АНАЛОГИ ГЛЮКОСИРЕНЕВОЙ КИСЛОТЫ КАК МОДИФИКАТОРЫ ПРОФИЛЯ СЛАДОСТИ
ANALOGUES OF GLUCOSYRENIC ACID AS MODIFIERS OF A SWEETNESS PROFILE

ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0001] Настоящее описание по существу относится к соединениям, пригодным для модулирования профиля сладости подсластителя.
[0002] В поиске альтернативных подсластителей промышленность пищевых продуктов и напитков заинтересована в сильнодействующих подсластителях, таких как стевиолгликозиды. Однако замена калорийных подсластителей на известные сильнодействующие некалорийные подсластители представляется сложной из-за связанных с этими подсластителями посторонних привкусов, таких как медленно раскрывающийся вкус, горький, лакричный привкус или затянутое послевкусие. Таким образом, сохраняется потребность в разработке композиций подсластителя, которые лучше имитируют вкусовой профиль сахара.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0003] В настоящем описании в различных вариантах осуществления предложена композиция подсластителя, содержащая подсластитель и соединение, имеющее структуру в соответствии с формулой I
где
1
R представляет собой Н, Me или Et,
2
R представляет собой пиранозид, выбранный из группы, состоящей из глюкопиранозида, глюкуронопиранозида, рамнопиранозида, галактопиранозида, дезоксиглюкопиранозида и маннопиранозида; и
3
4
каждый из R и R независимо представляет собой Н или МеО,
или его соль.
[0004] Как правило, соединение формулы I присутствует в композиции подсластителя в количестве, достаточном для уменьшения одного или более из медленно раскрывающегося вкуса, горького, лакричного привкуса или затянутого послевкусия. Подходящие количества включают в себя количества в диапазоне от около 30 м.д. до около 300 м.д.
[0005] В состав композиций подсластителя, описанных в настоящем документе, могут быть включены различные подсластители. Например, в некоторых вариантах осуществления подсластитель выбран из группы, состоящей из стевиолгликозида, экстрактов стевии медовой (Stevia rebaudiana), архата, концентрированного сока архата, порошка архата, могрозида V, тауматина, монеллина, браззеина, монатина, эритрита, тагатозы, сахарозы, жидкой сахарозы, фруктозы, жидкой фруктозы, глюкозы, жидкой глюкозы, кукурузного сиропа с высоким содержанием фруктозы, инвертного сахара, среднего инвертного сахара, кленового сиропа, кленового сахара, меда, сиропа цикория, сиропа агавы, мелассы желтого сахара, мелассы тростникового сахара, мелассы свекловичного сахара, соргового сиропа, сорбита, маннита, мальтита, ксилита, глицирризина, малита, мальтозы, лактозы, ксилозы, арабинозы, изомальта, лактита, трегалозы, рибозы, фруктоолигосахаридов, аспартама, неотама, алитама, сахарина натрия, сахарина кальция, ацесульфама калия, цикламата натрия, цикламата кальция, дигидрохалкона неогесперидина, сукралозы, полидекстрозы и любых их смесей. В конкретных вариантах осуществления подсластитель представляет собой кукурузный сироп с высоким содержанием фруктозы или стевиолгликозид, такой как ребаудиозид А.
[0006] Описанные в настоящем документе композиции подсластителя могут дополнительно включать в себя усилитель сладости. Например, в некоторых вариантах осуществления композиция подсластителя содержит усилитель сладости, выбранный из группы, состоящей из D-псикозы, эритрита, рубузозида, ребаудиозида В, ребаудиозида С, трилобатина, филодульцина, браззеина, могрозидов и их комбинаций.
[0007] Композиции подсластителя, описанные в настоящем документе, могут быть представлены в различных формах. Например, в некоторых вариантах осуществления композиция подсластителя представляет собой сухую смесь, такую как столовая композиция подсластителя. В некоторых вариантах осуществления композиция подсластителя представляет собой водную композицию подсластителя. В некоторых вариантах осуществления композицию подсластителя может быть введена в состав различных продуктов, таких как питьевые продукты и пищевые продукты.
[0008] В некоторых вариантах осуществления композиции подсластителя, описанные в настоящем документе, могут быть введены в состав питьевого продукта, такого как готовый к употреблению напиток или концентрат напитка. Например, в некоторых вариантах осуществления готовый к употреблению напиток содержит воду, композицию подсластителя, содержащую подсластитель и соединение формулы I, как описано в настоящем документе, и необязательно подкислитель, выбранный из группы, состоящей из фосфорной кислоты, лимонной кислоты, яблочной кислоты, винной кислоты, молочной кислоты, муравьиной кислоты, аскорбиновой кислоты, фумаровой кислоты, глюконовой кислоты, янтарной кислоты, малеиновой кислоты, адипиновой кислоты и их смесей. В некоторых вариантах осуществления вода представляет собой газированную воду. В некоторых вариантах осуществления подкислитель представляет собой фосфорную кислоту. В некоторых вариантах осуществления готовый к употреблению напиток содержит ароматизатор колы. В некоторых вариантах осуществления готовый к употреблению напиток содержит ароматизатор чая. В некоторых вариантах осуществления готовый к употреблению напиток содержит ароматизатор кофе. В некоторых вариантах осуществления готовый к употреблению напиток представляет собой низкокалорийный напиток или напиток с нулевой калорийностью. В некоторых вариантах осуществления готовый к употреблению напиток дополнительно содержит кофеин. В некоторых вариантах осуществления готовый к употреблению напиток по существу не содержит кофеина. В настоящем документе описаны другие подходящие ингредиенты. В некоторых вариантах осуществления готовый к употреблению напиток выбран из группы, состоящей из газированных напитков, негазированных напитков, напитков из разливных автоматов, замороженных газированных напитков, фруктовых соков, напитков со вкусом и ароматом фруктового сока, напитков со вкусом фруктов, изотонических напитков, энергетических напитков, напитков на основе обогащенной воды, соевых напитков, овощных напитков, зерновых напитков, солодовых напитков, напитков на основе брожения, йогуртовых напитков, кефира, кофейных напитков, чайных напитков, молочных напитков и любых их смесей.
[0009] В некоторых вариантах осуществления композиции подсластителя, описанные в настоящем документе, могут быть введены в состав пищевого продукта. Например, в некоторых вариантах осуществления пищевой продукт содержит пищевой компонент и композицию подсластителя, содержащую подсластитель и соединение формулы I, как описано в настоящем документе. В настоящем документе описаны другие подходящие ингредиенты. В некоторых вариантах осуществления пищевой продукт выбран из группы, состоящей из овсяных хлопьев, зерновых хлопьев, мучных изделий, печенья, крекеров, пирожных, шоколадных пирожных, хлебобулочных изделий, закусочных продуктов, картофельных чипсов, кукурузных чипсов, воздушной кукурузы, батончиков, рисовых хлебцев и зерновых пищевых продуктов.
[0010] В настоящем описании в некоторых вариантах осуществления также предложен способ модулирования профиля сладости подсластителя в продукте. В некоторых вариантах осуществления способ включает в себя добавление к продукту соединения, имеющего структуру в соответствии с формулой I. Подходящие соединения формулы I и подсластители описаны в настоящем документе.
[0011] В настоящем описании также предложено модулирование профиля сладости подсластителя в продукте, включающее добавление к продукту соединения, имеющего структуру в соответствии с формулой I.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ
[0012] Приведенное выше краткое описание, а также приведенное ниже подробное описание вариантов осуществления будут более понятны при изучении вместе с приложенными фигурами. В иллюстративных целях с помощью фигур может быть описано использование конкретных вариантов осуществления. Однако следует понимать, что соединения, составы, композиции и способы, описанные в настоящем документе, не ограничиваются точными вариантами осуществления, рассмотренными или изображенными на фигурах.
1
[0013] На ФИГ. 1-7 представлены спектры Н ЯМР примеров соединений 5, 6, 8, 9, 15, 19 и 28 соответственно.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ
Определения
[0014] Из приведенного в данном документе описания специалистам в данной области будет очевидно, что возможны различные примеры и варианты осуществления объекта изобретения, описанного в настоящем документе. В настоящем описании каждая из фраз и ссылка на «некоторые варианты осуществления», «определенные варианты осуществления», «определенные примеры осуществления» и аналогичные фразы означает, что данные варианты осуществления являются не имеющими ограничительного характера примерами объекта изобретения, и что не исключены альтернативные варианты осуществления.
[0015] Если не указано иное или если иное не очевидно из контекста описания чего-либо, альтернативные и необязательные элементы или признаки эквивалентны друг другу в любых из описанных вариантов осуществления и примеров. Другими словами, необходимо понимать, что элемент, описанный в одном варианте осуществления или примере, является эквивалентным или взаимозаменяемым с одним или более из соответствующих ему, но отличных от него элементов в другом описанном примере или варианте осуществления, и что аналогично необязательный признак одного варианта осуществления или примера может также необязательно быть использован в других вариантах осуществления и примерах. В более широком смысле следует понимать, что элементы и признаки любого описанного примера или варианта осуществления описаны по существу для использования с иными аспектами, и иными примерами, и вариантами осуществления. Ссылка на компонент или ингредиент, выполняющий или выполненный с возможностью осуществления одной или более из указанных функций, задач и/или операций и т.п., предполагает возможность выполнения им такой(-их) функции(-ий), задачи (задач) и/или операции(-ий) в по меньшей мере определенных вариантах осуществления, и что он при этом вполне способен также осуществлять одну или более иных функций, задач и/или операций.
[0016] Существительные в единственном числе использованы в настоящем документе для обозначения одного или более одного (т.е. по меньшей мере одного) из грамматических объектов публикации. Например, «элемент» означает один элемент или более одного элемента.
[0017] Термин «содержащий» использован в смысле, согласующемся с его неограничивающим значением, другими словами, означающем, что данный продукт или способ может также иметь дополнительные признаки или элементы, помимо указанных явным образом. Следует понимать, что везде, где варианты осуществления описаны с использованием формулировки «содержащий», также предусмотрены иные аналогичные варианты осуществления, описанные с использованием терминов «состоящий из» и/или «состоящий по существу из».
[0018] Используемый в настоящем документе термин «около» означает ±10% от указанного значения. Только в качестве примера композиция, содержащая «около 30 мас. %» соединения может включать от 27 мас. % соединения до 33 мас. % соединения включительно.
[0019] Термины «концентрат напитка», «концентрат» и «сироп» используются взаимозаменяемо в настоящем описании и относятся к водной композиции подсластителя, подходящей для использования в приготовлении напитков. Примеры осуществления описаны далее в настоящем документе.
[0020] Используемый в настоящем документе термин «Брике» означает содержание сахара в водном растворе (вес/вес). Только в качестве примера раствор плотностью 1 градус Брикса содержит 1 г сахарозы на 100 грамм раствора, а раствор плотностью 5 градусов Брикса содержит 5 г сахарозы на 100 г раствора.
[0021] Используемая в настоящем документе фраза «съедобный потребляемый продукт» означает пищевой продукт, напиток или ингредиент пищевого продукта или напитка, подходящий для потребления человеком или животным.
[0022] Термин «пороговая концентрация восприятия сладости», по существу использованный в настоящем документе, означает наименьшую известную концентрацию данного подсластителя или комбинации подсластителей, которая воспринимается человеческим чувством вкуса, как правило, равную около 1,5% эквивалента сахарозы.
[0023] Используемый в настоящем документе термин «вкус» относится к суммарному восприятию сладости, временным эффектам восприятия сладости, т.е. начальному вкусу и длительности, нежелательным привкусам, например горечи и металлическому привкусу, остаточному восприятию (послевкусию) и тактильному восприятию, например консистенции и густоте.
[0024] Термин «калорийный подсластитель» относится по существу к подсластителям, которые обеспечивают значительную калорийность в обычно потребляемых количествах, например содержат более чем около 5 калорий на порцию напитка объемом 0,2 л (8 унций).
[0025] Используемый в настоящем документе термин «некалорийный подсластитель» относится ко всем подсластителям, отличным от калорийных подсластителей.
[0026] Используемый в настоящем документе термин «полнокалорийный» состав напитка означает напиток, подслащенный только калорийным подсластителем.
[0027] Используемый в настоящем документе термин «низкокалорийный напиток» означает напиток, имеющий менее 40 калорий на порцию напитка объемом 0,2 л (8 унций).
[0028] Используемый в настоящем документе термин «напиток с нулевой калорийностью» означает напиток, имеющий менее 5 калорий на порцию напитка объемом 0,2 л (8 унций).
[0029] Используемый в настоящем документе термин «сильнодействующий подсластитель» означает подсластитель, который по меньшей мере в два раза слаще сахара, т.е. подсластитель, который требуется добавлять в количестве не более половины от массы сахара для обеспечения эквивалентной сладости. Например, требуемое количество сильнодействующего подсластителя для достижения сладости, эквивалентной сладости напитка, подслащенного сахаром до уровня 10 градусов по шкале Брикса, может составить менее половины от массы сахара. Сильнодействующие подсластители включают как калорийные (например, концентрат сока архата), так и некалорийные подсластители (например, обычно порошок архата). Дополнительно сильнодействующие подсластители включают в себя как сильнодействующие природные подсластители (например, стевиолгликозиды, архат и т.д.), так и искусственные сильнодействующие подсластители (например неотам и т.д.).
[0030] Если не оговорено иное, используемые в настоящем описании термины «добавлен», «в комбинации» и термины аналогичного характера означают, что множество указанных ингредиентов или компонентов (например, один или более подсластителей, усилителей сладости и т.д.) скомбинированы любым способом и в любом порядке, с перемешиванием или без перемешивания.
Композиции подсластителя, содержащие аналоги ГСК
[0031] В настоящем описании в различных вариантах осуществления предложена композиция подсластителя, содержащая соединение, которое может модифицировать профиль сладости подсластителя, например увеличить общую сладость, сократить время начала ощущения сладости, ослабить нежелательные горькие, металлические и лакричные привкусы и/или повысить качество сладости (например, полноту) подсластителя. В некоторых вариантах осуществления соединение представляет собой глюкосиреневую кислоту (ГСК) или ее аналог.
