая кислота, нонадекановая кислота и арахиновая кислота. Предпочтительными являются сложные виниловые эфиры названных карбоновых кислот.
6
7
8
В мономере М3 R, R и R независимо друг от друга предпочтительно означают водород или метил и особенно предпочтительно водород.
9
9
R предпочтительно означает гидрокарбил, имеющий от 1 до 9 атомов углерода. Причем гидрокарбил предпочтительно означает алкил. Особенно предпочтительно R означает этил или метил и в частности метил.
При мономере М3 особенно предпочтительно речь идет о винилацетате.
В специальном варианте осуществления данного изобретения применяемый согласно изобретению сополимер содержит полимеризуемый мономер М3 и таким образом построен из мономеров, включающих мономеры М1, М2 и М3.
Применяемые согласно изобретению полимеры предпочтительно построены в основном из выше определенных мономеров М1, М2 и, при необходимости, М3. Обусловлено получением могут содержаться незначительные части соединения, используемого в качестве регулятора (агента, обрывающего цепь).
n
Применяемые согласно изобретению полимеры, кроме того, обладают среднечисленной молекулярной массой М в области от, например, 1000 до 20000, особенно предпочтительно от 1000 до 10000, в частности от 1500 до 6000 и специально от 1500 до 5000.
w
w
n
Полимеры могут обладать также средневесовой молекулярной массой M от 1000 до 30000, в частности от 2000 до 20000 и/или соотношение M/M от 1,5 до 5,0, предпочтительно от 1,8 до 4,0 и в частности от 1,9 до 3,5.
w
n
Среднечисленная средневесовая молекулярная масса M и Мссылаются на значения, полученные с помощью гельпроникающей хроматографии (ГПХ).
2
2
2
Вязкость таких полимеров (определенная согласно Ubbelohde DIN 51562) находится при, например, от 5 до 25000 мм/с, предпочтительно, например, от 10 до 1000 мм/с, в частности, например, от 50 до 700 мм/с, соответственно при температуре, например 120°С.
Предпочтительно применяемые полимеры выбирают из сополимеров этилена и алкилакрилатов, имеющих от 5 до 20 атомов углерода, например алкилакрилатов, имеющих от 5 до 18 атомов углерода, или алкилакрилатов, имеющих от 5 до 16 атомов углерода, или алкилакрилатов, имеющих от 5 до 14 атомов углерода, и сополимеров этилена, винилацетата и алкилакрилатов, имеющих от 5 до 20 атомов углерода, например алкилакрилатов, имеющих от 5 до 18 атомов углерода, или алкилакрилатов, имеющих от 5 до 16 атомов углерода, или алкилакрилатов, имеющих от 5 до 14 атомов углерода. Особенно предпочтительно применяемые полимеры выбирают из сополимеров этилена и алкилакрилатов, имеющих от 6 до 20 атомов углерода, например алкилакрилатов, имеющих от 6 до 18 атомов углерода, или алкилакрилатов, имеющих от 6 до 16 атомов углерода, или алкилакрилатов, имеющих от 6 до 14 атомов углерода и сополимеров этилена, винилацетата и алкилакрилатов, имеющих от 6 до 20 атомов углерода, например алкилакрилатов, имеющих от 6 до 18 атомов углерода, или алкилакрилатов, имеющих от 6 до 16 атомов углерода, или алкилакрилатов, имеющих от 6 до 14 атомов углерода. Еще более предпочтительно применяемые полимеры выбирают из сополимеров этилена и алкилакрилатов, имеющих от 8 до 20 атомов углерода, например, алкилакрилатов, имеющих от 8 до 18 атомов углерода, или алкилакрилатов, имеющих от 8 до 16 атомов углерода, или алкилакрилатов, имеющих от 8 до 14 атомов углерода или алкилакрилатов, имеющих от 8 до 12 атомов углерода и сополимеров этилена, винилацетата и алкилакрилатов, имеющих от 8 до 20 атомов углерода, например алкилакрилатов, имеющих от 8 до 18 атомов углерода, или алкилакрилатов, имеющих от 8 до 16 атомов углерода, или алкилакрилатов, имеющих от 8 до 14 атомов углерода или алкилакрилатов, имеющих от 8 до 12 атомов углерода.
В частности применяют полимеры, которые выбирают из полимеров этилена/сложного 2-этилгексилового эфира акриловой кислоты, полимеров этилена/сложного 2-этилгексилового эфира акриловой кислоты/винилацетата и полимеров этилена/сложного лаурилового эфира акриловой кислоты/винилацетата.
В расчете на полимер из этилена, сложного 2-этилгексилового эфира акриловой кислоты (АЕН) и винилацетата (VAC) массовая часть мономера составляет:
АЕН: от 4 до 80 мас.%, предпочтительно от 5 до 62 мас.%, в частности, например, от 7 до 47 мас.%.
VAC: от 1 до 42 мас.%, предпочтительно от 1 до 30 мас.%, в частности, например, от 1 до 25 мас.%, специально от 1 до 20 мас.%
Разность до 100 мас.% соответствует части этилена.
