Гербицидная композиция (варианты)
HERBICIDAL COMPOSITION (VERSIONS)

Изобретение относится к сельскому хозяйству, конкретно к решению проблемы борьбы с сорной растительностью в посевах овощных и технических культур.
Известна гербицидная композиция, в которой действующим веществом является клетодим от 10 до 30% по весу, анионное поверхностно-активное, неионогенное ПАВ и ароматический углеводород. US 7678741.
Однако для улучшения стабильности и срока хранения гербицидной композиции используется процесс осушения азотом, что усложняет процесс изготовления композиции.
Известен клетодим эмульгируемый Pulvis. Содержащий от 1 до 50% клетодима, от 1% до 20% смачивающего диспергатора, от 1 до 30% эмульгатора, от 0 до 10% растворителя и остальное составляет носитель. CN 102726376.
К недостаткам следует отнести многокомпонентность композиции.
Известны препараты, подавляющие злаковый тип засорения, на основе клетодима в форме классических концентратов эмульсий, (Справочник пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории РФ. М.: Агрорус, 2008, с. 193-195).
По существу, указанное действующее вещество (д.в.) контролирует практически весь спектр злаковых сорняков в посевах технических культур.
К основным недостаткам данных препаратов можно отнести следующее:
- например, препарат «Селект» на основе клетодима, выпускаемый в форме концентрата эмульсии, требует соблюдения жестких требований по стабильности водного раствора рабочей жидкости, т.е. размера капель эмульсии в классической эмульсии типа «масло в воде», а также содержит действующее вещество клетодим в пониженной концентрации 120 г/л, что менее технологично по сравнению с имеющимися аналогами.
Препараты «Цензор» и «Центурион» с содержанием действующего вещества в количестве 240 г/л и аналогичные препараты для повышения эффективности в ходе применения требуют добавить в баковые смеси дополнительного поверхностного активного вещества в количестве 0,2-1,2 л/га, что повышает стоимость гектарной обработки культуры.
5
10
Известен гербицидный состав (RU 2446685, опубл. 10.04.2012), включающий клетодим в модифицированной форме - в форме триалкиламинной соли, содержащей в одном из алкильных радикалов не менее восьми атомов углерода, поверхностно-активное вещество неионогенного типа и согербицид. При этом триалкиламинная или оксиэтилированная алкиламинная соль клетодима содержит один радикал с числом атомов углерода не менее 8. При этом гербицидное средство содержит компоненты: триалкиламинная или оксиэтилированная алкиламинная соль клетодима, эфир C-С клопиралида нормального либо изостроения, поверхностно-активное вещество неионогенного типа.
Рабочая жидкость его представляет собой смесь мицеллярной и эмульсионной составляющей.
Известна гербицидная композиция, включающая клетодим в форме триалкиламинной соли, содержащей в одном из алкильных радикалов не менее восьми атомов углерода, поверхностно-активное вещество неионогенного типа и согербицид, представляющий собой модифицированную форму трибенурон-метила-триалкиламинную соль, содержащую в одном из алкильных радикалов не менее восьми атомов углерода, поверхностно-активного вещества неионогенного типа и растворителя ароматического. RU 2497362, опубл. 10.11.2013.
Однако в данных решениях для повышения эффективности необходимо использовать второй согербицид, а клетодим представлен в виде триалкиламинной соли, которая в жидких средах не устойчива.
Наиболее близким аналогом по технической сущности является системный гербицид «Легион» на основе действующего вещества - клетодима в форме концентрата эмульсии, содержащей ПАВ и растворитель, производитель Агро Эксперт Груп, для борьбы со злаковыми сорняками в посевах сахарной свеклы, сои, подсолнечника и льна. (Интернет сайт info@agroex.ru
Однако «Легион» применяется только в смеси с адьювантом Хелпер Форте в соотношении 1:3, который вносится в бак опрыскивателя. Хелпер обеспечивает хорошую прилипаемость препарата и усиливает проникновение клетодима в растения, что позволяет даже в случае экстремальных условий среды получить высокую эффективность при низких нормах внесения. Кроме того, если в рецептуру препарата включить поверхностно активные вещества, содержащие полярные, в том числе спиртовые группы, то это приводит к разложению клетодима в ходе хранения препарата.
Задача - создание гербицидной композиции с повышенной эффективностью, стабильной при хранении в течение не менее 2-х лет.
Технический результат - повышение эффективности, повышение стабильности, за счет увеличения срока хранения, снижение стоимости, упрощение применения при изготовлении рабочих растворов.
Поставленная задача решается четырьмя вариантами композиции.