[0032] В некоторых вариантах осуществления соединение имеет структуру в соответствии с формулой I
где
1
R представляет собой Н, Me или Et,
2
R представляет собой остаток пиранозида, выбранный из группы, состоящей из глюкопиранозида, глюкуронопиранозида, рамнопиранозида, галактопиранозида, дезоксиглюкопиранозида и маннопиранозида; и
3
4
каждый из R и R независимо представляет собой Н или МеО.
[0033] В некоторых вариантах осуществления соединение формулы I находится в форме соли, например соли щелочного металла, такой как натриевая соль.
1
1
1
[0034] В некоторых вариантах осуществления R представляет собой Н. В некоторых вариантах осуществления R представляет собой Me. В некоторых вариантах осуществления R представляет собой Et.
2
2
[0035] Как правило, R представляет собой остаток бета-пиранозида. Однако в некоторых вариантах осуществления R также может представлять собой остаток альфа-пиранозида.
2
2
[0036] Как правило, R представляет собой остаток D-пиранозида, т.е. пираноза находится в D-конфигурации. Однако в некоторых вариантах осуществления R также может представлять собой остаток L-пиранозида, т.е. пираноза находится в L-конфигурации.
2
2
[0037] Например, в некоторых вариантах осуществления R может представлять собой остаток бета-D-глюкопиранозида или бета-D-глюкуронопиранозида. В некоторых вариантах осуществления R может иметь следующую структуру:
или
2
[0038] В некоторых конкретных вариантах осуществления R представляет собой
3
4
3
4
3
4
3
4
[0039] В некоторых вариантах осуществления R и R оба представляют собой Н. В некоторых вариантах осуществления R и R оба представляют собой МеО. В некоторых вариантах осуществления один из R и R представляет собой Н, а другой из R и R представляет собой МеО.
[0040] В некоторых вариантах осуществления соединение формулы I выбрано из группы, состоящей из
или его соли.
[0041] В любом из вариантов осуществления, описанных в настоящем документе, соединение может представлять собой по существу очищенное соединение, например, имеющее чистоту по меньшей мере 80%, по меньшей мере 85%, по меньшей мере 90%, по меньшей мере 95% или по меньшей мере 99% по массе. В некоторых вариантах осуществления соединение может представлять собой по существу очищенное соединение, имеющее чистоту по меньшей мере 80%, по меньшей мере 85%, по меньшей мере 90%, по меньшей мере 95% или по меньшей мере 99% по результатам измерения методом ВЭЖХ, например, используя способ, описанный в разделе примеров. В некоторых вариантах осуществления соединение может представлять собой по существу очищенное соединение, имеющее чистоту по массе около 80%, около 85%, около 90%, около 95%, около 99% или в любом диапазоне в пределах указанных значений. В некоторых вариантах осуществления соединение может представлять собой по существу очищенное соединение, имеющее чистоту по результатам измерения методом ВЭЖХ около 80%, около 85%, около 90%, около 95%, около 99% или в любом диапазоне в пределах указанных значений.
[0042] В некоторых вариантах осуществления соединение формулы I имеет энантиомерную чистоту около 80% ее или более, например около 80% ее, около 85% ее, около 90% ее, около 91% ее, около 92% ее, около 93% ее, около 94% ее, около 95% ее, около 96% ее, около 97% ее, около 98% ее, около 99% ее, около 99,5% ее или выше. Как правило, соединение формулы I имеет энантиомерную чистоту около 95% ее или более.
[0043] В некоторых вариантах осуществления соединение формулы I представляет собой бета-гликозид и по существу не содержит альфа-гликозидного изомера, например, альфа-гликозид составляет менее 10% (например, менее 8%, менее 6%, менее 4%, менее 2% или менее 1%) по массе.
[0044] Соединение формулы I, как описано в настоящем документе, (например, ГСК) можно использовать в комбинации с различными подсластителями. Без ограничения какой-либо теорией предполагают, что соединение формулы I может усиливать воздействие на рецептор сладкого вкуса путем положительной аллостерической модуляции рецептора. Например, как сказано в разделе примеров, ГСК в чистом виде проверили на человеческом восприятии вкуса и обнаружили, что она эффективно повышает общую сладость калорийного подсластителя (например, кукурузного сиропа с высоким содержанием фруктозы (КСВСФ)) в подслащенных напитках; сокращает время начала ощущения сладости для сильнодействующих подсластителей, таких как ребаудиозид А; ослабляет нежелательные горькие, металлические и лакричные привкусы сильнодействующих подсластителей (например, раствора ребаудиозида А в фосфатном буферном растворе при концентрации 300 м.д.); и повышает качество сладости подслащенных напитков.
[0045] В настоящем описании в различных вариантах осуществления предложена композиция подсластителя, содержащая соединение формулы I и подсластитель. Подходящие соединения формулы I и подсластители включают в себя любые из описанных в настоящем документе.
[0046] Различные количества соединения формулы I (например, ГСК) можно добавлять в композицию подсластителя для модификации профиля сладости подсластителя. В состав композиции подсластителя можно включать любое количество, эффективно модифицирующее профиль сладости подсластителя. Например, в некоторых вариантах осуществления в состав композиции подсластителя может быть включено такое количество соединения формулы I, которого достаточно для сокращения времени начала ощущения сладости, ослабления нежелательных горьких, металлических и лакричных привкусов и/или повышения качества сладости (например, полноты) подсластителя. В определенных вариантах осуществления концентрация соединения формулы I (например, ГСК) в композиции подсластителя может находиться в диапазоне от около 30 м.д. до около 300 м.д. (например, около 30 м.д., около 50 м.д., около 100 м.д., около 150 м.д., около 200 м.д., около 250 м.д., около 300 м.д. или в любом диапазоне в указанных пределах). В других вариантах осуществления концентрация соединения формулы I может составлять по меньшей мере 30 м.д. (например, по меньшей мере 50 м.д., по меньшей мере 100 м.д., по меньшей мере 150 м.д., по меньшей мере 200 м.д., по меньшей мере 250 м.д. или по меньшей мере 300 м.д.).
[0047] Для композиции подсластителя, описанной в настоящем документе, подходят различные соотношения соединения формулы I (например, ГСК) и подсластителя. Например, в некоторых вариантах осуществления подсластитель представляет собой калорийный подсластитель, и соотношение соединения формулы I и подсластителя может находиться в диапазоне от около 1:400 до около 1:20 по массе, а в определенных вариантах осуществления - в диапазоне от около 1:250 до около 1:50 по массе. В определенных вариантах осуществления подсластитель представляет собой некалорийный подсластитель, и соотношение соединения формулы I и некалорийного подсластителя может находиться в диапазоне от около 3:1 до около 1:3 по массе, а в определенных вариантах осуществления - в диапазоне от около 1,2:1 до около 1:1,2 по массе.
Подсластитель
[0048] Подсластители, входящие в состав композиций подсластителя, описанных в настоящем документе, представляют собой съедобные потребляемые продукты. Подсластитель может представлять собой калорийный или некалорийный, натуральный или синтетический подсластитель, либо комбинацию таких подсластителей, при условии, что подсластитель или комбинация подсластителей обеспечивают вкус, который чувством вкуса воспринимается как сладкий. Восприятие ароматизаторов и подслащивающих агентов может зависеть до некоторой степени от взаимодействия элементов. Вкус и сладость также могут восприниматься отдельно, т.е. восприятие вкуса и сладости могут как зависеть друг от друга, так и не зависеть друг от друга. Например, при использовании большого количества ароматизатора может быть легко заметно даже небольшое количество подслащивающего агента, и наоборот. Таким образом, оральное и ольфакторное взаимодействие между ароматизирующим агентом и подслащивающим агентом может включать взаимодействие элементов.
[0049] При использовании для подслащивания подсластитель или комбинация подсластителей присутствуют в композиции подсластителя в количестве, превышающем пороговую концентрацию восприятия сладости подсластителя.
[0050] В определенных вариантах осуществления один или более калорийных подсластителей могут присутствовать в композиции подсластителя в количестве от около 1% до около 20% по массе композиции подсластителя, например от около 3% до около 16% по массе или от около 5% до около 12% по массе, в зависимости от желаемого уровня сладости в композиции подсластителя.
[0051] В определенных вариантах осуществления некалорийные подсластители могут присутствовать в композиции подсластителя в количестве в диапазоне от около 1 м.д. до около 600 м.д. (например, около 1 м.д., около 10 м.д., около 50 м.д., около 100 м.д., около 200 м.д., около 300 м.д., около 400 м.д., около 500 м.д., около 600 м.д. или в любом диапазоне в указанных пределах), в зависимости от конкретного(-ых) используемого(-ых) некалорийного(-ых) подсластителя(-ей) и желаемого уровня сладости в композиции подсластителя.
[0052] Примеры натуральных калорийных подсластителей, подходящих для использования в композиции подсластителя, описанной в настоящем документе, включают в себя кристаллическую или жидкую сахарозу, фруктозу, глюкозу, декстрозу, мальтозу, трегалозу, фруктоолигосахариды, глюкозно-фруктозный сироп из натуральных источников, таких как яблоко, цикорий и мед; кукурузный сироп с высоким содержанием фруктозы, инвертный сахар, кленовый сироп, кленовый сахар, мед, мелассу желтого сахара, мелассу тростникового сахара, такую как первый оттек, второй оттек, сырую мелассу, и мелассу свекловичного сахара; сорговый сироп и их смеси.
[0053] Другие подсластители, подходящие для использования в композиции подсластителя, описанной в настоящем документе, включают в себя, без ограничений, сахарные спирты, такие как эритрит, сорбит, маннит, ксилит, лактит, изомальт, малит, тагатоза, трегалоза, галактоза, рамноза, циклодекстрин, рибулоза, треоза, арабиноза, ксилоза, ликсоза, аллоза, альтроза, манноза, идоза, лактоза, мальтоза, изотрегалоза, неотрегалоза, палатиноза или изомальтулоза, эритроза, дезоксиридоза, гулоза, талоза, эритрулоза, ксилулоза, псикоза, тураноза, целлобиоза, глюкозамин, маннозамин, фукоза, фукулоза, глюкуроновая кислота, глюконовая кислота, глюконолактон, абекоза, галактозамин, ксилоолигосахариды (ксилотриоза, ксилобиоза и т.п.), гентиоолигосахариды (гентиобиоза, гентиотриоза, гентиотетраоза и т.п.), галактоолигосахариды, сорбоза, кетотриоза (дегидроксиацетон), альдотриоза (глицеральдегид), нигероолигосахариды, фруктоолигосахариды (кестоза, нистоза и т.п.), мальтотетраоза, мальтотриол, тетрасахариды, маннанолигосахариды, мальтоолигосахариды (мальтотриоза, мальтотетраоза, мальтопентаоза, мальтогексаоза, мальтогептаоза и т.п.), декстрины, лактулоза, мелибиоза, раффиноза, рамноза, рибоза и их смеси.
[0054] Другие подсластители, подходящие для использования в композиции подсластителя, описанной в настоящем документе, включают в себя редкие сахара, такие как D-аллоза, D-псикоза (также известную как D-аллюлоза), L-рибоза, D-тагатоза, L-глюкоза, L-фукоза, L-арабиноза, D-тураноза, D-лейкроза и их смеси.
[0055] Примеры искусственных подсластителей, подходящих для использования в композиции подсластителя, описанной в настоящем документе, включают в себя, без ограничений, сахарин, цикламат, аспартам, неотам, адвантам, ацесульфам калия, сукралозу, их смеси.
[0056] Примеры натуральных некалорийных подсластителей, подходящих для использования в композиции подсластителя, описанной в настоящем документе, включают в себя стевиолгликозиды (например, стевиозид, стевиолбиозид, ребаудиозид А, ребаудиозид В, ребаудиозид С, ребаудиозид D, ребаудиозид Е, ребаудиозид F, ребаудиозид Н, ребаудиозид I, ребаудиозид N, ребаудиозид K, ребаудиозид J, ребаудиозид О, ребаудиозид М, дулькозид А, рубузозид, изо-стевиолгликозиды, такие как изо-ребаудиозид А и их смеси), порошок архата, неогесперидин дигидрохалкон, трилобатин, глицирризин, филлодульцин, гернандульцин, осладин, полиподозид А, байюнозид, птерокариозид, тауматин, монеллин, монатин, мабинлины I и II и их смеси.
[0057] В других вариантах осуществления в композиции подсластителя, описанной в настоящем документе, в качестве калорийного подсластителя может быть использован концентрат сока архата.
[0058] В некоторых вариантах осуществления подсластитель выбран из группы, состоящей из стевиолгликозида, экстрактов стевии медовой (Stevia rebaudiana), архата, концентрированного сока архата, порошка архата, могрозида V, тауматина, монеллина, браззеина, монатина, эритрита, тагатозы, сахарозы, жидкой сахарозы, фруктозы, жидкой фруктозы, глюкозы, жидкой глюкозы, кукурузного сиропа с высоким содержанием фруктозы, инвертного сахара, среднего инвертного сахара, кленового сиропа, кленового сахара, меда, сиропа цикория, сиропа агавы, мелассы желтого сахара, мелассы тростникового сахара, мелассы свекловичного сахара, соргового сиропа, сорбита, маннита, мальтита, ксилита, глицирризина, малита, мальтозы, лактозы, ксилозы, арабинозы, изомальта, лактита, трегалозы, рибозы, фруктоолигосахаридов, аспартама, неотама, алитама, сахарина натрия, сахарина кальция, ацесульфама калия, цикламата натрия, цикламата кальция, дигидрохалкона неогесперидина, сукралозы, полидекстрозы и любых их смесей.
[0059] В некоторых вариантах осуществления подсластитель представляет собой некалорийный подсластитель. В некоторых вариантах осуществления подсластитель представляет собой натуральный некалорийный подсластитель, выбранный из группы, состоящей из ребаудиозида А, ребаудиозида В, ребаудиозида С, ребаудиозида D, ребаудиозида М, изо-стевиолгликозидов, могрозидов, трилобатина и их комбинаций. В некоторых вариантах осуществления подсластитель представляет собой аспартам, ацесульфам калия, стевиолгликозиды или любые их комбинации.