Предпочтительно полимеры применяют в качестве присадок для улучшения свойств хладотекучести. Особенно предпочтительно их применяют для понижения температуры застывания (точки потери текучести; РР) дополненного таким образом турбинного топлива.
Вышеописанные полимеры применяют одни или в комбинации с другими такими полимерами в количествах, которых достаточно, чтобы оказывать действие на низкотемпературные характеристики, в частности на свойства хладотекучести таким образом дополненного турбинного топлива.
Применяемые согласно изобретению полимеры также можно применять в комбинации с другими обычными присадками для улучшения свойств хладотекучести и/или следующими присадками для турбинного топлива.
b) получение полимеров
Применяемые согласно изобретению полимеры можно получать известным способом. Предпочтительно их получают путем радикальной полимеризации, в частности полимеризации под высоким давлением, мономеров М1, М2 и, при необходимости, М3. Такие способы прямой радикальной сополимеризации под высоким давлением ненасыщенных соединений известно из уровня техники (см., например, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5 издание, краткие тезисы: Waxes, Bd. A 28, с.146 и сл., VCH Вайнхайм, Базель. Кембридж, Нью-Йорк, Токио, 1996; кроме того, патент США 3627838; немецкие заявки на патент DE-A 2515805; DE-A 3141507; европейская заявка на патент ЕР-А 0007590).
Полученные путем способов полимеризации применяемые согласно изобретению сополимеры предпочтительно в основном построены из вышеопределенных мономеров М1, М2 и, при необходимости, М3. Обусловлено получением могут содержаться незначительные части соединения, используемого в качестве регулятора (агента, обрывающего цепь).
Получение полимеров происходит предпочтительно в перемешиваемых автоклавах, работающих под высоким давлением или реакторах, работающих под высоким давлением, или в комбинациях из обоих. У них преимущественно соотношение длина/диаметр остается в области от 5:1 до 30:1, предпочтительно от 10:1 до 20:1.
Подходящими условиями давления для полимеризации являются от 1000 до 3000 бар, предпочтительно от 1500 до 2000 бар. Реакционные температуры находятся, например, в области от 160 до 320°С, предпочтительно в области от 200 до 280°С.
В качестве регулятора для установления молекулярной массы сополимеров применяют, например, алифатический альдегид или алифатический кетон общей формулы
или их смеси.
a
b
Причем остатки R и R являются одинаковыми или различными и выбирают из
- водорода;
- алкила, имеющего от 1 до 6 атомов углерода, как метил, этил, н-пропил, изо-пропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, изо-пентил, втор-пентил, неопентил, 1,2-диметилпропил, изоамил, н-гексил, изо-гексил, втор-гексил; особенно предпочтительно алкила, имеющего от 1 до 4 атомов углерода, как метил, этил, н-пропил, изо-пропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил и трет-бутил;
- циклоалкила, имеющего от 3 до 12 атомов углерода, как циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил, циклононил, циклодецил, циклоундецил и циклододецил; предпочтительными являются циклопентил, циклогексил и циклогептил.
a
b
a
b
2
4
2
5
2
6
2
7
3
2
2
3
3
2
2
2
3
Остатки R и R также могут быть ковалентно связаны между собой при образовании 4-13-членного кольца. Таким образом, R и R вместе образуют, например, следующие алкиленовые группы: -(СН)-, -(СН), -(СН), -(СН)-, -СН(СН)-СН-СН-СН(СН)- или -СН(СН)-СН-СН-СН-СН(СН)-.
Предпочтительным является применение в качестве регулятора пропиональдегида или этилметилкетона.
Следующими хорошо подходящими регуляторами являются неразветвленные алифатические углеводороды, такие как, например, пропан или разветвленные алифатические углеводороды с третичными атомами водорода, такие как, например, изобутан, изопентан, изооктан или изододекан (2,2,4,6,6-пентаметилгептан). В качестве следующих дополнительных регуляторов можно применять высшие олефины, как, например, пропилен.
Также предпочтительны смеси обоих регуляторов с водородом или один водород.
Количество применяемого регулятора соответствует количествам, обычным для способов полимеризации под высоким давлением.
В качестве инициатора для радикальной полимеризации можно применять обычные радикальные инициаторы, такие как, например, органические пероксиды, кислород или азосоединения. Также пригодны смеси нескольких радикальных инициаторов. В качестве радикальных инициаторов можно применять, например, один или несколько пероксидов, выбираемых из следующих коммерчески доступных веществ:
- дидеканоилпероксид, 2,5-диметил-2,5-ди(2-этилгексаноилперокси)гексан, трет-амилперокси-2-этилгексаноат, дибензоилпероксид, трет-бутилперокси-2-этилгексаноат, трет-бутилпероксидиэтилацетат, трет-бутилпероксидиэтилизобутират, 1,4-ди-(трет-бутилпероксикарбо)-циклогексан в качестве изомерной смеси, трет-бутилперизононаноат, 1,1-ди-(трет-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан, 1,1-ди-(трет-бутилперокси)-циклогексан, метилизобутилкетонпероксид, трет-бутилпероксиизопропилкарбонат, 2,2-ди-трет-бутилперокси)бутан или трет-бутилпероксиацетат;
трет-бутилпероксибензоат, ди-трет-амилпероксид, дикумилпероксид, изомерные ди-(трет-бутилпероксиизопропил)бензолы, 2,5-диметил-2,5-ди-трет-бутилпероксигексан, трет-бутилкумилпероксид, 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)-гекс-3-ин, ди-трет-бутилпероксид, 1,3-диизопропилмоногидропероксид, кумолгидропероксид или трет-бутил гидропероксид;
или
- димерные или тримерные кетонпероксиды, такие которые известны из европейской заявки на патент ЕР-А 0813550.
