САМОАКТИВИРУЮЩИЙСЯ КАТАЛИЗАТОР ГИДРООБРАБОТКИ, ОБЛАДАЮЩИЙ ПОВЫШЕННОЙ АКТИВНОСТЬЮ И СВОЙСТВАМИ САМОАКТИВАЦИИ, И ЕГО ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ДЛЯ ОБРАБОТКИ ОСТАТОЧНОГО СЫРЬЯ

1. Способ получения самоактивирующегося катализатора гидрообработки, обладающего повышенной активностью, включающий следующие этапы:
совместно диспергируют порошкообразный неорганический оксид, порошкообразный триоксид молибдена и соединение никеля с получением совместно диспергированной смеси;
формуют указанную совместно диспергированную смесь в частицу;
прокаливают указанную частицу с получением прокаленной частицы; и
обрабатывают прокаленную частицу сульфоксидным соединением в присутствии молекулярного водорода с получением указанного самоактивирующегося катализатора гидрообработки.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанный этап обработки включает:
-1
2
обеспечение контакта указанной прокаленной частицы с углеводородным сырьем нефтяного происхождения, содержащим указанное сульфоксидное соединение в такой концентрации, что содержание серы в указанном углеводородном сырье нефтяного происхождения, привнесенное указанным сульфоксидным соединением, находится в диапазоне от 0,1 до 8% мас. от общей массы углеводородного сырья нефтяного происхождения, при LHSV в диапазоне от 0,01 до 10 ч в присутствии указанного молекулярного водорода в количестве, таком что молярное отношение указанного молекулярного водорода к указанному углеводородному сырью нефтяного происхождения находится в диапазоне от 0,1 до 100 моль H/моль углеводорода, при условиях обработки, таких что температура обработки находится в диапазоне от 120°С (248°F) до 370°С (698°F), а давление обработки находится в диапазоне от 250 до 2500 фунт/кв. дюйм абс. (17-172 Бар), в течение периода времени, достаточного для получения указанного самоактивирующегося катализатора гидрообработки.
1
n
2
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что указанное сульфоксидное соединение выбрано из химических соединений, имеющих следующую формулу: R-S(=O)-R, где,
1
R представляет собой алкил, алкенил или алкинил, содержащие от 1 до 4 атомов углерода;
2
R представляет собой алкил, алкенил или алкинил, содержащие от 1 до 4 атомов углерода;
n равно 1 или 2; и
1
2
R и R могут быть связаны или могут быть не связаны друг с другом с образованием циклической молекулы.
4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что указанная прокаленная частица содержит молибден в количестве от 1 до 10% мас. и никель в таком количестве, что массовое отношение никеля к молибдену составляет менее чем 0,4.
5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что указанный этап прокаливания проводят в условиях контролируемой температуры, в которых температура прокаливания находится в диапазоне от около 700°С до 790°С, в течение времени прокаливания, являющегося достаточным для получения указанной прокаленной частицы, имеющей требуемую структуру пор.
6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что указанная требуемая структура пор имеет распределение пор по размеру, такое что:
менее 70% общего объема пор указанной прокаленной частицы представлено порами с диаметром в диапазоне от 70 Å до 150 Å;
по меньшей мере 10% общего объема пор указанной прокаленной частицы представлено порами с диаметром от 130 Å до 300 Å; и
от 1% до 10% общего объема пор указанной прокаленной частицы представлено порами с диаметром свыше 1000 Å.
7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что указанная прокаленная частица содержит молибден в таком количестве, что содержание металлического молибдена в прокаленной частице составляет более 2% мас. и менее 9,5% мас. от общей массы прокаленной частицы.
8. Способ по п. 7, отличающийся тем, что указанная прокаленная частица содержит менее 0,1% мас. кобальта в пересчете на метал от общей массы указанной прокаленной частицы.
9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что указанное сульфоксидное соединение выбрано из группы, состоящей из диметилсульфоксида, диэтилсульфида, метилэтилсульфоксида и сульфолана.