[0060] В данной области известны и другие подходящие подсластители, которые могут быть использованы в композиции подсластителя, описанной в настоящем документе, например, как описано в WO 2016/040577 А1. В определенных вариантах осуществления могут быть использованы комбинации одного или более натуральных калорийных подсластителей, одного или более искусственных подсластителей и/или одного или более натуральных некалорийных сильнодействующих подсластителей.
Усилитель сладости
[0061] В определенных вариантах осуществления композиция подсластителя дополнительно содержит усилитель сладости.
[0062] В определенных вариантах осуществления усилитель сладости может присутствовать в концентрации ниже его пороговой концентрации восприятия сладости. Например, в определенных вариантах осуществления композиция подсластителя может содержать до около 2 мас. % каждого из D-псикозы, эритрита или их комбинации. В некоторых вариантах осуществления D-псикоза и/или эритрит могут присутствовать в количестве в диапазоне от около 0,5 до около 2,0 мас. %. Альтернативно D-псикоза может присутствовать в количестве в диапазоне от около 0,5 до около 2,0 мас. %, а эритрит может присутствовать в количестве в диапазоне от около 0,5 до около 1 мас. %.
[0063] К подходящим усилителям сладости относятся любые усилители сладости, известные в данной области. Примеры усилителей сладости включают в себя, без ограничений, D-псикозу, эритрит, изо-ребаудиозид А, ребаудиозид В, ребаудиозид С, рубузозид, трилобатин, филлодульцин, браззеин и/или могрозиды.
[0064] В некоторых вариантах осуществления усилитель сладости может представлять собой усилитель сладости типа редкого сахара. Примеры редких сахаров включают в себя D-псикозу (также известную как D-аллюлоза), D-аллозу, L-рибозу, D-тагатозу, L-глюкозу, L-фукозу, L-арабинозу, D-туранозу, D-лейкрозу и их смеси.
[0065] В некоторых вариантах осуществления усилитель сладости может представлять собой некалорийный натуральный усилитель вкуса. Подходящие некалорийные натуральные усилители сладости включают в себя стевиолгликозиды. Подходящие стевиолгликозиды включают в себя, без ограничений, стевиозид, ребаудиозид А, ребаудиозид В, ребаудиозид С, ребаудиозид D, ребаудиозид Е, ребаудиозид F, ребаудиозид Н, ребаудиозид I, ребаудиозид N, ребаудиозид K, ребаудиозид J, ребаудиозид О, ребаудиозид М, рубузозид, дулькозид А, изо-стевиолгликозиды, такие как изо-ребаудиозид А, и их смеси. В конкретном варианте осуществления усилитель сладости может представлять собой рубузозид, ребаудиозид С или ребаудиозид В. В других вариантах осуществления некалорийный натуральный усилитель сладости может представлять собой могролгликозид. Подходящие могролгликозиды включают в себя, без ограничений, могрозид V, изомогрозид, могрозид IV, сиаменозид и их смеси.
[0066] В некоторых вариантах осуществления усилитель сладости может представлять собой усилитель сладости типа сахарного спирта. Подходящие сахарные спирты включают в себя эритрит, сорбит, маннит, ксилит, лактит, изомальт, малит и их смесь.
[0067] В некоторых вариантах осуществления усилитель сладости может представлять собой усилитель сладости проекта FEMA GRAS. Подходящие усилители сладости проекта FEMA GRAS включают в себя, без ограничений, усилитель вкуса FEMA GRAS 4802, усилитель вкуса FEMA GRAS 4469, ароматизатор FEMA GRAS 4701, усилитель вкуса FEMA GRAS 4720 (ребаудиозид С), ароматизатор FEMA GRAS 4774, усилитель вкуса FEMA GRAS 4708, усилитель вкуса FEMA GRAS 4728, усилитель вкуса FEMA GRAS 4601 (ребаудиозид А) и их комбинации.
[0068] В некоторых вариантах осуществления усилитель сладости представляет собой усилитель сладости на основе соли (например, NaCl) или на основе бензойной кислоты.
[0069] В данной области известны и другие подходящие усилители сладости, например, как описано в документе WO 2016/040577 А1, в публикации заявки на патент США №2014/0271996, 2014/0093630, 2014/0094453 и 2014/0272068, а также в патенте США №8,877,922, все из которых полностью включены в настоящий документ путем ссылки.
Сухие смеси / столовые композиции
[0070] Композиция подсластителя, описанная в настоящем документе, может быть предложена в различных формах. В определенных вариантах осуществления композиция подсластителя может представлять собой сухую смесь, содержащую соединение формулы I (например, ГСК) и калорийный подсластитель. В некоторых вариантах осуществления соотношение соединения формулы I и калорийного подсластителя в сухой смеси может составлять от около 1:400 до около 1:20 по массе, а в определенных вариантах осуществления - от около 1:250 до около 1:50 по массе. В определенных вариантах осуществления соединение формулы I представляет собой ГСК. В настоящем документе описаны другие подходящие соединения формулы I и подходящие калорийные подсластители.
[0071] В определенных вариантах осуществления композиция подсластителя может также представлять собой сухую смесь, содержащую соединение формулы I (например, ГСК) и некалорийный подсластитель. В некоторых вариантах осуществления соотношение соединения формулы I и некалорийного подсластителя в сухой смеси может составлять от около 3:1 до около 1:3 по массе, а в определенных вариантах осуществления - от около 1,2:1 до около 1: 1,2 по массе. В определенных вариантах осуществления соединение формулы I представляет собой ГСК. В настоящем документе описаны другие подходящие соединения формулы I и подходящие некалорийные подсластители.
[0072] Сухая смесь композиции подсластителя может также содержать один или более усилителей сладости, как описано в настоящем документе. Добавление усилителя сладости позволяет уменьшить количество количества подсластителя в композиции.
[0073] Сухая смесь композиции подсластителя может представлять собой гранулированную или порошковую композицию, например, для использования в качестве столового подсластителя. Альтернативно такую сухую смесь можно добавлять в пищевые продукты для выпечки или в качестве топпинга или добавлять в жидкость, например, для получения напитка из порошка, например шоколадного молока или овсяных хлопьев быстрого приготовления QUAKER Oats.
[0074] Сухая смесь композиции подсластителя может дополнительно включать связывающий или объемообразующий агент, антислеживающий агент и/или ароматизатор. Подходящие связывающие или объемообразующие агенты включают в себя, без ограничений, мальтодекстрин; смеси декстрозы и мальтодекстрина, гидроксипропилметилцеллюлозу, карбоксиметилцеллюлозу, поливинилпирролидон и их смеси. Подходящие антислеживающие агенты включают в себя, без ограничений, алюмосиликат, карбонат магния и их комбинации.
Водные композиции подсластителя
[0075] В других вариантах осуществления композиция подсластителя может быть предложена в форме водного состава, содержащего воду, подсластитель и соединение формулы I. В определенных вариантах осуществления соединение формулы I может представлять собой ГСК. В определенных вариантах осуществления подсластитель представляет собой калорийный подсластитель, некалорийный подсластитель или их комбинацию. В настоящем документе описаны другие подходящие соединения формулы I и подсластители. В определенных вариантах осуществления водный состав может дополнительно содержать усилитель сладости, как описано в настоящем документе.
[0076] Композиция подсластителя, описанная в настоящем документе, может быть использована в виде сухой смеси или в жидком виде (например, в виде водного состава) в любых пищевых и питьевых продуктах, обычно включающих подсластитель, включая, без ограничений, рассмотренные в настоящем описании. В некоторых вариантах осуществления композиция подсластителя, описанная в настоящем документе, также подходит для использования при готовке, выпекании (например, для использования в печенье, пирожных, пирогах, шоколадных пирожных, хлебобулочных изделиях, злаковых батончиках и т.п.), при приготовлении сладких топпингов, таких как глазури, и для использования в желе, джемах, вареньях, быстрорастворимых хлопьях QUAKER Oats и т.п. Она также подходит для использования в замороженных молочных продуктах, таких как мороженое, а также во взбитых сливках. Хотя в определенных вариантах осуществления композицию подсластителя можно растворять в пищевом продукте или напитке, в других вариантах осуществления композиция подсластителя может присутствовать в пищевом продукте или напитке как часть суспензии или эмульсии.
Питьевые продукты
[0077] В определенных вариантах осуществления композицию подсластителя вводят в состав питьевого продукта. В некоторых вариантах осуществления питьевой продукт представляет собой готовый к употреблению напиток или концентрат напитка. В некоторых вариантах осуществления питьевой продукт представляет собой низкокалорийный питьевой продукт или питьевой продукт с нулевой калорийностью.
Готовые к употреблению напитки
[0078] Определенные варианты осуществления настоящего описания относятся к готовым к употреблению напиткам, содержащим воду, композицию подсластителя, содержащую подсластитель, и соединение формулы I, и необязательно подкислитель. В некоторых вариантах осуществления подкислитель выбран из группы, состоящей из фосфорной кислоты, лимонной кислоты, яблочной кислоты, винной кислоты, молочной кислоты, муравьиной кислоты, аскорбиновой кислоты, фумаровой кислоты, глюконовой кислоты, янтарной кислоты, малеиновой кислоты, адипиновой кислоты и их смесей.
[0079] В определенных вариантах осуществления концентрация соединения формулы I в готовом к употреблению напитке находится в диапазоне от около 30 м.д. до около 300 м.д. (например, около 30 м.д., около 50 м.д., около 100 м.д., около 150 м.д., около 200 м.д., около 250 м.д., около 300 м.д. или в любом диапазоне в указанных пределах). В других вариантах осуществления концентрация соединения формулы I в готовом к употреблению напитке может составлять по меньшей мере 30 м.д. (например, по меньшей мере 50 м.д., по меньшей мере 100 м.д., по меньшей мере 150 м.д., по меньшей мере 200 м.д., по меньшей мере 250 м.д. или по меньшей мере 300 м.д.). В некоторых вариантах осуществления соединение формулы I представляет собой ГСК. В настоящем документе описаны другие подходящие соединения формулы I.
[0080] В определенных вариантах осуществления готовый к употреблению напиток содержит один или более калорийных подсластителей. В некоторых вариантах осуществления один или более калорийных подсластителей могут присутствовать в готовом к употреблению напитке в количестве от около 1% до около 20% по массе композиции напитка, например от около 3% до около 16% по массе или от около 5% до около 12% по массе, в зависимости от желаемого уровня сладости в напитке.
[0081] В определенных вариантах осуществления готовый к употреблению напиток содержит некалорийный подсластитель. В некоторых вариантах осуществления некалорийный подсластитель может присутствовать в готовом к употреблению напитке в количестве в диапазоне от около 1 м.д. до около 600 м.д. (например, около 1 м.д., около 10 м.д., около 50 м.д., около 100 м.д., около 200 м.д., около 300 м.д., около 400 м.д., около 500 м.д., около 600 м.д. или в любом диапазоне в указанных пределах), в зависимости от конкретного(-ых) используемого(-ых) некалорийного(-ых) подсластителя(-ей) и желаемого уровня сладости в напитке.
[0082] Готовый к употреблению напиток может дополнительно содержать один или более усилителей сладости. В определенных вариантах осуществления усилитель сладости может присутствовать в концентрации ниже его пороговой концентрации восприятия сладости. Например, в определенных вариантах осуществления готовый к употреблению напиток может содержать до около 2 мас. % каждого из D-псикозы, эритрита или их комбинации. В некоторых вариантах осуществления D-псикоза и/или эритрит могут присутствовать в количестве в диапазоне от около 0,5 до около 2,0 мас. %. Альтернативно D-псикоза может присутствовать в количестве в диапазоне от около 0,5 до около 2,0 мас. %, а эритрит может присутствовать в количестве в диапазоне от около 0,5 до около 1 мас. %.
[0083] В определенных вариантах осуществления готовый к употреблению напиток может также включать в себя одну или более солей. В других вариантах осуществления концентрация соли может находиться в диапазоне от около 100 м.д. до около 1000 м.д. или в дополнительном варианте осуществления от около 200 м.д. до около 800 м.д. В конкретных вариантах осуществления соль может представлять собой хлорид натрия. В определенных вариантах осуществления композиция напитка может совершенно или по существу не содержать соли.
[0084] В определенных вариантах осуществления готовый к употреблению напиток может дополнительно содержать другие ингредиенты, такие как антиоксиданты, пищевые кислоты и пищевые основания. Также могут присутствовать другие компоненты напитка, такие как ароматизаторы, красители, консерванты, диоксид углерода, буферные соли и т.п.
[0085] В определенных вариантах осуществления готовые к употреблению напитки могут представлять собой газированные или негазированные безалкогольные напитки, напитки из разливных автоматов, замороженные готовые к употреблению напитки, кофе, чай и другие завариваемые напитки, молочные напитки, ароматизированную воду, напитки на основе обогащенной воды, соки, такие как фруктовый сок (включая разбавленные и готовые к употреблению концентрированные соки), напитки со вкусом и ароматом фруктового сока, спортивные напитки, смузи, функционально улучшенные напитки, такие как энергетические напитки с кофеином, или алкогольные продукты. В конкретных вариантах осуществления композиция напитка может представлять собой напиток колы.
[0086] Следует понимать, что напитки и другие питьевые продукты в соответствии с настоящим описанием могут иметь любой из множества различных конкретных составов или рецептур. Состав питьевого продукта в соответствии с настоящим описанием может меняться в зависимости от таких факторов, как целевой рыночный сегмент продукта, его желательные питательные свойства, вкусовые характеристики и т.п. Например, в состав конкретного варианта осуществления напитка можно добавлять дополнительные ингредиенты. Дополнительные ингредиенты включают в себя, без ограничений, один или более дополнительных подсластителей в дополнение к любому уже имеющемуся подсластителю, ароматизаторы, электролиты, витамины, фруктовые соки или другие фруктовые продукты, усилители вкуса, маскирующие агенты, усилители вкуса и аромата, газирование или любые их комбинации. Их можно добавлять в любую из композиций напитка для изменения вкуса, вкусовых ощущений и/или питательных характеристик композиции напитка.