В качестве пероксидов особенно пригодными являются ди-трет-бутилпероксид, трет-бутилпероксипивалат, трет-бутилпероксиизононаноат или дибензоилпероксид или их смеси. В качестве азосоединения называют, например, азобисизобутиронитрил («AIBN»). Радикальный инициатор добавляют в количествах, обычных для полимеризации.
В предпочтительном способе действия применяемые согласно изобретению полимеры получают посредством того, что смесь мономеров М1, М2 и, при необходимости, М3 в присутствии регулятора при температуре в области от, например, 20 до 50°С, такой как, например, 30°С, предпочтительно непрерывно проводят через перемешиваемый автоклав, который удерживают под давлением в области от, например, 1500 до 2000 бар, таком как, например, 1700 бар. Благодаря предпочтительно непрерывной подаче инициатора, который растворен, как правило, в пригодном растворителе, таком как, например, изододекан, удерживают температуру в реакторе при желаемой реакционной температуре, такой как, например, 200-250°С. Полимер, образованный после дегазации реакционной смеси, затем изолируют обычным способом.
Вариации данного способа действия, разумеется, возможны и могут осуществляться специалистом в данной области без неприемлемых издержек. Таким образом, сомономеры и регуляторы можно добавлять в реакционную смесь раздельно, реакционную температуру во время способа можно варьировать, чтобы назвать только несколько примеров
с) составы турбинного топлива
Следующий предмет данного изобретения относится к составам турбинного топлива, содержащим большие массовые части турбинного топлива и небольшие массовые части, по меньшей мере, одного применяемого согласно изобретению полимера согласно вышеуказанному определению.
В рамках предложенного изобретения применяемые согласно изобретению полимеры можно использовать в комбинации со следующими обычными присадками для улучшения свойств хладотекучести и/или следующими присадками для турбинного топлива.
Состав турбинного топлива содержит основное количество жидкого турбинного топлива, причем речь может идти о турбинном топливе, обычном для гражданской или военной авиации. К нему принадлежит, например, топливо под названием Jet A, Jet A-1, Jet В, JP-4, JP-5, JP-7, JP-8 и JP-8+100. Jet А и Jet A-1 являются коммерчески доступными спецификациями турбинного топлива на основе керосина. Относящимся к ним нормам являются ASTM D 1655, а также DEF STAN 91-91. Jet А и Jet A-1 согласно их соответствующей спецификации имеют температуру замерзания -40°С или -47°С. Jet В является далее нарезанным топливом на основе фракций тяжелого лигроина и керосина. JP-4 эквивалентно Jet В. JP-4, JP-5, JP-7, JP-8 и JP-8+100 являются военным турбинным топливом, которое, например, применяют в морском флоте и военной авиации. Частично такие нормы обозначают формулировки, которые уже содержат следующие присадки, такие как ингибиторы коррозии, антиобледенители, статические диссипаторы, и т.д. Предпочтительным турбинным топливом являются Jet A, Jet A-1 и JP-8.
Применяемый согласно изобретению полимер используют предпочтительно в количественной части, в расчете на общее количество состава турбинного топлива, которое при рассмотрении обладает в основном достаточным влиянием на свойства хладотекучести состава турбинного топлива. Полимер предпочтительно используют в количестве от 10 до 10000 мг/л, особенно предпочтительно от 50 до 7000 мг/л, в частности от 100 до 5000 мг/л, в расчете на 1 л состава турбинного топлива.
d) соприсадки
Применяемые согласно изобретению полимеры можно добавлять к составам турбинного топлива по отдельности или в виде смеси таких полимеров и, при необходимости, в комбинации со следующими известными добавками.
Пригодные добавки, которые могут присутствовать в предложенных согласно изобретению составах турбинного топлива, включают следующие присадки, улучшающие низкотемпературные характеристики топлива (присадки для улучшения свойств хладотекучести), детергенты, ингибиторы коррозии, антиоксиданты, как пространственно-затрудненные трет-бутилфенолы или N-бутилфенилендиамины, дезактиваторы, такие как, N,N'-дисалицилиден-1,2-диаминопропан, растворители, антистатики, такие как Stadis 450, биоциды, антиобледенители, такие как простой диэтиленгликольметиловый эфир, и их смеси.