По первому варианту гербицидная композиция, включающая действующее вещество - клетодим, поверхностно активное вещество, растворитель, согласно изобретению дополнительно содержит адьювант - продукт взаимодействия этилхлорформиата с неонолом при следующем соотношении компонентов в мас.%:
Клетодим
18-21
Продукт взаимодействия
этилхлорформиата с неонолом
20-22
ПАВ
5-6
Растворитель
остальное
По второму варианту гербицидная композиция, включающая действующее вещество-клетодим, поверхностно активное вещество, растворитель, согласно изобретению дополнительно содержит адьювант - продукт взаимодействия этилхлорформиата с родасурфом 860/Р при следующем соотношении компонентов в мас.%:
Клетодим
23-26
Продукт взаимодействия
этилхлорформиата с родасурфом 860/Р
20-22
ПАВ
5-6
Растворитель
остальное
9
11
По третьему варианту гербицидная композиция, включающая действующее вещество - клетодим, поверхностно активное вещество, растворитель, согласно изобретению, дополнительно содержит адьювант - продукт взаимодействия этилхлорформиата с оксиэтилированным и оксипропилированным жирным спиртом С-С при следующем соотношении компонентов в мас.%:
Клетодим
20-25
Продукт взаимодействия
этилхлорформиата с оксиэтилированным
и оксипропилированным жирным спиртом С<sub>9</sub>-С<sub>11</sub>
25-31
ПАВ
5-6
Растворитель
остальное
По четвертому варианту гербицидная композиция, включающая действующее вещество - клетодим, поверхностно активное вещество, растворитель, согласно изобретению, дополнительно содержит адьювант - продукт взаимодействия метилхлорформиата с неонолом при следующем соотношении компонентов в мас.%:
Клетодим
22-25
Продукт взаимодействия
метилхлорформиата с неонолом
15-20
ПАВ
5-6
Растворитель
остальное
Композицию получают следующим образом.
9
11
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, загружают растворитель, поверхностно активное вещество (ПАВ), добавляют клетодим и предварительно полученный по примерам 1-4 продукт взаимодействия: этилхлорформиата с неонолом или этилхлорформиата с родасурфом 860/Р или этилхлорформиата с оксиэтилированным и оксипропилированным жирным спиртом С-С или метилхлорформиата с неонолом. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 часа до получения однородного раствора. Полученный препарат представляет жидкость светло-коричневого цвета, плотность 0,98 г/ см. Составы приведены в таблице 1.
Композицию применяли путем приготовления рабочего раствора пестицидов непосредственно перед применением в соответствии с регламентами применения пестицида.
Данные о влиянии композиции на биологическую эффективность пестицидов приведены в таблицах 2-5.
9
11
Отличием заявляемого решения от известных заключается в использовании в композиции известных компонентов с новыми компонентами. Так применение в гербицидных композициях на основе клетодима продуктов взаимодействия этилхлорформиата с неонолом или этилхлорформиата с родасурфом 860/P или этилхлорформиата с оксиэтилированным и оксипропилированным жирным спиртом С-С или метилхлорформиата с неонолом, которые являются эффективными адьювантами, позволяет увеличить срок хранения композиции за счет того, что эти продукты не приводят к разложению клетодима в ходе хранения препаратов на его основе, в том числе в смеси с метиловыми эфирами жирных кислот и растительными маслами. При этом срок хранения препарата составляет не менее 24 месяцев. Введение полученных адьювантов непосредственно в композицию позволяет исключить процедуру добавления адьювантов в рабочие растворы, что упрощает применение композиции и сокращает время приготовления рабочих растворов.
Для приготовления композиции использовали следующие вещества:
2
5
пл
кип
420
всп
всп
9
11
Клетодим 95% - вязкая жидкость светло-желтого цвета. Имеет слабый ароматический запах. Разлагается при температуре ниже точки кипения. Растворяется в большинстве органических растворителей (растворимость более 900 г/л). Нестабильно - подвергается разложению при повышенной температуре, под действием УФ света, при экстремальных значениях pH. Подвергается окислению и разложению в аэробных условиях, период полураспада 1-3 дня. Молекулярная масса 359,92. Температура вспышки 62°C. Растворимость в воде (pH=7) 54 мг/л. Этилхлорформиат - ClCOOCH- № ООН 1182 - молекулярный вес 108.53, плотность 1.135 g/mL at 25°C, t - 80,6°C, t 94°C; d 1,138; растворяется в бензоле, разлагается в воде и этаноле; t 16,1°C. Метилхлорформиат - метиловый эфир муравьиной кислоты, температура плавления - 99,8°C, температура кипения +31,8°C; 0,97, плотность 1,3431; растворим в воде (30,4%), спирте, эфире; t -21°C; температура самовоспламенения +456°C. Неонол - ТУ 2483-077-05766801-98; родасурф 860/Р - фирма Родиа; оксиэтилированный и оксипропилированный жирный спирт С-С - фирма Дау; ксилол - ТУ 38.101254-72; метиловые эфиры жирных кислот-СТБ 1657-2012; сольвессо 150 - фирма Exxon Mobil; рапсовое масло - ГОСТ 53457. В качестве неионогенных ПАВ для концентратов эмульсий использовали Тензиофикс В9718, Тензиофикс В9732 - фирмы Омничем, Жеронол FF/4 - Фирма Родиа, Бероли - Фирма Акзо Нобель.