[0087] В определенных вариантах осуществления готовый к употреблению напиток в соответствии с настоящим описанием может содержать воду, подсластитель, соединение формулы I, подкислитель и ароматизатор. Примеры подходящих регуляторов кислотности включают в себя, без ограничений, фосфорную кислоту, лимонную кислоту, яблочную кислоту, винную кислоту, молочную кислоту, муравьиную кислоту, аскорбиновую кислоту, фумаровую кислоту, глюконовую кислоту, янтарную кислоту, малеиновую кислоту, адипиновую кислоту и их смеси. Примеры ароматизаторов включают в себя, без ограничений, ароматизатор колы, цитрусовый ароматизатор, пряные ароматизаторы, ароматизатор чая, ароматизатор кофе, ароматизатор сока и их комбинации. Для создания пузырьков можно добавить сатурирующий агент, такой как диоксид углерода. В некоторых вариантах осуществления вода представляет собой газированную воду. В определенных вариантах осуществления при необходимости или желании могут быть добавлены консерванты, в зависимости от таких факторов, как присутствие других ингредиентов, способ изготовления, желательный срок годности и т.д. В определенных вариантах осуществления в напиток может быть добавлен кофеин. В определенных вариантах осуществления напиток по существу не содержит кофеин (например, менее чем 1% по массе, менее чем 0,1% по массе, менее чем 0,01% по массе, менее чем 0,001% по массе или менее чем 0,0001% по массе). В определенных вариантах осуществления напиток не содержит кофеин. В некоторых вариантах осуществления готовый к употреблению напиток представляет собой низкокалорийный напиток или напиток с нулевой калорийностью. В конкретных вариантах осуществления соединение формулы I представляет собой ГСК. В настоящем документе описаны другие подходящие соединения.
[0088] Некоторыми примерами осуществления напитков, описанных в настоящем документе, являются газированные напитки со вкусом и ароматом колы, как правило, содержащие, в дополнение к ингредиентам, входящим в состав описанных в настоящем документе композиций напитков, газированную воду, подсластитель, экстракт ореха кола и/или другие ароматизаторы, карамельный краситель, фосфорную кислоту и необязательно другие ингредиенты. Из приведенного в данном документе описания специалистам в данной области будут понятны дополнительные и альтернативные подходящие ингредиенты.
Концентраты напитков
[0089] Напитки, как правило, не готовят большими партиями. Вместо этого сироп (альтернативно называемый концентратом напитка или концентратом), воду и необязательно диоксид углерода смешивают непосредственно во время использования или во время разлива по бутылкам или дозирования напитка. Сироп представляет собой концентрированный раствор множества растворимых ингредиентов, обычно включаемых в данный напиток.
[0090] Таким образом в определенных вариантах осуществления в состав концентрата напитка может входить композиция подсластителя, описанная в настоящем документе. По меньшей мере в некоторых примерах осуществления предполагаемые концентраты напитков могут быть получены с помощью исходного объема воды, в который добавляют подсластитель и соединение формулы I. В определенных вариантах осуществления композиции готовых к употреблению напитков могут быть получены из концентрата напитка путем добавления в концентрат дополнительных объемов воды. В определенных вариантах осуществления готовый к употреблению напиток может быть получен из концентрата путем комбинирования примерно 1 части концентрата с от около 3 до около 7 частями воды. В определенных вариантах осуществления готовый к употреблению напиток может быть получен путем комбинирования 1 части концентрата с 5 частями воды. В определенных примерах осуществления вода, добавленная к концентрату для получения готовых к употреблению напитков, может быть газированной.
[0091] Количества соединения формулы I, подсластителя и других присутствующих в концентрате напитка ингредиентов обычно превышают соответствующие количества ингредиентов в готовом к употреблению напитке, рассматриваемые в настоящем документе, в от около 3 раз до около 7 раз. Например, в определенных вариантах осуществления концентрация соединения формулы I в концентрате напитка может находиться в диапазоне от около 90 м.д. до около 2100 м.д. (например, около 90 м.д., около 200 м.д., около 400 м.д., около 600 м.д., около 800 м.д., около 1000 м.д., около 1200 м.д., около 1400 м.д., около 1600 м.д., около 1800 м.д., около 2000 м.д., около 2100 м.д. или в любом диапазоне в указанных пределах). В определенных вариантах осуществления концентрация соединения формулы I может составлять по меньшей мере около 90 м.д. (например, по меньшей мере 200 м.д., по меньшей мере 400 м.д., по меньшей мере 600 м.д., по меньшей мере 800 м.д., по меньшей мере 1000 м.д., по меньшей мере 1200 м.д., по меньшей мере 1400 м.д., по меньшей мере 1600 м.д., по меньшей мере 1800 м.д., по меньшей мере 2000 м.д. или по меньшей мере 2100 м.д.).
[0092] Аналогичным образом в определенных вариантах осуществления концентрат напитка может содержать калорийный подсластитель в количестве от около 6% до около 71% по массе концентрата напитка, например, от около 18% до около 62% по массе или от около 30% до около 45% по массе, в зависимости от желаемого уровня сладости в готовом к употреблению напитке.
[0093] В определенных вариантах осуществления концентрат напитка может содержать некалорийный подсластитель в количестве от около 6 м.д. до около 3600 м.д., в зависимости от конкретного используемого некалорийного подсластителя и желаемого уровня сладости в готовом к употреблению напитке.
[0094] В определенных вариантах осуществления сиропы могут дополнительно содержать усилители сладости в таком количестве, что концентрация усилителя сладости в готовом к употреблению напитке будет меньше его пороговой концентрации восприятия сладости.
[0095] Например, в определенных вариантах осуществления сироп может содержать до около 18 мас. % D-псикозы, эритрита или их комбинации. В других вариантах осуществления D-псикоза или эритрит могут присутствовать в количестве от около 3 до около 9 мас. %. Альтернативно D-псикоза может присутствовать в количестве в диапазоне от около 3 до около 9 мас. %, а эритрит может присутствовать в количестве от около 3 до около 6 мас. %.
[0096] В определенных вариантах осуществления в сироп может входить одна или более солей. В определенных вариантах осуществления концентрация соли в сиропе находится в диапазоне от около 600 м.д. до около 6000 м.д., а в определенных вариантах осуществления - от около 1200 м.д. до около 2400 м.д. В определенных вариантах осуществления сироп может совершенно или по существу не содержать соли.
Вода
[0097] Вода является основным ингредиентом описанных в настоящем документе водных композиций (например, питьевых продуктов) и обычно представляет собой несущую среду или главную жидкую составляющую, в которой растворяют, эмульгируют, суспендируют или диспергируют остальные ингредиенты. При производстве определенных вариантов осуществления описанных в настоящем документе напитков может быть использована очищенная вода, причем может быть использована вода стандартного питьевого качества, которая не оказывает нежелательного влияния на вкус, запах или внешний вид. Вода, как правило, должна быть прозрачной, бесцветной, не содержать нежелательных минералов, вкусов и запахов, не содержать органических веществ, иметь низкую щелочность и приемлемое микробиологическое качество на основе отраслевых и государственных стандартов, применяемых во время приготовления напитка.
[0098] В определенных вариантах осуществления вода может присутствовать в описанных в настоящем документе водных композициях в количестве от около 20 мас. % до около 99,9 мас. %. В определенных вариантах осуществления напитка количество воды в напитке может находиться в диапазоне от около 80 мас. % до около 99,9 мас. % напитка. По меньшей мере в некоторых примерах осуществления вода, используемая в описанных в настоящем документе напитках и концентратах, представляет собой «обработанную воду», т.е. воду, обработанную с целью уменьшения общего содержания растворенных в ней твердых веществ, перед необязательным введением кальция, как описано в патенте США №7,052,725, полностью включенном в настоящий документ путем ссылки.
[0099] Способы получения обработанной воды известны специалистам обычной квалификации в данной области и включают в себя, помимо прочего, деионизацию, дистилляцию, фильтрацию и обратный осмос. Термины «обработанная вода», «очищенная вода», «деминерализованная вода», «дистиллированная вода» и «обратноосмотическая вода» в настоящем обсуждении считаются по существу синонимами и обозначают воду, из которой по существу удалены все минеральные вещества и общее содержание растворенных веществ в которой, как правило, не превышает около 500 м.д., например 250 м.д.
Пищевые продукты
[0100] Композиция подсластителя, описанная в настоящем документе, может также быть введена в состав пищевого продукта. В настоящем описании в некоторых вариантах осуществления предложен пищевой продукт, содержащий пищевой компонент и композицию подсластителя, содержащую подсластитель и соединение формулы I (например, ГСК). В некоторых вариантах осуществления пищевой продукт выбран из группы, состоящей из овсяных хлопьев, зерновых хлопьев, мучных изделий, печенья, крекеров, пирожных, шоколадных пирожных, хлебобулочных изделий, закусочных продуктов, картофельных чипсов, кукурузных чипсов, воздушной кукурузы, батончиков, рисовых хлебцев и зерновых пищевых продуктов. В настоящем документе описаны подходящие подсластители и соединения формулы I. В настоящем документе также описаны другие подходящие ингредиенты в композиции подсластителя.
Природные варианты осуществления
[0101] Определенные варианты осуществления описанных композиций могут быть «природными» в том смысле, что они не содержат каких-либо искусственных или синтетических ингредиентов (включая любые красящие добавки независимо от источника), которых, как правило, не должно быть в пищевом или питьевом продукте в обычных условиях. Следовательно, используемый в настоящем документе термин «природный» пищевой или питьевой продукт определяется в соответствии со следующими правилами. Сырье для природного ингредиента существует в природе или имеет природное происхождение. Возможно применение биологического синтеза, включающего ферментацию и ферменты, но не используют синтез с применением химических реагентов. Искусственные красители, консерванты и ароматизаторы не считаются природными ингредиентами. Ингредиенты могут быть подвергнуты обработке или очистке некоторыми конкретными методами, включая по меньшей мере физические способы, ферментацию и ферментативное расщепление. Соответствующие процессы и способы очистки включают по меньшей мере абсорбцию, адсорбцию, агломерирование, центрифугирование, измельчение, тепловую обработку (запекание, обжаривание, кипячение, жарение на открытом огне), охлаждение, резание, хроматографию, нанесение покрытия, кристаллизацию, биологическую переработку, сушку (распылительную, сублимационную, вакуумную), испарение, дистилляцию, электрофорез, эмульгирование, капсулирование, экстрагирование, экструдирование, фильтрацию, ферментацию, размельчение, настаивание, мацерацию, микробиологическую переработку (сычуг, ферменты), перемешивание, отслаивание, перколяцию, охлаждение/замораживание, выжимание, вымачивание, промывание, нагревание, смешивание, ионный обмен, лиофилизацию, осмос, осаждение, высаливание, сублимацию, обработку ультразвуком, концентрирование, флоккулирование, гомогенизацию, восстановление влагосодержания, ферментативное расщепление (с использованием ферментов, встречающихся в природе). Технологические добавки (в настоящее время определяемые как вещества, применяемые в качестве производственных добавок с целью усиления внешней привлекательности или полезных свойств пищевого или питьевого компонента, включая осветлители, катализаторы, флоккулянты, ускорители фильтрования, ингибиторы кристаллизации и т.п., см. «Свод федеральных нормативных актов», раздел 21, §170.3(о)(24)) считаются побочными добавками и могут быть использованы при условии их надлежащего удаления.
Дополнительные ингредиенты
[0102] Описанные в настоящем документе пищевые или питьевые продукты могут содержать дополнительные ингредиенты, например те, которые обычно входят в пищевые или питьевые продукты.
[0103] В определенных вариантах осуществления описанные в настоящем документе пищевые или питьевые продукты могут содержать композицию ароматизатора, например натуральные, идентичные натуральным и/или синтетические фруктовые ароматизаторы, растительные ароматизаторы, другие ароматизаторы и их смеси. Используемый в настоящем документе термин «фруктовый ароматизатор» по существу относится к таким ароматизаторам, которые получают из съедобной плодовой части семенного растения, включая такие растения, в которых с семенами ассоциируется сладкая мякоть, например томаты, клюква и т.п., и такие, которые имеют небольшую мясистую ягоду. Термин «ягода» включает как истинные ягоды, так и сложные плоды, т.е. не «истинные» ягоды, а плоды, традиционно воспринимаемые как ягоды. Также в термин «фруктовый ароматизатор» входят синтетически полученные ароматизаторы, изготовленные для имитации фруктовых ароматизаторов, полученных из природных источников. Примеры подходящих фруктовых или ягодных источников включают в себя цельные ягоды или их части, ягодный сок, концентраты ягодного сока, ягодные пюре и их смеси, порошкообразные сухие ягоды, порошкообразный сухой ягодный сок и т.п.
[0104] Примеры фруктовых ароматизаторов включают в себя цитрусовые ароматизаторы, например апельсиновый, лимонный, лаймовый, грейпфрутовый, танжериновый мандариновый, ароматизатор танжело и помело, яблочный, виноградный, вишневый и ананасовый ароматизаторы. В определенных вариантах осуществления пищевые или питьевые продукты содержат компонент фруктового ароматизатора, например концентрат сока или сок. Используемый в настоящем описании термин «растительный ароматизатор» относится к ароматизаторам, полученным из частей растений, отличных от плодов. Т.е. растительные ароматизаторы могут включать в себя такие ароматизаторы, которые были получены из эфирных масел и экстрактов орехов, коры, корней и листьев. Также в термин «растительный ароматизатор» входят синтетически полученные ароматизаторы, изготовленные для имитации растительных ароматизаторов, полученных из природных источников. Примеры таких ароматизаторов включают в себя ароматизаторы колы, ароматизаторы чая и их смеси. Ароматизирующий компонент может дополнительно включать смесь из некоторых указанных выше ароматизаторов. В определенных примерах осуществления питьевых продуктов используют компонент ароматизатора колы или компонент ароматизатора чая. Конкретное количество ароматизирующего компонента, используемого для придания вкусовых и ароматических характеристик пищевым или питьевым продуктам настоящего описания, зависит от выбранного(-ых) ароматизатора(-ов), желаемого впечатления от вкуса и аромата и формы ароматизирующего компонента. Из приведенного в данном документе описания специалисты в данной области смогут легко определить количество любого(-ых) конкретного(-ых) ароматизирующего(-их) компонента(-ов), используемого(-ых) для достижения желаемого впечатления от вкуса и аромата.