В качестве обычных присадок для улучшения свойств хладотекучести называют, в частности:
(a) сополимеры этилена с, по меньшей мере, одним следующим этиленненасыщенным мономером, которые отличаются от применяемых согласно изобретению полимеров;
(b) гребенчатые полимеры;
(c) центры кристаллизации;
(d) полярные соединения азота:
(e) сульфокарбоновые кислоты или сульфоновые кислоты или их производные;
(f) сложный эфир поли(мет)акриловой кислоты;
(g) продукты превращения алканоламинов с агентами ацилирования;
(h) продукты конденсации гидроксиароматических соединений с альдегидами; и
(i) воски.
При сополимерах этилена с, по меньшей мере, одним следующим этиленненасыщенным мономером (а) мономер предпочтительно выбирают из сложных эфиров алкенилкарбоновой кислоты, сложных эфиров (мет)акриловой кислоты, сложных эфиров фумаровой кислоты, сложных эфиров малеиновой кислоты и олефинов.
Пригодными олефинами являются, например, олефины, имеющие от 3 до 20 атомов углерода, а также от 1 до 3, предпочтительно 1 или 2, в частности одну двойную связь углерод-углерод. В последнем названном случае двойная связь углерод-углерод может быть расположена как в конце (α-олефины), так и внутри. Однако предпочтительными являются α-олефины, особенно предпочтительно α-олефины, имеющие от 3 до 20, особенно предпочтительно от 3 до 10 и в частности от 3 до 6 атомов углерода, как, пропен, 1-бутен, 1-пентен и 1-гексен.
Пригодными сложными эфирами (мет)акриловой кислоты являются, например, сложные эфиры (мет)акриловой кислоты с алканолами, имеющими от 1 до 10 атомов углерода, в частности с метанолом, этанолом, пропанолом, изопропанолом, н-бутанолом, втор-бутанолом, изобутанолом, трет-бутанолом, пентанолом, гексанолом, гептанолом, октанолом, 2-этилгексанолом, нонанолом и деканолом. Стиль «(мет)акриловая кислота» должна выражать, что включает как акриловую кислоту, так и метакриловую кислоту.
Пригодными сложными эфирами алкенилкарбоновой кислоты являются, например, сложный виниловый и пропениловый эфир карбоновых кислот, имеющих от 2 до 20 атомов углерода, чьи углеводородные остатки могут быть линейными или разветвленными. Здесь под этим предпочтительным является сложный виниловый эфир. Среди карбоновых кислот с разветвленным углеводородным остатком предпочтительными являются такие, чьи разветвления находятся в α-положении к карбоксильной группе, причем атом α-углерода особенно предпочтительно является третичным, то есть карбоновой кислотой является так называемая неокарбоновая кислота.
Пригодными сложными эфирами алкенилкарбоновой кислоты являются винилацетат, винилпропионат, винилбутират, сложный виниловый эфир неопентановой кислоты, сложный виниловый эфир гексаловой кислоты, сложный виниловый эфир октановой кислоты, винил-2-этилгексаноат, сложный виниловый эфир неононановой кислоты, сложный виниловый эфир неодекановой кислоты и соответствующие сложные пропениловые эфиры, причем предпочтительными являются сложные виниловые эфиры. Особенно предпочтительным сложным эфиром алкенилкарбоновой кислоты является винилацетат.
Особенно предпочтительно этиленненасыщенный мономер выбирают из сложных эфиров алкенилкарбоновой кислоты.
Пригодными также являются сополимеры, которые содержат полимеризуемые два или несколько отличающихся друг от друга сложных эфиров алкенилкарбоновой кислоты, причем они могут отличаться в функции алкенила и/или в группе карбоновой кислоты. Также пригодными являются сополимеры, которые наряду со сложным эфиром (эфирами) алкенилкарбоновой кислоты содержат полимеризуемый, по меньшей мере, один олефин и/или, по меньшей мере, один сложный эфир (мет)акриловой кислоты.
Этиленненасыщенным мономером является сополимер в количестве от предпочтительно 1 до 50 мас.% особенно предпочтительно от 10 до 50 мас.% и в частности от 5 до 20 мас.% в расчете на весь сополимер.
n
Сополимер (а) имеет предпочтительно среднечисловую молекулярную массу М от 1000 до 10000 и в частности от 1000 до 6000.
Такие этиленовые сополимеры (а) описывают в международной заявке на патент WO 01/62874 или в европейской заявке на патент ЕР-А 1357168, на которые здесь ссылка берется в полном объеме.
Гребенчатые полимеры (b) описывают, например, в «Comb-Like Polymers. Structure and Properties», N.A.Platé und V.P.Shibaev, J.Poly. Sci. Macromolecular Revs. 8, стр. 117-253 (1974). Из описанных там пригодными являются, например, гребенчатые полимеры формулы II
в которой
17
17
17
18
17
17
18
3
D означает R, COOR, OCOR, R, OCOR или OR, Е означает водород, СН, D или R, G означает водород или D,
18
18
17
18
18
18
18
18
18
17
18
J означает водород, R, RCOOR, арил или гетероцикл, K означает водород, COOR, OCOR, OR или СООН, L означает водород, R, COOR, OCOR, СООН или арил, причем R означает остаток углеводорода, имеющий, по меньшей мере, 10 атомов углерода, предпочтительно от 10 до 30 атомов углерода, R означает остаток углеводорода, имеющий, по меньшей мере, один атомом углерода, предпочтительно от 1 до 30 атомов углерода, m означает молярную долю в области от 1,0 до 0,4 и n означает молярную долю в области от 0 до 0,6.
