УЛУЧШАЮЩИЕ АДГЕЗИЮ АДДУКТЫ, СОДЕРЖАЩИЕ ЛИГАНДЫ, СПОСОБНЫЕ КООРДИНИРОВАТЬСЯ С МЕТАЛЛОМ, КОМПОЗИЦИИ С НИМИ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ

1. Улучшающий адгезию аддукт, содержащий улучшающую адгезию группу и лиганд, способный координироваться с металлом.
2. Улучшающий адгезию аддукт по п. 1, содержащий реакционноспособную функциональную группу.
3. Улучшающий адгезию аддукт по п. 1, в котором улучшающая адгезию группа включает полиалкоксисилил, фосфонат, амин, карбоновую кислоту и/или фосфоновую кислоту.
4. Улучшающий адгезию аддукт по п. 1, содержащий продукт реакции реагентов, включающих:
усилитель адгезии, содержащий улучшающую адгезию группу и первую функциональную группу; и
металл-хелатирующий агент, содержащий лиганд, способный координироваться с металлом, и вторую функциональную группу, способную реагировать с первой функциональной группой усилителя адгезии.
5. Улучшающий адгезию аддукт по п. 4, где первая функциональная группа усилителя адгезии включает алкенильную группу, тиольную группу и/или аминогруппу.
6. Улучшающий адгезию аддукт по п. 4, где усилитель адгезии содержит тиол-терминальный полиалкоксисилан.
7. Улучшающий адгезию аддукт по п. 4, где усилитель адгезии имеет структуру Формулы (14a), структуру Формулы (14b), структуру Формулы (14c) или комбинацию любых из перечисленных выше:
16
17
1-3
1-3
где каждый R независимо выбран из С алкила; и каждый R выбран из атома водорода и С алкила.
8. Улучшающий адгезию аддукт по п. 4, где металл-хелатирующий агент содержит бис(сульфонил)алканол, хинон, ацетилацетонат, гидроксипиридинон или комбинацию любых из перечисленных.
9. Улучшающий адгезию аддукт по п. 4, где
усилитель адгезии содержит амино-терминальный полиалкоксисилан и/или тиол-терминальный полиалкоксисилан; и
металл-хелатирующий агент содержит бис(сульфонил)алканол, хинон, ацетилацетонат и/или гидроксипиридинон.
10. Улучшающий адгезию аддукт по п. 1, где лиганд, способный координироваться с металлом, содержит группу, способную формировать координационный комплекс с алюминием, Al(III), оксидом алюминия, титаном, оксидом титана, анодированным алюминием, Alodine или комбинацией любых из перечисленных.
11. Улучшающий адгезию аддукт по п. 1, где лиганд, способный координироваться с металлом, способен формировать координационный комплекс с Al(III).
12. Улучшающий адгезию аддукт по п. 1, где лиганд, способный координироваться с металлом, включает лиганд для оксида алюминия или Al(III) и выбран из 2,3-дигидроксибензойной кислоты, 5-нитросалицилата, 3-гидрокси-4-пиридинона, 3-гидрокси-2-пиридинона, 2-2'-дигидроксиазобензола, 8-гидроксихинолина, оксалата, малоната, цитрата, иминодиуксусной кислоты, пиколиновой кислоты, мальтола, койевой кислоты, N,N'-диуксусной кислоты (ЭДТА), N-(2-гидрокси)этилендиаминтриуксусной кислоты (HEDTA), этилендиамин-N,N'-бис(2-гидроксифенилуксусной кислоты (EDDHA), и N,N'-бис(гидроксибензил)этилендиамин-N,N'-диуксусной кислоты (HBED), ацетоацетата, хинона и комбинации любых из перечисленных.
2
2
2
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
13. Улучшающий адгезию аддукт по п. 1, где лиганд, способный координироваться с металлом, включает лиганд для титана или оксида титана и выбран из НО, ацетоацетоната (СН(СОСН)), ЭДТА, транс-1,2-циклогександиамин тетрауксусной кислоты, гликольэфирдиамин тетрауксусной кислоты (GEDTA, (CHOCHCHN(CHCOOH))), диэтилентриамин пентауксусной кислоты (DTPA, HOOCHN(CHCHN(CHCOOH))), нитрил триуксусной кислоты (NTA, N(CHCOOH)), салициловой кислоты, молочной кислоты, ацетоацетоната, триэтаноламина и комбинации любых из перечисленных.