[0105] Соки, подходящие для использования в определенных примерах осуществления пищевых или питьевых продуктов, описанных в настоящем документе, включают в себя, например, фруктовые, овощные и ягодные соки. В пищевых или питьевых продуктах соки могут быть использованы в форме концентрата, пюре, сока одинарной крепости или в других подходящих формах. Используемый в настоящем описании термин «сок» включает в себя сок одинарной крепости из фруктов, ягод или овощей, а также концентраты, пюре, млечные соки и другие формы. Для получения концентрата или напитка с желаемым вкусом и ароматом может быть использована комбинация из множества различных фруктовых, овощных и/или ягодных соков, необязательно вместе с другими ароматизаторами. Примеры подходящих источников сока включают сливу, чернослив, финики, смородину, инжир, виноград, изюмный виноград, клюкву, ананас, персик, банан, яблоко, грушу, гуаву, абрикос, иргу ольхолистную, голубику, равнинную ягоду, степную ягоду, тутовник, бузину, барбадосскую вишню (мальпигию), карликовую черемуху, финик, кокос, оливки, малину, клубнику, чернику, логанову ягоду, смородину, ежевику сизую, бойзенову ягоду, киви, вишню, ежевику, айву, крушину, маракую, терн, рябину, крыжовник, гранат, хурму, манго, корень ревеня, папайю, личи, лимон, апельсин, лайм, танжерин, мандарин, дыню, арбуз и грейпфрут. Из приведенного в данном документе описания специалистам в данной области будет понятно, что для применения в по меньшей мере определенных примерах осуществления подходят различные дополнительные и альтернативные соки. При использовании сока в композициях настоящего изобретения сок можно использовать в количестве, например, на уровне по меньшей мере около 0,2 мас. % композиции. В определенных вариантах осуществления сок можно использовать в количестве на уровне от около 0,2 мас. % до около 40 мас. %. В дополнительных вариантах осуществления сок при наличии может быть использован в количествах от около 1 мас. % до около 20 мас. %.
[0106] В состав определенных примеров осуществления могут быть включены соки, имеющие более светлый цвет, чтобы регулировать вкус и аромат и/или увеличить содержание сока в напитке без потемнения цвета напитка. Примеры таких соков включают яблочный, грушевый, ананасовый, персиковый, лимонный, лаймовый, апельсиновый, абрикосовый, грейпфрутовый, танжериновый, корня ревеня, кассии, айвы, маракуйи, папайи, манго, гуавы, личи, киви, мандариновый, кокосовый и банановый соки. Если необходимо, можно использовать соки с устраненным вкусом и ароматом и обесцвеченные соки.
[0107] Другие ароматизаторы, подходящие для использования в по меньшей мере определенных примерах осуществления пищевых или питьевых продуктов, описанных в настоящем документе, включают в себя, например, ароматизаторы специй, такие как кассия, гвоздика, корица, перец, имбирь, пряные ароматизаторы ванили, кардамона, кориандра, мускатного масла, сассафраса, женьшеня и другие. Из приведенного в данном документе описания специалистам в данной области будет очевидно множество дополнительных и альтернативных ароматизаторов, подходящих для применения в по меньшей мере определенных примерах осуществления. Вкусоароматические добавки могут быть в форме экстракта, олеорезина, концентрата сока, концентрированной основы для розлива или в других формах, известных в данной области. В по меньшей мере определенных примерах осуществления такие пряные или другие ароматизаторы применяются как дополнение к соку или комбинации соков.
[0108] Одна или более вкусоароматических добавок могут быть использованы в форме эмульсии. Вкусоароматическая добавка в форме эмульсии может быть получена смешиванием нескольких или всех вкусоароматических добавок вместе, необязательно вместе с другими ингредиентами пищевого продукта или напитка и эмульгирующим агентом. Эмульгирующий агент может быть добавлен к вкусоароматическим добавкам во время или после смешивания их вместе. В определенных примерах осуществления эмульгирующий агент является водорастворимым. Подходящие примеры эмульгирующих агентов включают в себя камедь акации, модифицированный крахмал, карбоксиметилцеллюлозу, трагакантовую камедь, камедь гхатти и другие подходящие камеди. Из приведенного в данном документе описания специалистам в области пищевых или питьевых составов будут очевидны дополнительные подходящие эмульгирующие агенты. В примерах осуществления эмульгатор составляет более около 3% от смеси вкусоароматических добавок и эмульгатора. В определенных примерах осуществления эмульгатор составляет от около 5% до около 30% от смеси.
2
[0109] В определенных примерах осуществления пищевых или питьевых продуктов, описанных в настоящем документе, для создания пузырьков газа применяют диоксид углерода. Для сатурации напитков можно применять любые из методов и сатурирующего оборудования, известных в данной области. Диоксид углерода может улучшать вкус и внешний вид напитка и способствовать сохранению чистоты напитка, ингибируя рост нежелательных бактерий и/или разрушая их. Например, в определенных вариантах осуществления уровень СО в напитке может составлять до около 4,0 объемов диоксида углерода. Другие варианты осуществления могут иметь, например, от около 0,5 объемов до около 5,0 объемов диоксида углерода. Используемый в настоящем документе термин «один объем диоксида углерода» относится к количеству диоксида углерода, абсорбированному данным количеством данной жидкости, например воды, при температуре, 16°С (60°F) и давлении в одну атмосферу. Объем газа занимает то же пространство, что и жидкость, которая его растворяет. Содержание диоксида углерода может быть выбрано специалистом в данной области на основании желаемого уровня выделения пузырьков газа и воздействия диоксида углерода на вкус или вкусовое ощущение от напитка.
[0110] В определенных вариантах осуществления в любой из описанных в настоящем документе пищевых или питьевых продуктов можно добавлять кофеин. Количество добавляемого кофеина может быть определено по желаемым свойствам данного напитка или сиропа и любым применимым регулятивным нормам той страны, на рынок которой поступает данный напиток или сироп. В определенных вариантах осуществления кофеин можно добавлять в количестве, достаточном для получения конечного питьевого продукта, имеющего менее около 0,02 мас. % кофеина. Кофеин должен иметь чистоту, приемлемую для применения в напитках. Кофеин может быть природного или синтетического происхождения.
[0111] Описанные в настоящем документе пищевые или питьевые продукты дополнительно могут содержать дополнительные ингредиенты, включая по существу любой из ингредиентов, обычно входящих в состав пищевого продукта или напитка. Примеры таких дополнительных ингредиентов включают в себя, без ограничений, карамель и другие красящие агенты или красители, вспенивающие или противовспенивающие агенты, камеди, эмульгаторы, сухие вещества чая, замутняющие компоненты и минеральные и неминеральные питательные добавки. Примеры неминеральных питательных дополнительных ингредиентов известны специалистам обычной квалификации в данной области и включают, например, антиоксиданты и витамины, включая витамины A, D, Е (токоферол), С (аскорбиновая кислота), В (тиамин), В2 (рибофлавин), В6, В12, K, ниацин, фолиевую кислоту, биотин и их комбинации. Необязательные неминеральные питательные добавки, как правило, присутствуют в количествах, общепринятых в производственной практике. Примерные количества составляют от около 1% и до около 100% от рекомендуемой дневной нормы (РДН), если такие РДН установлены. В определенных примерах осуществления неминеральный(-е) питательный(-е) дополнительный(-е) ингредиент(-ы) может(могут) присутствовать в количестве от около 5% до около 20% от РДН, если таковая определена.
[0112] В по меньшей мере определенных примерах осуществления пищевых и питьевых продуктов, описанных в настоящем документе, могут быть использованы консерванты. Т.е. по меньшей мере определенные примеры осуществления могут содержать необязательную растворенную смесь консервантов. Растворы с рН ниже 4 и, в частности, ниже 3, как правило, являются «микростабильными», т.е. они устойчивы к росту микроорганизмов и, следовательно, пригодны для более длительного хранения перед потреблением и не нуждаются в дополнительных консервантах. Однако, если необходимо, может быть использована дополнительная смесь консервантов. При использовании смеси консервантов она может быть добавлена в продукт в любой подходящий момент в процессе получения, например в некоторых случаях перед добавлением подсластителей. Используемые в настоящем описании термины «смесь консервантов» или «консерванты» включают в себя все подходящие консерванты, разрешенные для применения в питьевых композициях, включая, без ограничений, такие известные химические консерванты, как бензоаты, например бензоат натрия, кальция и калия, сорбаты, например сорбат натрия, кальция и калия, цитраты, например цитрат натрия и цитрат калия, полифосфаты, например гексаметаполифосфат натрия (ГМФН), и их смеси, и антиоксиданты, например аскорбиновую кислоту, этилендиаминтетраацетат кальция-натрия (ЭДТА), бутилгидроксианизол (БГА), бутилгидрокситолуол (БГТ), третбутилгидрохинон (ТБГХ), ферментативно модифицированный изокверцитрин (ФМИК), дегидроуксусную кислоту, диметилдикарбонат, этоксиквин, гептилпарабен и их комбинации. Консерванты могут быть использованы в количествах, не превышающих максимальные уровни, установленные применяемыми законами и нормативными положениями.
[0113] В частном случае напитков уровень используемых консервантов может быть скорректирован в соответствии с планируемой величиной рН конечного продукта и/или склонностью к микробиологической порче конкретного состава напитка. Как правило, максимальный используемый уровень составляет около 0,05 мас. % от напитка. Руководствуясь приведенным в данном документе описанием, специалисты в данной области могут выбрать подходящие консерванты или комбинации консервантов для пищевых или питьевых продуктов в соответствии с настоящим описанием.
[0114] Другие методы консервации, подходящие для по меньшей мере определенных примеров осуществления продуктов, описанных в настоящем документе, включают в себя, например, асептическую упаковку и/или тепловую обработку или этапы тепловой обработки, такие как горячий розлив и туннельная пастеризация. Такие этапы могут быть использованы для уменьшения роста дрожжей, плесеней и микроорганизмов в питьевых продуктах. Например, в патенте США №4,830,862 описано применение пастеризации при изготовлении напитков из фруктовых соков наряду с применением соответствующих консервантов в газированных напитках. В патенте США №4,925,686 описана прошедшая тепловую пастеризацию замораживаемая композиция фруктового сока, содержащая бензоат натрия и сорбат калия. Каждый из этих патентов полностью включен в настоящий документ путем ссылки. Обычно тепловая обработка включает в себя способы горячего розлива,, в которых обычно применяют высокие температуры в течение короткого периода времени, например около 88°С (190°F) в течение 10 секунд, способы туннельной пастеризации обычно включают в себя применение более низких температур в течение более длительного периода времени, например около 71°С (160°F) в течение 10-15 минут, а при автоклавировании обычно применяют температуру около 121°С (250°F) в течение 3-5 минут при повышенном давлении, т.е. давлении выше 1 атмосферы.
[0115] Подходящие антиоксиданты могут быть выбраны из группы, состоящей из рутина, кверцитина, флавононов, флавонов, дигидрофлавонолов, флавонолов, флавандиолов, лейкоантоцианидинов, флавонолгликозидов, флавононгликозидов, изофлавоноидов и неофлавоноидов и неофлавоноидов. В частности, флавоноиды могут представлять собой, без ограничений, кверцетин, эриоцитрин, неоэриоцитрин, нарирутин, нарингин, гесперидин, гесперетин, неогесперидин, неопонцирин, понцирин, рутин, изорхойфолин, ройфолин, диосмин, неодиосмин, синенсетин, нобилетин, тангеритин, катехин, галлат катехина, эпигаллокатехин, галлат эпигаллокатехина, полимеризованный полифенол чая сорта улун, антоцианин, гептаметоксифлавон, дайдцин, дайдцейн, биохамин А, прунетин, генистин, глицитеин, глицитин, генистеин, 6,7,4'-тригидроксиизофлавон, морин, апигенин, витексин, балкалеин, апиин, купрессуфлавон, датисцетин, диосметин, физетин, галангин, госсипетин, гералдол, хинокифлавон, примулетин, пратол, лютеолин, мирицетин, ориентин, робинетин, кверцетагетин и гидрокси-4-флавон.
[0116] Подходящие пищевые кислоты представляют собой водорастворимые органические кислоты и их соли и включают в себя, например, фосфорную кислоту, сорбиновую кислоту, аскорбиновую кислоту, бензойную кислоту, лимонную кислоту, винную кислоту, пропионовую кислоту, масляную кислоту, уксусную кислоту, янтарную кислоту, глутаровую кислоту, малеиновую кислоту, яблочную кислоту, валериановую кислоту, капроновую кислоту, малоновую кислоту, аконитовую кислоту, сорбат калия, бензоат натрия, цитрат натрия, аминокислоты и любые их комбинации. Такие кислоты можно использовать для корректировки рН пищевого или питьевого продукта.
[0117] Подходящие пищевые основания представляют собой гидроксид натрия, гидроксид калия и гидроксид кальция. Такие основания также можно использовать для корректировки рН пищевого или питьевого продукта.
Способ модулирования профиля сладости
[0118] Описанное в настоящем документе соединение формулы I можно использовать для модулирования профиля сладости подсластителя. Например, как сказано в разделе примеров, соединение формулы I (ГСК) проверили на человеческом восприятии вкуса и обнаружили, что оно эффективно повышает общую сладость калорийного подсластителя (например, кукурузного сиропа с высоким содержанием фруктозы (КСВСФ)) в подслащенных напитках; сокращает время начала ощущения сладости для сильнодействующих подсластителей, таких как ребаудиозид А; ослабляет нежелательные горькие, металлические и лакричные привкусы сильнодействующих подсластителей (например, раствора ребаудиозида А в фосфатном буферном растворе при концентрации 300 м.д.); и повышает качество сладости подслащенных напитков. Таким образом, соединение формулы I (например, ГСК) может быть полезным для улучшения вкусовых качеств композиции подсластителя, например, подслащенного напитка.