Предпочтительные гребенчатые полимеры получают, например, путем сополимеризации ангидрида малеиновой кислоты или фумаровой кислоты с другим этиленненасыщенным мономером, например, с α-олефином или ненасыщенным сложным эфиром, таким как винилацетат, и последующей этерификацией ангидридной или кислотной функции со спиртом, имеющим, по меньшей мере, 10 атомов углерода. Следующими предпочтительными гребенчатыми полимерами являются сополимеры α-олефинов и этерифицированных сомономеров, например этерифицированные сополимеры стирола и ангидрида малеиновой кислоты или этерифицированные сополимеры стирола и фумаровой кислоты. Также пригодными являются смеси гребенчатых полимеров. Гребенчатые полимеры также могут быть полифумаратами или полималеинатами. Кроме того, пригодными гребенчатыми полимерами являются гомополимеры и сополимеры простых виниловых эфиров.
Пригодными центрами кристаллизации (с) являются в частности полиоксиалкилены, например сложный полиоксиалкиленовый эфир, простой полиоксиалкиленовый эфир, сложный/простой полиоксиалкиленовый эфир и их смеси. Предпочтительно соединения полиоксиалкилена содержат, по меньшей мере, одну, особенно предпочтительно, по меньшей мере, две линейные алкильные группы, имеющие от 10 до 30 атомов углерода, и, по меньшей мере, одну полиоксиалкиленовую группу, имеющую молекулярную массу до 5000. Причем алкильная группа полиоксиалкиленовых остатков содержит предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода. Такие полиоксиалкиленовые соединения описывают, например, в европейской заявке на патент ЕР-А 0061895, ЕР-А 1357168, а также в патенте США 4491455, на которые здесь ссылка берется в полном объеме. Предпочтительные сложный полиоксиалкиленовый эфир, простой полиоксиалкиленовый эфир, сложный/простой полиоксиалкиленовый эфир имеют общую формулу III
19
20
2
y
x
R-[O-(CH)-]-O-R(III)
в которой
19
20
21
21
21
21
21
2
z
2
z
R и R соответственно независимо друг от друга означают R, R-CO-, R-O-CO(CH)- или R-O-CO(CH)-CO-, причем R означает алкил, имеющий от 1 до 30 атомов углерода,
у означает число от 1 до 4,
x означает число от 2 до 200, и
z означает число от 1 до 4.
19
20
21
19
21
21
19
20
21
Предпочтительными полиоксиалкиленовыми соединениями формулы III, в которой как R, так и R означает R, являются полиэтиленгликоли и полипропиленгликоли, имеющие среднечисловую молекулярную массу от 100 до 5000. Предпочтительными полиоксиалкиленами формулы III, в которой один из остатков R означают R и другой означает R-CO-, являются сложные полиоксиалкиленовые эфиры жирных кислот, имеющих от 10 до 30 атомов углерода, таких как стеариновая кислота или бегеновая кислота. Предпочтительными полиоксиалкиленовыми соединениями, в которых как R, так и R означает R-CO-, являются сложные диэфиры жирных кислот, имеющих от 10 до 30 атомов углерода, предпочтительно стеариновая или бегеновая кислота.
Следующими пригодными центрами кристаллизации (с) являются блоксополимеры, такие как описывают в европейской заявке на патент ЕР-А 1357168, на содержание которой здесь ссылка берется в полном объеме. Пригодные блоксополимеры включают, по меньшей мере, один кристаллизуемый блок и, по меньшей мере, один, не кристаллизуемый блок. При сополимерах речь может идти о диблоксополимерах, триблоксополимерах или высших блоксополимерах. Предпочтительные триблоксополимеры на концах обоих полимеров имеют один кристаллизуемый блок.
Предпочтительно такие блоксополимеры построены из элементов бутадиена и изопрена.
22
22
th
Полярные соединения азота (d) также обозначают как присадки, подавляющие рост кристаллов парафина в дизельном топливе (WASA). Они являются подходящим образом маслорастворимыми, могут быть как ионными, так и не ионными и имеют предпочтительно, по меньшей мере, один, особенно предпочтительно, по меньшей мере, 2 заместителя формулы >NR, в которой R означает остаток углеводорода, имеющий от 8 до 40 атомов углерода. Заместители азота также могут быть кватернированными, это значит в катионной форме. Примером таких соединений азота являются соли аммония и/или амиды, которые получают превращением, по меньшей мере, одного амина, замещенного, по меньшей мере, одним остатком углеводорода, с карбоновой кислотой, имеющей от 1 до 4 карбоксильные группы или с их подходящим производным. Предпочтительно амины содержат, по меньшей мере, один линейный остаток алкила, имеющий от 8 до 40 атомов углерода. Пригодными первичными аминами являются, например, октиламин, нониламин, дециламин, ундециламин, додециламин, тетрадециламин и высшие линейные гомологи. Пригодными вторичными аминами являются, например, диоктадециламин и метилбегениламин. Пригодными также являются смеси аминов, в частности промышленным путем получаемые смеси аминов, такие как жирные амины или гидрированные талламины, такие как, например, описывают в Ullmann's Encydopedia of Industrial Chemistry, 6 edition, 2000 electronic release, Kapitel «Amines, aliphatic». Кислотами, пригодными для превращения, являются, например, циклогексан-1, 2-дикарбоновая кислота, циклогексен-1, 2-дикарбоновая кислота, циклопентан-1,2-дикарбоновая кислота, нафталиндикарбоновая кислота, фталевая кислота, изофталевая кислота, терефталевая кислота и янтарные кислоты, замещенные длинноцепными остатками углеводородов.