14. Улучшающий адгезию аддукт по п. 1, где лиганд, способный координироваться с металлом, содержит структуру, выбранную из Формулы (12a), Формулы (12b), Формулы (12c), Формулы (12d), Формулы (12е) и комбинации любых из перечисленных:
где
2
каждый X независимо выбран из -С(О)- и -S(O)-;
n представляет собой целое число от 1 до 3; и
5
1-4
R представляет собой С алкандиил.
15. Улучшающий адгезию аддукт по п. 1, включающий структуру Формулы (16а), структуру Формулы (16b) или их комбинацию:
16
1-3
где каждый R независимо выбран из С алкила.
16. Улучшающий адгезию аддукт по п. 1, имеющий структуру Формулы (15):
16
1-3
где каждый R независимо выбран из С алкила.
17. Улучшающий адгезию аддукт по п. 1, имеющий структуру Формулы (13):
где
11
R содержит улучшающую адгезию группу;
Р содержит ядро усилителя адгезии;
М содержит лиганд, способный координироваться с металлом;
12'
13'
12
13
11
12
13
14
12
13
14
R и R представляют собой фрагменты, образующиеся при реакции R и R усилителя адгезии R-P-R и металл-хелатирующего агента R-M-R, где R и R включают взаимно реакционноспособные функциональные группы, и R выбран из нереакционноспособной группы, реакционноспособной функциональной группы или отсутствует.
18. Улучшающий адгезию аддукт по п. 17, содержащий продукт реакции реагентов, включающих:
11
12
усилитель адгезии Формулы R-P-R; и
13
14
металл-хелатирующий агент Формулы R-M-R.
14
14
19. Улучшающий адгезию аддукт по п. 17, где Р содержит реакционноспособную функциональную группу, R содержит реакционноспособную функциональную группу, или и Р, и R содержат реакционноспособную функциональную группу.
20. Улучшающий адгезию аддукт по п. 1, содержащий продукты реакции реагентов, включающих:
улучшающий адгезию аддукт по п. 1, содержащий первую реакционноспособную функциональную группу; и
соединение, имеющее вторую реакционноспособную функциональную группу, способную реагировать с первой реакционноспособной функциональной группой.
21. Улучшающий адгезию аддукт по п. 20, где указанное соединение включает полиамин или политиол.
22. Улучшающий адгезию аддукт по п. 1, включающий поливалентный улучшающий адгезию аддукт, имеющий структуру Формулы (18):
где
11
R содержит улучшающую адгезию группу;
Р содержит ядро усилителя адгезии;
М содержит лиганд, способный координироваться с металлом;
12'
13'
12
13
11
12
13
14
12
13
14
R и R представляют собой фрагменты, образующиеся при реакции R и R усилителя адгезии R-P-R и металл-хелатирующего агента R-M-R, где R и R включают взаимно реакционноспособные функциональные группы, и R содержит реакционноспособную функциональную группу.
14'
14
R представляет собой фрагмент, образующийся при реакции R и V;
z
В представляет собой ядро z-валентного полифункционализирующего агента B(-V), где:
z представляет собой целое число от 3 до 6; и
14
каждый -V представляет собой группу, содержащую группу, способную реагировать с R; и
14
каждый -V' - образуется при реакции -V с R.
23. Улучшающий адгезию аддукт по п. 1, представляющий собой поливалентный улучшающий адгезию аддукт, содержащий продукт реакции реагентов, включающих:
z
полифункционализирующий агент Формулы B(-V), где
В представляет собой ядро z-валентного полифункционализирующего агента;
z представляет собой целое число от 3 до 6; и
каждый -V представляет собой группу, содержащую первую реакционноспособную функциональную группу; и
улучшающий адгезию аддукт, содержащий улучшающую адгезию группу, лиганд, способный координироваться с металлом, и вторую функциональную группу, способную реагировать с первой реакционноспособной функциональной группой полифункционализирующего агента.