[0119] В настоящем описании в некоторых вариантах осуществления предложен способ модулирования профиля сладости подсластителя в продукте. В некоторых вариантах осуществления способ включает в себя добавление к продукту соединения формулы I. В некоторых вариантах осуществления продукт может представлять собой либо питьевой продукт (например, готовый к употреблению напиток или концентрат напитка), либо пищевой продукт. Подходящие соединения формулы I и подсластители включают в себя любые из описанных в настоящем документе. Например, в некоторых вариантах осуществления соединение формулы I представляет собой ГСК. В некоторых вариантах осуществления подсластитель представляет собой кукурузный сироп с высоким содержанием фруктозы. В некоторых вариантах осуществления подсластитель представляет собой ребаудиозид А.
[0120] Для модулирования профиля сладости подсластителя к продукту можно добавлять любое эффективное количество соединения формулы I. Например, соединение формулы I можно добавлять в количестве, достаточном для увеличения общей сладости, сокращения времени начала ощущения сладости, ослабления нежелательных горьких, металлических и лакричных привкусов и/или повышения качества сладости (например, полноты) подсластителя. В определенных вариантах осуществления соединение формулы I (например, ГСК) можно добавлять в количестве, достаточном для получения его концентрации в продукте в диапазоне от около 30 м.д. до около 300 м.д. (например, около 30 м.д., около 50 м.д., около 100 м.д., около 150 м.д., около 200 м.д., около 250 м.д., около 300 м.д. или в любом диапазоне в указанных пределах). В других вариантах осуществления соединение формулы I можно добавлять в количестве, достаточном для получения его концентрации в продукте по меньшей мере 30 м.д. (например, по меньшей мере 50 м.д., по меньшей мере 100 м.д., по меньшей мере 150 м.д., по меньшей мере 200 м.д., по меньшей мере 250 м.д. или по меньшей мере 300 м.д.).
[0121] В некоторых вариантах осуществления способ включает в себя добавление соединения формулы I (например, ГСК) в количестве, эффективном для повышения общей сладости продукта. В некоторых вариантах осуществления продукт представляет собой подслащенный напиток, содержащий калорийный подсластитель. В некоторых вариантах осуществления калорийный подсластитель представляет собой кукурузный сироп с высоким содержанием фруктозы (КСВСФ). В некоторых вариантах осуществления соединение формулы I (например, ГСК) добавляют в количестве, достаточном для получения его концентрации в продукте в диапазоне от около 30 м.д. до около 300 м.д. (например, от около 30 м.д. до около 100 м. д.). В некоторых вариантах осуществления соединение формулы I (например, ГСК) добавляют в количестве, эффективном для повышения общей сладости продукта на около 10%, около 20%, около 30% или около 40% по сравнению с продуктом до добавления соединения формулы I. В некоторых вариантах осуществления соединение формулы I представляет собой ГСК, а способ включает в себя добавление ГСК в количестве, достаточном для повышения общей сладости 6%-ного раствора КСВСФ до уровня сладости, соответствующего 8%-ному раствору КСВСФ. Другими словами, добавление ГСК повышает общую сладость на около 33%. В некоторых вариантах осуществления ГСК добавляют в количестве, достаточном для получения ее концентрации в продукте в диапазоне от около 30 м. д. до около 100 м. д.
[0122] В некоторых вариантах осуществления способ включает в себя добавление соединения формулы I (например, ГСК) в количестве, эффективном для сокращения времени начала ощущения сладости подсластителя в продукте. В некоторых вариантах осуществления подсластитель представляет собой сильнодействующий подсластитель, такой как стевиолгликозид, например ребаудиозид А. В некоторых вариантах осуществления соединение формулы I (например, ГСК) добавляют в количестве, достаточном для получения его концентрации в продукте в диапазоне от около 30 м. д. до около 300 м. д. (например, от около 30 м. д. до около 100 м. д.). В некоторых вариантах осуществления подсластитель (например, ребаудиозид А) присутствует в продукте в концентрации от около 1 м. д. до около 600 м. д. (например, около 300 м. д.). В конкретных вариантах осуществления способ включает в себя добавление соединения формулы I (например, ГСК) в количестве, эффективном для сокращения времени начала ощущения сладости продукта. В некоторых вариантах осуществления продукт представляет собой питьевой продукт, содержащий около 300 м. д. стевиолгликозида, такого как ребаудиозид А.
[0123] В некоторых вариантах осуществления способ включает в себя добавление соединения формулы I (например, ГСК) в количестве, эффективном для ослабления нежелательных горьких, металлических и/или лакричных привкусов продукта. В других вариантах осуществления способ включает в себя добавление соединения формулы I (например, ГСК) в количестве, эффективном для улучшения сахароподобной полноты продукта. В некоторых вариантах осуществления продукт представляет собой питьевой продукт. В некоторых вариантах осуществления подсластитель представляет собой сильнодействующий подсластитель, такой как стевиолгликозид, например ребаудиозид А. В некоторых вариантах осуществления соединение формулы I (например, ГСК) добавляют в количестве, достаточном для получения его концентрации в продукте в диапазоне от около 30 м. д. до около 300 м. д. (например, от около 30 м. д. до около 100 м. д.). В некоторых вариантах осуществления подсластитель (например, ребаудиозид А) присутствует в продукте в концентрации от около 1 м. д. до около 600 м. д. (например, около 300 м. д.). В конкретных вариантах осуществления способ включает в себя добавление ГСК в количестве, достаточном для получения ее концентрации в продукте в диапазоне от около 30 м. д. до около 300 м. д. В некоторых вариантах осуществления питьевой продукт содержит около 300 м. д. стевиолгликозида, такого как ребаудиозид А.
Способ синтеза аналогов ГСК
th
[0124] Описанные в настоящем документе соединения формулы I могут быть получены различными способами. Например, в некоторых вариантах осуществления соединения формулы I могут быть химически синтезированы с использованием способов, известных специалистам в данной области, с учетом настоящего описания или с использованием иллюстративных способов, изложенных в способе 1 ниже. При необходимости в ходе синтеза можно использовать подходящие защитные группы. См. Wuts, P. G. М.; Greene, Т. W., "Greene's Protective Groups in Organic Synthesis", 4 Ed., J. Wiley & Sons, штат Нью-Йорк, 2007.
Способ 1
1
2
3
4
где R, R, R и R определены в настоящем документе;
где  представляет собой защищенный остаток пиранозида, выбранный из группы, состоящей из глюкопиранозида, глюкуронопиранозида, рамнопиранозида, галактопиранозида, дезоксиглюкопиранозида и маннопиранозида.
1
1
1
1
1
3
4
[0125] Обычно соединения формулы I могут быть получены удалением защитных групп из соединений формулы II. В некоторых вариантах осуществления соединение формулы II содержит одну или более сложноэфирных связей, например R в формуле II представляет собой метил или этил, а стадия удаления защиты также гидролизует один или более сложных эфиров (например, метиловый или этиловый эфир) до карбоновых кислот, например R в формуле I представляет собой Н. В некоторых вариантах осуществления соединение формулы II содержит одну или более сложноэфирных связей, например R в формуле II представляет собой метил или этил, а за стадией удаления защиты следует дополнительная стадия гидролиза для превращения одного или более сложных эфиров (например, метилового или этилового эфира) в карбоновые кислоты, например R в формуле I представляет собой Н. В некоторых вариантах осуществления соответствующие R, R и R в формуле I и формуле II идентичны и сложноэфирного гидролиза не требуется.
[0126] Защитные группы для пиранозидной части в формуле II могут представлять собой любые группы, подходящие для защиты пиранозы. Такие защитные группы общеизвестны в данной области. В некоторых вариантах осуществления защитная группа может представлять собой ацетильную группу. Например, в некоторых вариантах осуществления  в формуле II может представлять собой
[0127] Соединения формулы II могут быть получены различными способами. В некоторых вариантах осуществления соединения формулы II могут быть получены путем введения в реакцию соединения формулы III с соединением формулы IV.
Способ 2
1
2
3
10
где R, R, R, R и G определены в настоящем документе.
[0128] Обычно соединение формулы III представляет собой активированный пиранозид, который может вступать в реакцию с соединением формулы IV с образованием гликозидной связи. Например, G в формуле III может представлять собой уходящую группу. В данной области известны различные пути активации пиранозы для образования гликозида. Например, в некоторых вариантах осуществления G в формуле III может представлять собой . В разделе примеров описаны некоторые примеры способов.
3
2
[0129] Рассматриваемое в настоящем документе образование гликозида обычно выполняют в присутствии кислоты Льюиса, такой как BFOEt. Другие подходящие условия проведения реакции известны специалистам в данной области и могут быть использованы в описанных в настоящем документе вариантах осуществления.
ВАРИАНТЫ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ
[0130] В дополнение к различным описанным выше вариантам осуществления настоящее описание также включает в себя приведенные ниже конкретные варианты осуществления, обозначенные номерами Е1-Е53. Данный перечень вариантов осуществления приведен в качестве примера, и заявка не ограничена данными вариантами осуществления.
[0131] Е1. Композиция подсластителя, содержащая подсластитель и соединение, имеющее структуру в соответствии с формулой I
где
1
R представляет собой Н, Me или Et,
2
R представляет собой пиранозид, выбранный из группы, состоящей из глюкопиранозида, глюкуронопиранозида, рамнопиранозида, галактопиранозида, дезоксиглюкопиранозида и маннопиранозида; и
3
4
каждый из R и R независимо представляет собой Н или МеО,
или его соль.
1
[0132] Е2. Композиция подсластителя по Е1, в которой R представляет собой Н.
1
[0133] Е3. Композиция подсластителя по Е1, в которой R представляет собой Me.
3
4
[0134] Е4. Композиция подсластителя по любому одному из Е1-Е3, в которой один из RR представляет собой МеО.
3
4
[0135] Е5. Композиция подсластителя по любому одному из Е1-Е4, в которой R и R оба представляют собой МеО.
2
[0136] Е6. Композиция подсластителя по любому одному из Е1-Е5, в которой R представляет собой бета-пиранозид.
2
[0137] Е7. Композиция подсластителя по любому одному из Е1-Е6, в которой R представляет собой D-пиранозид.
2
[0138] Е8. Композиция подсластителя по любому одному из E1-Е7, в которой R представляет собой бета-D-глюкопиранозид.
[0139] Е9. Композиция подсластителя по E1, в которой соединение выбрано из группы, состоящей из
и любой их комбинации,
или его соли.
[0140] E10. Композиция подсластителя по Е1, в которой соединение представляет собой
или его соль.
[0141] E11. Композиция подсластителя по любому одному из Е1-Е10, в которой подсластитель выбран из группы, состоящей из стевиолгликозида, экстрактов стевии медовой (Stevia rebaudiana), архата, концентрированного сока архата, порошка архата, могрозида V, тауматина, монеллина, браззеина, монатина, эритрита, тагатозы, сахарозы, жидкой сахарозы, фруктозы, жидкой фруктозы, глюкозы, жидкой глюкозы, кукурузного сиропа с высоким содержанием фруктозы, инвертного сахара, среднего инвертного сахара, кленового сиропа, кленового сахара, меда, сиропа цикория, сиропа агавы, мелассы желтого сахара, мелассы тростникового сахара, мелассы свекловичного сахара, соргового сиропа, сорбита, маннита, мальтита, ксилита, глицирризина, малита, мальтозы, лактозы, ксилозы, арабинозы, изомальта, лактита, трегалозы, рибозы, фруктоолигосахаридов, аспартама, неотама, алитама, сахарина натрия, сахарина кальция, ацесульфама калия, цикламата натрия, цикламата кальция, дигидрохалкона неогесперидина, сукралозы, полидекстрозы и любой их смеси.
[0142] Е12. Композиция подсластителя по любому одному из Е1-Е10, в которой подсластитель представляет собой некалорийный подсластитель.
[0143] Е13. Композиция подсластителя по Е12, в которой подсластитель представляет собой натуральный некалорийный подсластитель, выбранный из группы, состоящей из ребаудиозида А, ребаудиозида В, ребаудиозида С, ребаудиозида D, ребаудиозида М, изо-стевиолгликозидов, могрозидов, трилобатина и любой их комбинации.
[0144] Е14. Композиция подсластителя по Е12, в которой подсластитель представляет собой аспартам, ацесульфам калия, стевиолгликозиды или любую их комбинацию.
[0145] Е15. Композиция подсластителя по любому одному из Е1-Е14, дополнительно содержащая усилитель сладости.
[0146] Е16. Композиция подсластителя по Е15, в которой усилитель сладости выбран из группы, состоящей из D-псикозы, эритрита, рубузозида, ребаудиозида В, ребаудиозида С, трилобатина, филлодульцина, браззеина, могрозидов и любой их комбинации.
[0147] Е17. Композиция подсластителя по любому одному из Е1-Е16, причем композиция подсластителя представляет собой столовую композицию подсластителя.
[0148] Е18. Композиция подсластителя по любому одному из Е1-Е16, причем композиция подсластителя представляет собой водную композицию подсластителя.
[0149] Е19. Композиция подсластителя по любому одному из Е1-Е18, в которой соединение присутствует в композиции подсластителя в концентрации в диапазоне от около 30 м. д. до около 300 м. д.
[0150] Е20. Питьевой продукт, содержащий композицию подсластителя по любому из Е1-Е19.
[0151] Е21. Питьевой продукт по Е20, причем питьевой продукт представляет собой готовый к употреблению напиток.
[0152] Е22. Питьевой продукт по Е20, причем питьевой продукт представляет собой концентрат напитка.
[0153] Е23. Готовый к употреблению напиток, содержащий:
a) воду;
b) композицию подсластителя по любому одному из E1-Е19; и
c) необязательно подкислитель, выбранный из группы, состоящей из фосфорной кислоты, лимонной кислоты, яблочной кислоты, винной кислоты, молочной кислоты, муравьиной кислоты, аскорбиновой кислоты, фумаровой кислоты, глюконовой кислоты, янтарной кислоты, малеиновой кислоты, адипиновой кислоты и любой их смеси.