23
24
35
23
24
35
35
36
35
35
37
38
37
37
37
37
37
38
37
38
36
35
Следующим примером полярных соединений азота являются кольцевые системы, которые несут, по меньшей мере, два заместителя формулы -А-NRR, в которой А означает линейную или разветвленную алифатическую углеводородную группу, которая, при необходимости, прервана одной или несколькими группами, которые выбирают из О, S, NR и СО, и R и R означают остаток углеводорода, имеющий от 9 до 40 атомов углерода, который, при необходимости, прерывают одной или несколькими группами, которые выбирают из О, S, NR и СО, и/или замещают одним или несколькими заместителями, которые выбирают из ОН, SH и NRR, причем R означает алкил, имеющий от 1 до 40 атомов углерода, который при необходимости прерывают одной или несколькими группировками, которую выбирают из СО, NR, О и S, и/или замещают одним или несколькими остатками, которые выбирают из NRN, OR, SR, COR, COOR, CONRR, арила или гетероцикла, причем R и R соответственно независимо друг от друга выбирают из водорода или алкила, имеющего от 1 до 4 атомов углерода; и R означает водород или R.
23
24
Предпочтительно А является группой метилена или полиметилена, имеющей от 2 до 20 элементов метилена. В качестве примеров подходящих остатков R и R являются 2-гидроксиэтил, 3-гидроксипропил, 4-гидроксибутил, 2-кетопропил, этоксиэтил и пропоксипропил. При цикличной системе речь может идти как о гомоцикличной, гетероцикличной, конденсированной полицикличной или не конденсированной полицикличной системе. Предпочтительно кольцевая система является карбоароматической или гетероароматической, в частности карбоароматической. В качестве примеров таких полицикличных кольцевых систем являются конденсированные бензоидные структуры, такие как нафталин, антрацен, фенантрен и пирен, конденсированные не бензоидные структуры, такие как азулен, инден, гидринден и флюорен, не конденсированные полициклы, такие как дифенил, гетероциклы, такие как хинолин, индол, дигидроиндол, бензофуран, кумарин, изокумарин, бензтиофен, карбазол, дифениленоксид и дифениленсульфид, не ароматические или частично насыщенные кольцевые системы, такие как декалин, и трехразмерные структуры, такие как апинен, камфен, борнилен, норбонан, норбонен, бициклооктан и бициклооктен.
Следующим примером подходящих полярных соединений азота являются конденсаты длинноцепных первичных или вторичных аминов с полимерами, содержащими карбоксильные группы.
Названные здесь полярные соединения азота описывают в международной заявке на патент WO 00/44857, а также в названных там ссылках, на которую здесь ссылка берется в полном объеме.
Подходящие полярные соединения азота также описывают, например, в немецких заявках на патент DE-A 19848621, DE-A 19622052, европейских заявках на патент ЕР-А 1357168 или ЕР-В 398101, на которые берется ссылка.
Подходящими сульфокарбоновыми кислотами/сульфоновыми кислотами или их производными (е) являются, например, такие общей формулы IV
в которой
3
3
3
2
3
2
3
3
2
-
25
26
+
-
25
26
+
25
26
-
26
25
26
Y означает SO (NR R), SO (NHR R), SO-(NRRR), SО (NHR) или SONRR,
25
27
-
25
27
+
-
25
27
+
28
27
25
27
28
27
28
27
28
27
25
27
25
27
+
2
3
2
2
3
X означает Y, CONRR, CO (NR R), CO (NHR R), R-COOR, NRCOR, ROR, ROCOR, RR, N(COR) или Z-(NR R), причем
25
R означает остаток углеводорода,
26
27
25
R и R означает алкил, алкоксиалкил или полиалкоксиалкил, имеющий, по меньшей мере, 10 атомов углерода, в основной цепи, R означает алкилен, имеющий от 2 до 5 атомов углерода, Z означает эквивалент анионов и
А и В обозначают алкил, алкенил или два замещенных остатка углеводорода или вместе с атомами углеводорода, с которым они связаны, образуют ароматическую или циклоалифатическую кольцевую систему.
Такие сульфокарбоновые кислоты или сульфоновые кислоты и их производные описывают в европейской заявке на патент ЕР-А 0261957, на которую здесь дается ссылка в полном объеме.