10. Самоактивирующийся катализатор гидрообработки для обработки тяжелоуглеводородного сырья, содержащий:
прокаленную частицу, обработанную сульфоксидным соединением в присутствии водорода, причем указанная прокаленная частица содержит совместно диспергированную смесь, полученную путем совместного диспергирования порошкообразного неорганического оксида, порошкообразного триоксида молибдена и соединения никеля, затем сформированную в частицу указанной совместно диспергированной смеси, которую затем прокаливают;
при этом указанная прокаленная частица содержит молибден в количестве от 1 до 10% мас. и никель в таком количестве, что массовое отношение никеля к молибдену составляет менее 0,4; и
при этом значения в % мас. приведены для металла и на основе общей массы прокаленной частицы.
-1
2
11. Самоактивирующийся катализатор гидрообработки по п. 10, отличающийся тем, что обработку указанной прокаленной частицы проводят путем обеспечения контакта указанной прокаленной частицы с углеводородным сырьем нефтяного происхождения, содержащим указанное сульфоксидное соединение в концентрации, такой, что содержание серы в указанном углеводородном сырье нефтяного происхождения, привнесенное указанным сульфоксидным соединением, находится в диапазоне от 0,1 до 8% мас. от общей массы углеводородного сырья нефтяного происхождения, при LHSV в диапазоне от 0,01 до 10 ч в присутствии указанного молекулярного водорода в количестве, таком что молярное отношение указанного молекулярного водорода к указанному углеводородному сырью нефтяного происхождения находится в диапазоне от 0,1 до 100 моль H/моль углеводорода, при условиях обработки, таких что температура обработки находится в диапазоне от 120°С (248°F) до 370°С (698°F), а давление обработки находится в диапазоне от 250 до 2500 фунт/кв. дюйм абс. (17-172 Бар), в течение периода времени, достаточного для получения указанного самоактивирующегося катализатора гидрообработки.
1
n
2
12. Самоактивирующийся катализатор гидрообработки по п. 11, отличающийся тем, что указанное сульфоксидное соединение выбрано из химических соединений, имеющих следующую формулу: R-S(=O)-R, где,
1
R представляет собой алкил, алкенил или алкинил, содержащие от 1 до 4 атомов углерода;
2
R представляет собой алкил, алкенил или алкинил, содержащие от 1 до 4 атомов углерода;
n равно 1 или 2; и
1
2
R и R могут быть связаны или могут быть не связаны друг с другом с образованием циклической молекулы.
13. Самоактивирующийся катализатор гидрообработки по п. 12, отличающийся тем, что указанная требуемая структура пор имеет распределение пор по размеру, такое что:
менее 70% общего объема пор указанной прокаленной частицы представлено порами с диаметром в диапазоне от 70 Å до 150 Å;
по меньшей мере 10% общего объема пор указанной прокаленной частицы представлено порами с диаметром от 130 Å до 300 Å; и
от 1% до 10% общего объема пор указанной прокаленной частицы представлено порами с диаметром свыше 1000 Å.
14. Самоактивирующийся катализатор гидрообработки по п. 13, отличающийся тем, что указанная прокаленная частица содержит молибден в таком количестве, что содержание металлического молибдена в прокаленной частице составляет более 2% мас. и менее 9,5% мас. от общей массы прокаленной частицы.
15. Самоактивирующийся катализатор гидрообработки по п. 14, отличающийся тем, что указанная прокаленная частица содержит менее 0,1% мас. кобальта в пересчете на метал от общей массы указанной прокаленной частицы.
16. Самоактивирующийся катализатор гидрообработки по п. 15, отличающийся тем, что указанное сульфоксидное соединение выбрано из группы, состоящей из диметилсульфоксида, диэтилсульфида, метилэтилсульфоксида и сульфолана.
17. Самоактивирующийся катализатор гидрообработки, полученный согласно любому из способов по пп. 1-9.
18. Способ гидроочистки тяжелоуглеводородного сырья, включающий следующие этапы: приводят в контакт при подходящих условиях реакции гидрообработки любой из самоактивирующихся катализаторов гидрообработки по пп. 10-17.