Пример 1
Продукт взаимодействия этилхлорформиата с неонолом получают в реакционном сосуде, снабженном мешалкой, термометром, капельной воронкой. В сосуд загружают 1 моль предварительно разогретого неонола и 1 моль кальцинированной соды. Содержимое нагревают до 60-80°C при перемешивании. При этой температуре в течение 1 часа добавляют из капельной воронки 1.1 моль этилхлорформиата. После добавления всего количества этилхлорформиата реакционную смесь выдерживают 5-6 час при температуре 60-80°C.
Берут пробу, качественно проводят анализ на присутствие хлорид-ионов. При положительных результатах анализа реакционную массу продувают током сухого воздуха или азота при температуре 90°С. При отрицательных результатах на хорид-ион продувку прекращают, реакционную массу охлаждают до температуры 15-25°C. Продукт отфильтровывают от хлористого натрия и остатков соды.
3
Продукт представляет собой бледно-желтую вязкую жидкость. Плотность 1.059 г/см, показатель преломления 1.4803.
Пример 2. Продукт взаимодействия этилхлорформиата с родасурфом 860/Р получают аналогично примеру 1. В реакционный сосуд загружают 1 моль родасурфа 860/Р и 1 моль кальцинированной соды. Смесь нагревают до 50-70°C. При этой температуре в колбу медленно в течение 1 часа добавляют из капельной воронки 1.1 моль этилхлорформиата. После добавления всего количества этилхлорформиата реакционную смесь выдерживают 6 час при температуре 50-70°С.
3
Продукт представляет собой бледно-желтую жидкость. Плотность 0.976 г/см, показатель преломления 1.4510.
9
11
Пример 3. Продукт взаимодействия этилхлорформиата с оксиэтилированным и оксипропилированнымо жирным спиртом С-С (число оксиэтилированных групп 6-8, число оксипропилированных групп 4-6) получают аналогично примеру 1.
9
11
В реакционный сосуд загружают 1 моль оксиэтилированного и оксипропилированного жирного спирта С-С и 1 моль кальцинированной соды. Смесь нагревают до 50-70°C. При этой температуре в течение 1 часа добавляют 1.1 моль этилхлорформиата. После добавления всего количества этилхлорформиата реакционную смесь выдерживают 6 час при температуре 70-90°С.
3
Продукт представляет собой бледно-желтую жидкость. Плотность 1.009 г/см, показатель преломления 1.4540.
Пример 4. Продукт взаимодействия метилхлорформиата с неонолом получают аналогично примеру 1. В реакционный сосуд загружают 1 моль предварительно разогретого неонола и 1 моль кальцинированной соды. Содержимое нагревают до 50-60°C при перемешивании. При этой температуре в течение 1 часа добавляют из капельной воронки 1.1 моль меттилхлорформиат. После добавления всего количества этилхлорформиата реакционную смесь выдерживают 7 час при температуре 50-60°C.
3
Берут пробу, качественно проводят анализ на присутствие хлорид-ионов. При положительных результатах анализа реакционную массу продувают током сухого воздуха или азота при температуре 60°С, периодически проводят анализ на присутствие хлорид-ионов. При отрицательных результатах на хорид-ион продувку прекращают, реакционную массу охлаждают до температуры 15-25°C. Продукт отфильтровывают от хлористого натрия и остатков соды. Продукт представляет собой бледно-желтую вязкую жидкость. Плотность 1.071 г/см, показатель преломления 1.4712.
Из таблиц 2-5 следует, что заявляемая композиция по эффективности превосходит по гербицидному действию вариант применения смеси Легион-Хелпер при одинаковых концентрациях клетодима.
Таким образом, заявляемая гербицидная композиция имеет повышенную эффективность, увеличенный срок хранения (не менее 2 лет), упрощенное применение при изготовлении рабочих растворов.