Пригодными сложными эфирами поли(мет)акриловой кислоты являются как гомополимеры, так и сополимеры сложных эфиров акриловой кислоты и метакриловой кислоты, предпочтительными являются гомополимеры сложных эфиров акриловой кислоты, которые выводятся из спиртов, имеющих от 1 до 40 атомов углерода. Предпочтительными также являются сополимеры, по меньшей мере, двух отличающихся друг от друга сложных эфиров (мет)акриловой кислоты, которые отличаются относительно конденсированного спирта. Сополимер, при необходимости, содержит еще один следующий, отличающийся от него олефинненасыщенный мономер. Средневесовая молекулярная масса полимера составляет предпочтительно от 50000 до 500000. Особенно предпочтительным полимером является сополимер метакриловой кислоты и сложных эфиров метакриловой кислоты насыщенных спиртов, имеющих 14 и 15 атомов углерода, причем кислотные группы нейтрализованы гидрированным талламином. Пригодные сложные эфиры поли(мет)акриловой кислоты описывают в международной заявке на патент WO 00/44857, на которую здесь ссылка берется в полном объеме.
Для получения пригодных продуктов превращения алканоламинов с агентами ацилирования (g) в качестве агентов ацилирования предпочтительно применяют такие, которые содержат остаток углеводорода, имеющий от 8 до 50 атомов углерода. В качестве примеров называют янтарные кислоты или производные янтарных кислот, замещенные остатком алкила или алкенила, имеющим от 8 до 50 атомов углерода, предпочтительно от 12 до 35 атомов углерода. При алканоламинах речь идет, например, о диэтаноламине, дипропаноламине, дибутаноламине, N-метилэтаноламине или N-этилэтаноламине. Такие соединения описывают, например, в международной заявке на патент WO 01/62874, на которую здесь берется ссылка.
При гетероароматических соединениях, используемых для получения продуктов конденсации гидроксиароматических соединений с альдегидами (h), речь идет о таких, которые замещены линейным или разветвленным остатком углеводорода. Гидроксиароматическое соединение может быть как замещенным фенолом, так и каждым другим ароматическим соединением, содержащим гидроксигруппы, таким как нафтол. В качестве альдегидного компонента можно применять как альдегиды самостоятельно, так и подходящие источники альдегидов. Подходящими альдегидами являются, например, формальдегид (который можно применять, например, в качестве паральдегида или триоксана), ацетальдегид, пропанал, бутанал, изобутиральдегид, гептанал, 2-этилгексанал и глиоксаловая кислота. Такие продукты конденсации описывают, например, в международной заявке на патент WO 01/62874 или в европейской заявке на патент ЕР-А 1357168, на которые здесь дается ссылка.
Пригодные воски (i) являются как линейными, так и нелинейными парафинами. При Н-парафинах речь идет предпочтительно об алкане, имеющем от 8 до 35 атомов углерода, особенно предпочтительно от 8 до 30 атомов углерода и в частности от 8 до 25 атомов углерода. Нелинейные парафины включают предпочтительно аморфное твердое вещество с температурой плавления от 10 до 60°С и молекулярной массой от 150 до 500. Такие воски описывают, например, в европейской заявке на патент ЕР-А 1357168, на которую здесь дается ссылка.
е) набор присадок
Последний предмет изобретения относится, кроме того, к набору присадок, включающих, по меньшей мере, один применяемый согласно изобретению полимер согласно вышеуказанному определению и, по меньшей мере, одну следующую обычную присадку для турбинного топлива, а также, при необходимости, по меньшей мере, один разбавитель.
Подходящими обычными присадками для турбинного топлива являются вышеописанные соприсадки. Предпочтительными соприсадками являются присадки против обледенения; кроме того, названные обычные присадки, улучшающие свойства хладотекучести, причем предпочтительными являются такие группы (а); ингибиторы коррозии; детергенты; антиоксиданты; антистатики и дезактиваторы. В частности набор присадок содержит наряду с, по меньшей мере, одним вышеописанным полимером, по меньшей мере, один агент против обледенения и, при необходимости, по меньшей мере, одну следующую соприсадку: обычную присадку, улучшающую свойства хладотекучести, причем предпочтительными являются такие группы (а); ингибиторы коррозии; детергенты; антиоксиданты; антистатики и дезактиваторы.
Количество применяемого согласно изобретению полимера в наборах присадок составляет предпочтительно от 0,1 до 99 мас.%, особенно предпочтительно от 1 до 95 мас.% и в частности от 5 до 90 мас.%.
Кроме того, набор присадок может, при необходимости, содержать, по меньшей мере, один разбавитель. Пригодными разбавителями являются, например фракции, образующиеся при переработке нефти, как керосин, тяжелый лигроин или остаточное цилиндровое масло. Более того, пригодными являются ароматические углеводороды, такие как растворитель: тяжелый лигроин, Solvesso или Shellsol, и алифатические углеводороды.
Если набор содержит разбавитель, то применяемый согласно изобретению полимер находится в концентрации предпочтительно в количестве от 0,1 до 90 мас.%, особенно предпочтительно от 1 до 80 мас.% и в частности от 10 до 70 мас.%, в расчете на общую массу концентрата.