[0154] Е24. Готовый к употреблению напиток по Е23, в котором вода представляет собой газированную воду.
[0155] Е25. Готовый к употреблению напиток по Е23 или Е24, дополнительно содержащий ароматизатор колы.
[0156] Е26. Готовый к употреблению напиток по любому одному из Е23-Е25, в котором регулятор кислотности представляет собой фосфорную кислоту.
[0157] Е27. Готовый к употреблению напиток по любому одному из Е23-Е25, дополнительно содержащий ароматизатор чая.
[0158] Е28. Готовый к употреблению напиток по любому одному из Е23-Е25, дополнительно содержащий ароматизатор кофе.
[0159] Е29. Готовый к употреблению напиток по любому одному из Е23-Е28, дополнительно содержащий кофеин.
[0160] Е30. Готовый к употреблению напиток по любому одному из Е23-Е28, который по существу не содержит кофеин.
[0161] Е31. Готовый к употреблению напиток по любому одному из Е23-Е30, причем напиток представляет собой низкокалорийный напиток или напиток с нулевой калорийностью.
[0162] Е32. Готовый к употреблению напиток по Е23, причем напиток выбран из группы, состоящей из газированных напитков, негазированных напитков, напитков из разливных автоматов, замороженных газированных напитков, фруктовых соков, напитков со вкусом и ароматом фруктового сока, напитков со вкусом фруктов, изотонических напитков, энергетических напитков, напитков на основе обогащенной воды, соевых напитков, овощных напитков, зерновых напитков, солодовых напитков, напитков на основе брожения, йогуртовых напитков, кефира, кофейных напитков, чайных напитков, молочных напитков и любой их смеси.
[0163] Е33. Пищевой продукт, содержащий пищевой компонент и композицию подсластителя по любому одному из E1-Е19.
[0164] Е34. Пищевой продукт по Е33, причем пищевой продукт выбран из группы, состоящей из овсяных хлопьев, зерновых хлопьев, мучных изделий, печенья, крекеров, пирожных, шоколадных пирожных, хлебобулочных изделий, закусочных продуктов, картофельных чипсов, кукурузных чипсов, воздушной кукурузы, батончиков, рисовых хлебцев и зерновых пищевых продуктов.
[0165] Е35. Способ модулирования профиля сладости подсластителя в продукте, включающий добавление к продукту соединения, имеющего структуру в соответствии с формулой I
где
1
R представляет собой Н, Me или Et,
2
R представляет собой пиранозид, выбранный из группы, состоящей из глюкопиранозида, глюкуронопиранозида, рамнопиранозида, галактопиранозида, дезоксиглюкопиранозида и маннопиранозида; и
3
4
каждый из R и R независимо представляет собой Н или МеО,
или его соли.
1
[0166] Е36. Способ по Е35, в котором R представляет собой Н.
1
[0167] Е37. Способ по Е35, в котором R представляет собой Me.
3
4
[0168] Е38. Способ по любому одному из Е35-Е37, в котором один из R и R представляет собой МеО.
3
4
[0169] Е39. Способ по любому одному из Е35-Е38, в котором R и R оба представляют собой МеО.
2
[0170] Е40. Способ по любому одному из Е35-Е39, в котором R представляет собой бета-пиранозид.
2
[0171] Е41. Способ по любому одному из Е35-Е40, в котором R представляет собой D-пиранозид.
2
[0172] Е42. Способ по любому одному из Е35-Е41, в котором R представляет собой бета-D-глюкопиранозид.
[0173] Е43. Способ по Е35, в котором соединение выбрано из группы, состоящей из
и любой их комбинации,
или его соли.
[0174] Е44. Способ по Е35, в котором соединение представляет собой
или его соль.
[0175] Е45. Способ по любому одному из Е35-Е44, в котором соединение добавляют в количестве, достаточном для получения его концентрации в готовом продукте в диапазоне от около 30 м. д. до около 300 м. д.
[0176] Е46. Способ по Е45, в котором подсластитель выбран из группы, состоящей из стевиолгликозида, экстрактов стевии медовой (Stevia rebaudiana), архата, концентрированного сока архата, порошка архата, могрозида V, тауматина, монеллина, браззеина, монатина, эритрита, тагатозы, сахарозы, жидкой сахарозы, фруктозы, жидкой фруктозы, глюкозы, жидкой глюкозы, кукурузного сиропа с высоким содержанием фруктозы, инвертного сахара, среднего инвертного сахара, кленового сиропа, кленового сахара, меда, сиропа цикория, сиропа агавы, мелассы желтого сахара, мелассы тростникового сахара, мелассы свекловичного сахара, соргового сиропа, сорбита, маннита, мальтита, ксилита, глицирризина, малита, мальтозы, лактозы, ксилозы, арабинозы, изомальта, лактита, трегалозы, рибозы, фруктоолигосахаридов, аспартама, неотама, алитама, сахарина натрия, сахарина кальция, ацесульфама калия, цикламата натрия, цикламата кальция, дигидрохалкона неогесперидина, сукралозы, полидекстрозы и любой их смеси.
[0177] Е47. Способ по Е45, в котором подсластитель представляет собой некалорийный подсластитель.
[0178] Е48. Способ по Е45, в котором подсластитель представляет собой натуральный некалорийный подсластитель, выбранный из группы, состоящей из ребаудиозида А, ребаудиозида В, ребаудиозида С, ребаудиозида D, ребаудиозида М, изо-стевиолгликозидов, могрозидов, трилобатина и любой их комбинации.
[0179] Е49. Способ по любому одному из Е35-Е48, в котором продукт представляет собой питьевой продукт.
[0180] Е50. Способ по Е49, в котором питьевой продукт выбран из группы, состоящей из газированных напитков, негазированных напитков, напитков из разливных автоматов, замороженных газированных напитков, порошковых концентратов, концентратов напитков, фруктовых соков, напитков со вкусом и ароматом фруктового сока, напитков со вкусом фруктов, изотонических напитков, энергетических напитков, напитков на основе обогащенной воды, соевых напитков, овощных напитков, зерновых напитков, солодовых напитков, напитков на основе брожения, йогуртовых напитков, кефира, кофейных напитков, чайных напитков, молочных напитков и любой их смеси.
[0181] Е51. Способ по любому одному из Е35-Е48, в котором продукт представляет собой пищевой продукт.
[0182] Е52. Способ по Е51, в котором пищевой продукт выбран из группы, состоящей из овсяных хлопьев, зерновых хлопьев, мучных изделий, печенья, крекеров, пирожных, шоколадных пирожных, хлебобулочных изделий, закусочных продуктов, картофельных чипсов, кукурузных чипсов, воздушной кукурузы, батончиков, рисовых хлебцев и зерновых пищевых продуктов.
[0183] Е53. Соединение, выбранное из группы, состоящей из:
или его соль.
ПРИМЕРЫ
[0184] Спектры ЯМР 1Н регистрировали на 400 МГц ЯМР спектрометре Varian при комнатной температуре и концентрации примерно 1-3 мг/мл растворителя. В качестве растворителя обычно использовали дейтерированные ДМСО или метанол.
[0185] Способ ВЭЖХ: В качестве растворителей использовали воду и ацетонитрил, содержащий 0,1-0,5% ТФУК, при скорости потока 0,5-1,0 мл/мин и типичном градиенте элюента 10-100% ацетонитрила в течение 4,5 минут при 40°С. В качестве колонки обычно использовали обращенно-фазовую колонку С18, такую как колонку Xbridge Shield RP18 2,1×50 мм с силикагелем размером 5 мкм. Аналиты идентифицировали с использованием УФ-детектирования на длине волны в 210 нм. Альтернативно в качестве способа детектирования использовали МС.
[0186] Способ МС: Образцы ионизовали с использованием электронной ионизации при атмосферном давлении (ES-API) на ЖХ/МС Agilent. Детектирование вели в режиме положительных ионов.
Пример 1. Синтез и описание характеристик аналогов ГСК
Пример 1А. 4-О-β-D-глюкозид сиреневой кислоты
[0187] 4-О-β-D-глюкозид сиреневой кислоты 5 синтезировали из D-глюкозы с общим выходом примерно 32%, следуя схеме реакций, показанной на схеме 1.
[0188] Ниже на схеме 1 описаны экспериментальные процедуры для получения интермедиатов (1-4).
Схема 1
(2R,3R,4S,5R,6R)-6-(ацетоксиметил)тетрагидро-2Н-пиран-2,3,4,5-тетраилтетраацетат (1):
4
[0189] К раствору D-глюкозы (CAS 50-99-7, 36,04 г, 0,2 моль) в безводном ДМФ (80 мл) последовательно добавляли уксусный ангидрид (188 мл), пиридин (162 мл, 2 моль) и ДМАП (1,22 г, 0,01 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 ч и затем гасили, разбавив водой. Водную фазу экстрагировали этилацетатом (2 × 300 мл), а органическую фазу промывали 1 н. HCl (2 × 150 мл) и водой. Органический слой промывали насыщенным водным раствором NaCl, сушили над MgSO и концентрировали. Перекристаллизация сырого продукта из этанола (400 мл) дала [(2R,3R,4S,5R)-3,4,5,6-тетракис(ацетилокси)оксан-2-ил]метилацетат в виде твердого вещества белого цвета (63 г, 81%).
(2R,3R,4S,5R)-2-(ацетоксиметил)-6-гидрокситетрагидро-2Н-пиран-3,4,5-триилтриацетат (2):
4
[0190] Раствор [(2R,3R,4S,5R)-3,4,5,6-тетракис(ацетилокси)оксан-2-ил]метилацетата (50 г, 128,1 ммоль) в ТГФ (150 мл) обрабатывали уксусной кислотой (8,07 мл, 140,9 ммоль) и гидразин моногидратом (7,05 г, 140,9 ммоль). Температура реакционной смеси несколько поднялась в процессе добавления гидразина (с 24°С до 33°С). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 4 ч и затем экстрагировали этилацетатом (400 мл). Органическую фазу промывали водой (300 мл), сушили над MgSO и концентрировали для получения сырого тетраацетата глюкозы в виде твердого вещества серовато-белого цвета (43 г). Очистка с использованием тонкого слоя силикагеля дала [(2R,3R,4S,5R)-3,4,5-трис(ацетилокси)-6-гидроксиоксан-2-ил]метилацетат с выходом 33 г (74%). (Примечание. В опытном процессе вещество использовали на следующей стадии без дополнительной очистки).
(2R,3R,4S,5R,6S)-2-(ацетоксиметил)-6-(2,2,2-трихлор-1-иминоэтокси)тетрагидро-2Н-пиран-3,4,5-триилтриацетат (3):
[0191] В атмосфере азота раствор обрабатывали [(2R,3R,4S,5R)-3,4,5-трис(ацетилокси)-6-гидроксиоксан-2-ил]метилацетата (32 г, 91,87 ммоль) трихлорацетонитрилом (53,06 мл, 367,5 ммоль) и 1,8-диазабицикло[5,4,0]ундеценом (DBU, 1,1 мл) в дихлорметане (100 мл) при 0°С. После перемешивания в течение ночи сырой продукт концентрировали и очищали колоночной флэш-хроматографией на силикагеле (50% EtOAc в гексанах) для получения [(2R,3R,4S,5R)-3,4,5-трис(ацетилокси)-6-[(трихлорэтанимидоил)окси]оксан-2-ил]метилацетата 33 г (73%) в виде липкого прозрачного масла.
(2R,3R,4S,5R,6S)-2-(ацетоксиметил)-6-(2,6-диметокси-4-(метоксикарбонил)фенокси)тетрагидро-2Н-пиран-3,4,5-триилтриацетат (4):
3
2
3
[0192] В атмосфере азота перемешивали раствор метилсирингата (2,153 г, 10,15 ммоль), [(2R,3R,4S,5R)-3,4,5-трис(ацетилокси)-6-[(трихлорэтанимидоил)окси]оксан-2-ил]метилацетата (6 г, 12,18 ммоль) в безводном дихлорметане (80 мл) с добавкой 4А молекулярных сит в течение 1 ч при комнатной температуре, затем охладили смесь до -40°С и обрабатывали ее BFOEt (0,372 мл, 2,9 ммоль). После перемешивания в течение 15 мин раствор прогревали до 0°С. Через 2 ч реакционную смесь гасили EtN (3-4 капли), разбавляли дихлорметаном, фильтровали и концентрировали. Очистка с использованием колоночной флэш-хроматографии (40% EtOAc в гексанах) дала метил-3,5-диметокси-4-{[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-трис(ацетилокси)-6-[(ацетилокси)метил]оксан-2-ил]окси}бензоат (4,2 г, 76%) в виде легкого твердого вспененного вещества.
4-О-β-D-глюкозид сиреневой кислоты (5):
3
1
[0193] Охлажденный льдом раствор метил-3,5-диметокси-4-{[(2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-трис(ацетилокси)-6-[(ацетилокси)метил]оксан-2-ил]окси}бензоата (1,4 г, 2,58 ммоль) обрабатывали водным раствором KOH (1,303 г, 23 ммоль, растворен в 30 мл воды) в метаноле (30 мл). После окончания добавления щелочи смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 16 ч и нейтрализовали ионообменной смолой Dowex 50W×8 (примерно 7 г), доводя до рН=7 для захвата продукта. Раствор смолы подкислили для высвобождения продукта (рН=3-4), фильтровали через целит и концентрировали для получения сырой 3,5-диметокси-4-{[(2S,3R,4R,5R,6R)-3,4,5-тригидрокси-6-(гидроксиметил)оксан-2-ил]окси}бензойной кислоты с полностью удаленными защитными группами в виде твердого вещества белого цвета (950 мг, >100%). Очистка препаративной ВЭЖХ (CHCN/вода, градиент подвижной фазы, 40 мл/мин) с последующей лиофилизацией (метод сублимационной сушки) дала 0,75 г (81%) целевого соединения в виде твердого вещества белого цвета. ЖХ/МС, 378,2, 388,3. Спектр ЯМР Н соединения (5) представлен на Фиг. 1.
