СПОСОБ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ НЕМЕТАЛЛОЦЕНОВОГО ПРЕДКАТАЛИЗАТОРА, РАСТВОРИМОГО В АЛКАНАХ

1. Способ полимеризации олефинового мономера с получением первой полиолефиновой композиции, содержащей первый полиолефиновый полимер, включающий стадии (A) – (C): (A) приведение раствора первого растворимого в алканах неметаллоценового предкатализатора, растворенного в алкановом растворителе, в контакт с активатором с получением первого вспомогательного катализатора, содержащего первый растворимый в алканах неметаллоценовый катализатор; (B) подача первого вспомогательного катализатора в реактор полимеризации; и (C) полимеризация олефинового мономера с первым вспомогательным катализатором в реакторе полимеризации; с получением первой полиолефиновой композиции, содержащей первый полиолефиновый полимер; причем первый растворимый в алканах неметаллоценовый предкатализатор характеризуется растворимостью в гексанах, содержащих по меньшей мере 60 массовых процентов н-гексана, равной по меньшей мере 0,10 массового процента относительно общей массы первого растворимого в алканах неметаллоценового предкатализатора и гексанов при измерении Методом Испытания Растворимости.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что первый вспомогательный катализатор содержит раствор первого растворимого в алканах неметаллоценового катализатора, растворенного в алкановом растворителе, и стадия (B) включает подачу в реактор раствора, не содержащего материала подложки.
3. Способ по п. 1 или 2, дополнительно включающий стадии (a) и (b): (a) приведение, отдельно от стадии (A), первого металлоценового предкатализатора в контакт с активатором и, необязательно, материалом подложки с получением первого металлоценового катализатора, необязательно не содержащего материала подложки или нанесенного на и/или введенного в материал подложки; и (b) загрузка, отдельно от стадии (B), первого металлоценового катализатора в реактор полимеризации; и при этом стадия (C) дополнительно включает полимеризацию олефинового мономера с первым металлоценовым катализатором в реакторе полимеризации; с получением тем самым первой бимодальной полиолефиновой композиции, содержащей первый полиолефиновый полимер и второй полиолефиновый полимер.
4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что стадия (B) включает подачу первого вспомогательного катализатора в форме раствора первого растворимого в алканах неметаллоценового катализатора, растворенного в первом алкановом растворителе, в реактор полимеризации; и при этом стадия (b) включает отдельную загрузку раствора первого металлоценового катализатора, растворенного во втором алкановом растворителе, в реактор полимеризации; причем первый и второй алкановые растворители являются одинаковыми или различными; и при этом указанные растворы не содержат материала подложки.
5. Способ по п. 3 или 4, дополнительно включающий, после стадии (C), (D) переключение указанного способа со стадий (a) и (b) на стадии (a1) и (b1), соответственно: (a1) приведение второго металлоценового предкатализатора, который отличен от первого металлоценового предкатализатора по структуре по меньшей мере одного циклопентадиенильного лиганда, в контакт с активатором и, необязательно, материалом подложки с получением второго металлоценового катализатора, который отличен от первого металлоценового катализатора, причем второй металлоценовый катализатор не содержит материала подложки или нанесен на и/или введен в материал подложки; и (b1) уменьшение загрузки первого металлоценового катализатора с установившегося значения до прекращения подачи первого металлоценового катализатора в реактор полимеризации и независимое включение и увеличение загрузки второго металлоценового катализатора в реактор полимеризации до достижения подачи второго металлоценового катализатора в реактор полимеризации с установившимся значением; и при этом стадия (C) дополнительно включает полимеризацию олефинового мономера со вторым металлоценовым катализатором в реакторе полимеризации; с получением тем самым второй мультимодальной полиолефиновой композиции, содержащей первый полиолефиновый полимер, полученный на первом вспомогательном катализаторе, и третий полиолефиновый полимер, полученный на втором металлоценовом катализаторе, причем третий полиолефиновый полимер отличен от каждого из первого и второго полиолефиновых полимеров.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что первый вспомогательный катализатор дополнительно содержит материал подложки, на который нанесен первый растворимый в алканах неметаллоценовый катализатор.
7. Способ полимеризации олефинового мономера с получением первой бимодальной полиолефиновой композиции, содержащей первый полиолефиновый компонент с более высокой молекулярной массой (ВММ) и первый полиолефиновый компонент с более низкой молекулярной массой (НММ), включающий стадии (1) – (5): (1) приведение раствора первого растворимого в алканах неметаллоценового предкатализатора, растворенного в алкановом растворителе, в контакт с активатором с получением первого вспомогательного катализатора, содержащего первый растворимый в алканах неметаллоценовый катализатор; (2) приведение первого металлоценового предкатализатора и дополнительного количества первого растворимого в алканах неметаллоценового предкатализатора в контакт с активатором и, необязательно, материалом подложки с получением первой бимодальной каталитической системы, содержащей первый металлоценовый катализатор и дополнительное количество первого растворимого в алканах неметаллоценового катализатора, необязательно не содержащей материала подложки или нанесенной на и/или внесенной в материал подложки; (3) приведение первой бимодальной каталитической системы в контакт с первым вспомогательным катализатором с получением первой смешанной каталитической системы, содержащей смесь первой бимодальной каталитической системы и первого вспомогательного катализатора; (4) подача первой смешанной каталитической системы в реактор полимеризации; и (5) полимеризация олефинового мономера с применением первой смешанной каталитической системы в реакторе полимеризации; с получением тем самым первого ВММ полиолефинового компонента и первого НММ полиолефинового компонента первой бимодальной полиолефиновой композиции; причем первый растворимый в алканах неметаллоценовый (ASNM) предкатализатор характеризуется растворимостью в гексанах, содержащих по меньшей мере 60 массовых процентов н-гексана, равной по меньшей мере 0,10 массового процента относительно общей массы первого ASNM предкатализатора и гексанов при измерении Методом Испытания Растворимости.