Благодаря предложенному согласно изобретению применению описанных полимеров улучшают свойства хладотекучести дополненного таким образом турбинного топлива. Прежде всего, понижается температура замерзания, точка помутнения (СР) и в частности температура застывания (РР).
Теперь изобретение более подробно поясняют далее с помощью примеров, никоим образом не ограничивающих его объем.
Экспериментальная часть:
1. Примеры получения 1-28
В целом 28 различных применяемых согласно изобретению полимеров получают путем полимеризации под высоким давлением этилена и сложного 2-этилгексилового эфира акриловой кислоты (АЕН) или этилена, сложного 2-этилгексилового эфира акриловой кислоты (АЕН) или сложного лаурилового эфира акриловой кислоты (AL) и винилацетата (VAC).
В таблице 1 составляют характеристики полимеров, применяемых в следующих примерах испытаний.
Содержание этилена, АЕН или AL и VAC в полученных полимерах определяют с помощью спектроскопии ЯМР. Вязкости определяют согласно Ubbelohde DIN 51562 при температуре 120°С.
Таблица 1
Полимер №
E (мас.%)
VAC (мас.%)
Акрилат (мас.%)
Вязкость (мм<sup>2</sup>/с)
M<sub>n</sub>
M<sub>w</sub>
M<sub>w</sub>/M<sub>n</sub>
1
79,9
-
20,1<sup>1</sup>
150
3197
8499
2,66
2
88,0
4,2
7,8<sup>1</sup>
60
2088
4189
2,01
3
88,0
4,4
7,6<sup>1</sup>
150
2959
6666
2,25
4
88,1
4,4
7,5<sup>1</sup>
605
4635
12811
2,76
5
86,6
3,9
9,5<sup>1</sup>
60
2124
4285
2,02
6
86,4
4,3
9,3<sup>1</sup>
150
3022
6754
2,23
7
86,4
4,1
9,5<sup>1</sup>
595
4797
13238
2,76
8
83,8
4,1
12,1<sup>1</sup>
60
2064
4280
2,07
9
83,2
4,4
12,4<sup>1</sup>
150
2994
7203
2,41
10
83,1
4,4
12,5<sup>1</sup>
600
4744
14503
3,06
11
80,2
4,5
15,3<sup>1</sup>
150
3038
7279
2,40
12
80,4
4,1
15,5<sup>1</sup>
600
4681
15697
3,35
13
89,6
8,0
2,4<sup>1</sup>
60
1977
3910
1,98
14
89,8
7,9
2,3<sup>1</sup>
150
2831
6212
2,19
15
89,2
8,2
2,6<sup>1</sup>
605
3862
11098
2,87
16
89,8
8,4
4,8<sup>1</sup>
60
1928
3902
2,02
17
86,5
8,4
5,1<sup>1</sup>
150
2926
6337
2,17
18
86,3
8,5
5,2<sup>1</sup>
620
4613
12019
2,61
19
84,2
8,1
7,7<sup>1</sup>
60
2003
4025
2,01
20
83,1
8,7
8,2<sup>1</sup>
150
2855
6382
2,24
21
84,3
8,0
7,7<sup>1</sup>
615
4858
13061
2,69
22
81,1
7,9
11,0<sup>1</sup>
60
2100
4276
2,04
23
80,8
8,0
11,2<sup>1</sup>
150
2878
6634
2,31
24
81,1
7,6
11,3<sup>1</sup>
630
4774
14263
2,99
25
77,6
8,7
13,7<sup>1</sup>
150
3134
7195
2,30
26
86,8
4,8
8,4<sup>1</sup>
60
1928
3902
2,02
27
86,3
5,2
8,5<sup>1</sup>
620
4613
12019
2,61
28
87,9
10,5
1,6<sup>2</sup>
153
3100
7301
2,36
E: этилен
VAC: винилацетат
1. Сложный 2-этилгексиловый эфир акриловой кислоты.
2. Сложный лауриловый эфир акриловой кислоты.
2. Примеры испытаний
Следующие испытания проводят с полученными выше полимерами 1-28. В целях сравнения вместе испытывают обычный сополимер этилен/винилацетат.
Турбинное топливо Jet А с температурой застывания (РР) -48°С, во-первых, дополняют обычным сополимером этилен/винилацетат и, во-вторых, сополимерами из примеров 1, 17 и 25-28 в количестве соответственно 1000 мг/л и определяют значение РР дополненного турбинного топлива соответственно согласно ISO 3016. Значение РР турбинного топлива, дополненного обычным сополимером этилен/винилацетат, составляет -48°С, то есть оно не смогло опуститься. Значения РР турбинного топлива, соответственно дополненного сополимерами, применяемыми согласно изобретению, приводят в таблице 2.
Таблица 2
Полимер №
PP (°C)
-
-48
EVA*
-48
1
<-68
17
-63
25
<-70
26
-63
27
-51
28
-51
EVA*=обычный сополимер этилен/винилацетат (сравнительный пример).
Как показано в примерах, турбинное топливо, дополненное применяемыми согласно изобретению сополимерами, демонстрирует отчетливо более низкую температуру застывания, чем не дополненное топливо, в то время как обычный сополимер этилен/винилацетат не имел никакого действия на температуру застывания.