24. Улучшающий адгезию аддукт по п. 1, представляющий собой сополимеризуемый улучшающий адгезию аддукт, имеющий структуру Формулы (21):
где
11
R содержит улучшающую адгезию группу;
Р содержит ядро усилителя адгезии;
М содержит лиганд, способный координироваться с металлом;
12'
13'
12
13
11
12
13
14
12
13
14
R и R представляют собой фрагменты, образующиеся при реакции R и R усилителя адгезии R-P-R и металл-хелатирующего агента R-M-R, где R и R включают взаимно реакционноспособные функциональные группы, и R содержит реакционноспособную функциональную группу;
В представляет собой ядро z-валентного полифункционализирующего агента Формулы (22):
где
z представляет собой целое число от 3 до 6;
z1 представляет собой целое число от 1 до z-1;
1
каждый -V представляет собой группу, содержащую первую реакционноспособную функциональную группу; и
2
по меньшей мере один -V содержит вторую реакционноспособную функциональную группу; и
14'
14
1
каждый R представляет собой фрагмент, образующийся при реакции R и -V; и
1'
1
14
каждый -V - представляет собой фрагмент, образующийся при реакции -V with R.
25. Улучшающий адгезию аддукт по п. 1, включающий сополимеризуемый улучшающий адгезию аддукт, содержащий продукт реакции реагентов, включающих:
полифункционализирующий агент Формулы (22):
где
z
В представляет собой ядро z-валентного полифункционализирующего агента B(-V), где:
z представляет собой целое число от 3 до 6;
z1 представляет собой целое число от 1 до z-1;
1
каждый -V представляет собой группу, содержащую первую реакционноспособную функциональную группу; и
2
по меньшей мере один -V содержит вторую реакционноспособную функциональную группу; и
улучшающий адгезию аддукт, содержащий улучшающую адгезию группу, лиганд, способный координироваться с металлом, и третью функциональную группу, способную реагировать с первой реакционноспособной функциональной группой.
26. Улучшающий адгезию аддукт по п. 1, включающий сополимеризуемый серосодержащий улучшающий адгезию аддукт Формулы (23);
где
1
3
3
2-6
6-8
6-10
5-8
s
q
r
каждый R независимо выбран из С алкандиила, С циклоалкандиила, С алканциклоалкандиила, C гетероциклоалкандиила и -[-(CHR)-X-]-(CHR)-;
где:
3
каждый R независимо выбран из атома водорода и метила;
каждый X независимо выбран из -О-, -S- и -NR-, где R выбран из атома водорода и метила;
s представляет собой целое число от 2 до 6;
q представляет собой целое число от 1 до 5; и
r представляет собой целое число от 2 до 10;
11
R содержит улучшающую адгезию группу;
Р содержит ядро усилителя адгезии;
М содержит лиганд, способный координироваться с металлом;
12'
13'
12
13
11
12
13
14
12
13
14
R и R представляют собой фрагменты, образующиеся при реакции R и R усилителя адгезии R-P-R и металл-хелатирующего агента R-M-R, где R и R включают взаимно реакционноспособные функциональные группы, и R содержит реакционноспособную функциональную группу.
14'
14
R представляет собой фрагмент, образующийся при реакции R и тиольной группы;
z
В представляет собой ядро z-валентного полифункционализирующего агента B(-V), где:
z представляет собой целое число от 3 до 6;
z1 представляет собой целое число от 1 до z-1; и
каждый -V представляет собой группу, содержащую группу, способную реагировать с тиольной группой; и
каждый -V' - формируется при реакции -V с тиольной группой.
27. Улучшающий адгезию аддукт по п. 1, включающий сополимеризуемый серосодержащий улучшающий адгезию аддукт, содержащий продукт реакции реагентов, включающих:
дитиол;
полифункционализирующий агент, содержащий функциональные группы, способные вступать в реакцию с тиольными группами; и
улучшающий адгезию аддукт по п. 1, содержащий функциональные группы, способные вступать в реакцию с тиольными группами.
28. Композиция, содержащая улучшающий адгезию аддукт по п. 1.
29. Композиция по п. 28, содержащая серосодержащий преполимер.
30. Композиция по п. 29, в которой серосодержащий преполимер включает тиол-терминальный серосодержащий преполимер, выбранный из тиол-терминального политиоэфирного преполимера, тиол-терминального полисульфидного преполимера, тиол-терминального серосодержащего полиформального преполимера и комбинации любых из перечисленных.
31. Композиция по п. 29, где серосодержащий преполимер включает тиол-терминальный политиоэфирный преполимер.
32. Композиция по п. 28, представляющая собой герметизирующую композицию.
33. Отвержденный герметик, полученный из герметизирующей композиции по п. 32.