8. Способ по п. 7, дополнительно включающий, после стадии (5), (6) переключение способа со стадий (2) – (5) на стадии (2a) – (5a), соответственно: (2a) приведение второго металлоценового предкатализатора и второго дополнительного количества первого растворимого в алканах неметаллоценового предкатализатора в контакт с активатором и, необязательно, материалом подложки с получением второй бимодальной каталитической системы, содержащей второй металлоценовый катализатор и второе дополнительное количество первого растворимого в алканах неметаллоценового катализатора, необязательно не содержащей материала подложки или нанесенной на и/или внесенной в материал подложки; (3a) приведение второй бимодальной каталитической системы в контакт с тем же вспомогательным катализатором со стадии (1) с получением второй смешанной каталитической системы, содержащей смесь второй бимодальной каталитической системы и первого вспомогательного катализатора; (4a) уменьшения загрузки первой смешанной каталитической системы с установившегося значения до прекращения подачи первой смешанной каталитической системы в реактор полимеризации и независимое включение и увеличение загрузки второй смешанной каталитической системы в реактор полимеризации до достижения подачи второй смешанной каталитической системы в реактор полимеризации с установившимся значением; и (5a) полимеризация олефинового мономера с применением второй смешанной каталитической системы в реакторе полимеризации; с получением тем самым второй бимодальной полиолефиновой композиции, содержащей первый ВММ полиолефиновый компонент и второй НММ полиолефиновый компонент, которые отличны от каждого из первого ВММ полиолефинового компонента и первого НММ полиолефинового компонента.
4
20
4
20
4
20
9. Способ по любому из пп. 1 – 8, отличающийся тем, что олефиновый мономер представляет собой любой из (i) – (vii): (i) этилен; (ii) пропилен; (iii) (C-C)альфа-олефин; (iv) 1,3-бутадиен; (v) комбинация (i) и (ii); (vi) комбинация (i) и (iii); и (vii) комбинация (i), (ii) и (iv); и при этом первый полиолефиновый полимер или ВММ полиолефиновый компонент, соответственно, содержит любой из (a) – (g): (a) полиэтиленовый гомополимер; (b) полипропиленовый гомополимер; (c) поли(C-C)альфа-олефиновый полимер; (d) полибутадиеновый полимер; (e) этилен-пропиленовый сополимер; (f) поли(этилен-со-(C-C)альфа-олефиновый) сополимер; и (g) этилен-пропилен-бутадиеновый сополимер.
10. Способ по любому из пп. 1 – 9, отличающийся тем, что первый полиолефиновый полимер или ВММ полиолефиновый компонент имеет средневесовую молекулярную массу по меньшей мере 110000 грамм на моль (г/моль).
11. Способ по любому из пп. 1 – 10, отличающийся тем, что полимеризация представляет собой процесс газофазной полимеризации, и реактор представляет собой один реактор газофазной полимеризации.
12. Способ по любому из пп. 1 – 11, дополнительно включающий переключение со стадии (B) на стадию (B1) загрузки в реактор полимеризации второго вспомогательного катализатора, который получен посредством приведения раствора второго растворимого в алканах неметаллоценового предкатализатора, растворенного в алкановом растворителе, в контакт с активатором с получением второго растворимого в алканах неметаллоценового катализатора; причем второй растворимый в алканах неметаллоценовый предкатализатор отличен от первого растворимого в алканах неметаллоценового предкатализатора по структуре по меньшей мере одного неметаллоценового лиганда, и второй растворимый в алканах неметаллоценовый катализатор отличен от первого растворимого в алканах неметаллоценового катализатора по структуре по меньшей мере одного неметаллоценового лиганда; причем второй растворимый в алканах неметаллоценовый предкатализатор характеризуется растворимостью в гексанах, содержащих по меньшей мере 60 массовых процентов н-гексана, равной по меньшей мере 0,10 массового процента относительно общей массы второго растворимого в алканах неметаллоценового предкатализатора и гексанов при измерении Методом Испытания Растворимости; и при этом указанное переключение включает уменьшение подачи первого вспомогательного катализатора с установившегося значения до прекращения подачи первого вспомогательного катализатора в реактор полимеризации и независимое включение и увеличение подачи второго вспомогательного катализатора в реактор полимеризации до достижения подачи второго вспомогательного катализатора в реактор полимеризации с установившимся значением.
3
2
4
3
13. Способ по любому из пп. 1 – 12, отличающийся тем, что первый растворимый в алканах неметаллоценовый предкатализатор и любой второй растворимый в алканах неметаллоценовый предкатализатор независимо характеризуется растворимостью в гексанах, содержащих по меньшей мере 60 мас.% н-гексана (CH(CH)CH), равной от 0,50 до 24 мас.% относительно их общей массы.