Пример 1 В. 4-О-β-D-глюкозид метилсирингата
3
2
3
3
1
[0194] К раствору метил-3,5-диметокси-4-{[(2S,3R,4R,5R,6R)-3,4,5-трис(ацетилокси)-6-[(ацетилокси)метил]оксан-2-ил]окси}бензоата (800 мг, 1,48 ммоль) в ТГФ/СНОН (40 мл; об/об=1/1) добавляли KCO (20,38 мг, 0,148 ммоль). Полученную суспензию перемешивали при комнатной температуре в течение 2 ч и затем фильтровали через слой целита. Фильтрат концентрировали при пониженном давлении для получения сырого продукта в виде твердого вещества белого цвета. 4-О-β-D-глюкозид метилсирингата, 6, выделяли препаративной ВЭЖХ (10% CHCN в воде) в виде твердого вещества белого цвета (450 мг, 81%). ЖХ/МС, 397,1, 392,3. Спектр ЯМР Н соединения (6) представлен на Фиг. 2.
Пример 1С. 4-O-бета-D-глюкозид ванилиновой кислоты
[0195] Следуя способу получения, показанному на схеме 1, синтезировали 4-O-бета-D-глюкозид ванилиновой кислоты (8) из промежуточного продукта 3 (схема 2).
Схема 2
(2R,3R,4S,5R,6S)-2-(ацетоксиметил)-6-(2-метокси-4-метоксикарбонил)фенокси)тетрагидро-2Н-3,4,5-триилтриацетат (7)
3
2
3
[0196] Метил ванилат (1,078 г, 5,92 ммоль), [(2R,3R,4S,5R)-3,4,5-трис(ацетилокси)-6-[(трихлорэтанимидоил)окси]оксан-2-ил]метилацетат (3,5 г, 7,104 ммоль) и 4А молекулярные сита перемешивали в безводном дихлорметане (60 мл) при комнатной температуре в атмосфере азота в течение 1 ч и затем охлаждали смесь до -40°С. К смеси при температуре -40°С добавляли BF-OEt (0,217 мл, 0,29 ммоль) и затем прогревали до температуры 0°С. Реакционную смесь перемешивали в течение 2 ч и затем гасили, добавив 2 капли EtN, разбавляли дихлорметаном, фильтровали через целит и концентрировали. Хроматография на силикагеле с использованием градиента 20-40% EtOAc в гептане с последующим упариванием при пониженном давлении дала сырой продукт в виде твердого вещества белого цвета (2,1 г). Дополнительная очистка путем перекристаллизации из этанола дала метил-3-метокси-4-{[2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-трис(ацетокси)-6-[(ацетилокси)метил]оксан-2-ил]окси}бензоат (1,4 г, 46%) в виде твердого вещества белого цвета.
4-О-β-D-глюкозид ванилиновой кислоты (8)
3
1
[0197] Раствор KOH (1,182 г, 21,07 ммоль, растворенный в 20 мл воды) добавляли к охлажденному льдом раствору метил-3-метокси-4-{[2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-трис(ацетокси)-6-[(ацетилокси)метил]оксан-2-ил]окси}бензоата (1,2 г, 21,07 ммоль) в метаноле (20 мл). Смеси давали прогреться до комнатной температуры и перемешивали ее в течение 16 ч. Затем реакционную смесь нейтрализовали обработкой ионообменной смолой Dowex 50W×8 (примерно 7 г). После фильтрации и удаления летучих веществ при пониженном давлении получали 3-метокси-4-{[2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-тригидрокси-6-[(гидрокси)метил]оксан-2-ил]окси}бензойную кислоту в виде твердого вещества белого цвета (0,81 г). В качестве предварительной промывки использовали ионообменную смолу Dowex 50W×8 (200-400 ячеек) и корректировали до рН=7 для захвата продукта. Затем смолу подкисляли до рН 3-4 для высвобождения продукта. После упаривания сырой продукт очищали препаративной ВЭЖХ (10% CHCN в воде) и высушивали методом откачки при замерзании-оттаивании. ЖХ/МС, 353,2, 348,3. Спектр ЯМР Н соединения (8) представлен на Фиг. 3.
Пример 1D. 4-O-бета-D-глюкозид метилванилата
3
2
3
3
1
[0198] К раствору метил-3-метокси-4-{[2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-трис(ацетокси)-6-[(ацетилокси)метил]оксан-2-ил]окси}бензоата (500 мг, 0,975 ммоль) в ТГФ/СНОН (30 мл, об/об=1:1) добавляли KCO (13,48 мг, 0,097 ммоль). Полученную суспензию перемешивали при комнатной температуре в течение 2 ч и затем фильтровали через слой целита. Фильтрат концентрировали при пониженном давлении для получения твердого вещества белого цвета, метил-3-метокси-{[2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-тригидрокси-6-[(гидрокси)метил]оксан-2-ил]окси}бензоата (360 мг, 107%), который имел примеси в виде солей. Этот материал дополнительно очищали препаративной ВЭЖХ (10% CHCN в воде) для получения чистого продукта 9 в виде твердого вещества белого цвета (300 мг, 89%). ЖХ/МС, 367,0, 362,2. Спектр ЯМР Н соединения (9) представлен на Фиг. 4.
Пример 1Е. 4-O-бета-D-глюкуронид сиреневой кислоты
Схема 3. Синтез метилового эфира 2,3,4-три-O-ацетил-1-(2,2,2-трихлорэтанимидат)-D-глюкопирануроновой кислоты (13)
(2S,3R,4S,5S,6S)-6-(метоксикарбонил)тетрагидро-2Н-пиран-2,3,4,5-тетраилтетраацетат (10)
3
3
3
[0199] Смесь D-(+)-глюкуроновой кислоты-гамма-лактона, (2R)-2-[2S,3R,4S)-3,4-дигидрокси-5-оксолан-2-ил]-2-гидроксиацетальдегида (44 г, 249,8 ммоль) и NaOCH (0,03 экв., 1,3 мл 5,4 М раствора в СНОН) в СНОН (250 мл) перемешивали в течение 2 ч при комнатной температуре в атмосфере азота. Реакционную смесь (желтый раствор) концентрировали при пониженном давлении для выделения желто-оранжевого масла. Масло растворяли в уксусном ангидриде (175 мл) и при перемешивании на ледяной бане по каплям добавляли в смесь раствор перхлорной кислоты (0,8 мл) в уксусном ангидриде (5 мл). Полученный раствор перемешивали в течение дополнительных 2 ч. Полученный осадок собирали фильтрованием через воронку из спеченного стекла, промывали водой и сушили на воздухе для выделения искомого тетраацетат в виде твердого вещества белого цвета (21 г, 22%).
(3R,4S,5S,6S)-2-бром-6-(метоксикарбонил)тетрагидро-2H-пиран-3,4,5-триилтриацетат (11)
3
4
[0200] Метил-(2S,3S,4S,5R,6S)-3,4,5,6-тетракис (ацетилокси)оксан-2-карбоксилат (20,6 г, 54,74 ммоль) растворяли в дихлорметане (45 мл) и охлаждали раствор до 0°С. Добавляли HBr (33%-ный раствор в уксусной кислоте, 82 мл), давали реакционной смеси прогреться до комнатной температуры и перемешивали ее в течение 4 ч. Затем реакционную смесь разбавляли простым эфиром (250 мл), промывали водой (2 × 70 мл), насыщенным раствором NaHCO (500 мл; осторожно - выделяет газ), водой и насыщенным солевым раствором. Объединенные органические слои высушивали над MgSO, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Полученный остаток перекристаллизовывали из абсолютного этанола для получения (3R,4S,5S,6S)-2-бром-6-(метоксикарбонил)тетрагидро-2Н-пиран-3,4,5-триилтриацетата (11) в виде твердого вещества белого цвета (16,0 г, 74%)
3
4
[0201] Соединение 11 растворяли в 350 мл ацетона, добавляли воду (35 мл) и AgCO (6,075 г, 22,03 ммоль) и перемешивали реакционную смесь в течение 16 ч. Затем реакционную смесь фильтровали через целит и промывали дихлорметаном. После удаления растворителя при пониженном давлении остаток растворяли в дихлорметане, и промывали водой, насыщенным солевым раствором, и органический слой сушили над MgSO, фильтровали и удаляли растворитель при пониженном давлении для выделения (3R,4S,5S,6S)-2-гидрокси-6-(метоксикарбонил)тетрагидро-2Н-пиран-3,4,5-триилтриацетата (12) в виде твердого вещества белого цвета (14,4 г, 99%)
(2S,3S,4S,5R,6R)-2-метоксикарбонил-6-(2,2,2-трихлор-1-иминоэтокси)тетрагидро-2Н-пиран-3,4,5-триилтриацетат (13)
[0202] К соединению 12 (14,0 г, 41,88 ммоль) в дихлорметане (180 мл) при температуре 0°С в атмосфере азота добавляли трихлорацетонитрил (29,4 мл, 293,2 ммоль) и затем 1,8-диазабицикло[5,4,0]ундецен (DBU, 0,50 мл). Реакционную смесь перемешивали в течение 16 ч и затем концентрировали и очищали хроматографией на силикагеле (30% EtOAc в гептане) для получения метил-(2S,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-трис(ацетокси)-6-[(трихлорэтанимидоил)оксил]оксан-2-карбоксилата (16,3 г, 81%) в виде твердого вещества серовато-белого цвета.
(2S,3R,4S,5S,6S)-2-(2,6-диметокси-4-(метоксикарбонил)фенокси)-6-(метоксикарбонил)тетрагидро-2Н-пиран-3,4,5-триилтриацетат (14)
3
2
3
[0203] Метил сирингат (739 мг, 3,48 ммоль), метил-(2S,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-трис(ацетокси)-6-[(трихлорэтанимидоил)оксил]оксан-2-карбоксилат (2,0 г, 4,18 ммоль) и 4А молекулярные сита перемешивали в безводном дихлорметане (35 мл) при комнатной температуре в атмосфере азота в течение 1 ч и затем охлаждали до -40°С. К реакционной смеси при -40°С добавляли BF-OEt (0,176 мл, 1,393 ммоль) и затем прогревали до 0°С. После перемешивания в течение 2 ч добавляли EtN (2 капли) и разбавляли реакционную смесь дихлорметаном, фильтровали и удаляли летучие соединения при пониженном давлении. Хроматография на силикагеле с использованием 20% EtOAc в гептане с последующим упариванием растворителя при пониженном давлении дала на выходе метил-(2S,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-трис(ацетилокси)-6-[2,6-диметокси-4-(метоксикарбонил)феноксил]оксан-2-карбоксилат в виде твердого вспененного вещества, которое растирали со смесью простой эфир : гептан (9/1, об/об), фильтровали и сушили в вакууме для получения соединения 14 в виде твердого вещества белого цвета (1,42 г, 77%).
4-O-бета-D-глюкуронид сиреневой кислоты (15)
3
3
1
[0204] Раствор KOH (1,147 г, 20,4 ммоль, растворенный в 24 мл воды) добавляли к охлажденному льдом раствору метил-(2S,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-трис(ацетилокси)-6-[2,6-диметокси-4-(метоксикарбонил)феноксил]оксан-2-карбоксилата (1,2 г, 2,27 ммоль) в СНОН (24 мл). Смеси давали прогреться до комнатной температуры и затем перемешивали в течение 28 ч. Затем реакционную смесь нейтрализовали обработкой ионообменной смолой Dowex 50W×8 (примерно 6 г). После фильтрации и удаления летучих веществ при пониженном давлении получали материал с полностью удаленными защитными группами в виде твердого вещества белого цвета, который дополнительно очищали препаративной ВЭЖХ (10% СНОН в воде), и после удаления летучих веществ в вакууме получали 4-О-бета-D-глюкуронид сиреневой кислоты (15) в виде твердого вещества белого цвета (0,82 грамм, 96%). ЖХ/МС, 397,0, 392,2. Спектр ЯМР Н соединения (15) представлен на Фиг. 5.
Пример 1F. 3,5-диметокси-4-{[(2S,3R,4R,5R,6S)-3,4,5-тригидрокси-6-метилоксан-2-ил]окси}бензойная кислота (28)
3
2
4
[0205] К перемешиваемой суспензии (2R,3R,4S,5R,6R)-6-метилоксан-2,3,4,5-тетролгидрата (10 г, 54,90 ммоль) в уксусном ангидриде (39 мл, 411,7 ммоль) при 0°С в течение 10 минут добавляли пиридин (40 мл, 494 ммоль). Реакционной смеси давали прогреться до комнатной температуры и перемешивали в течение 16 ч. Затем смесь концентрировали под вакуумом, разбавляли дихлорметаном и промывали 10% HCl (50 мл), насыщенным раствором NaHCO и насыщенным солевым раствором. Затем органический слой сушили над NaSO, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении для выделения (2S,3R,5S,6R)-3,4,5-трис(ацетокси)-6-метилоксан-2-илацетата в виде прозрачного сиропа (17,7 г, 97%).
4
[0206] (2S,3R,5S,6R)-3,4,5-трис(ацетокси)-6-метилоксан-2-ил (17,5 г, 52,66 ммоль) в ТГФ (60 мл) обрабатывали уксусной кислотой (3,32 мл, 57,9 ммоль) и гидразингидратом (2,81 мл, 57,93 ммоль) в течение 4 ч, после чего реакционную смесь однократно экстрагировали EtOAc. Объединенные органические фазы промывали водой и сушили над MgSO. Фильтрация с последующим упариванием при пониженном давлении дала сырой продукт в виде масла, которое затем перекристаллизовывали из горячей смеси EtOAc/гексаны для выделения целевого продукта (2R,3S,4S,5R)-4,5-бис(ацетилокси)-6-гидрокси-2-метилоксан-3-илацетата в виде твердого вещества белого цвета (9,7 г, 63%).
[0207] (2R,3S,4S,5R)-4,5-бис(ацетилокси)-6-гидрокси-2-метилоксан-3-илацетат (9,5 г, 32,73 ммоль) в дихлорметане (50 мл) в атмосфере азота охлаждали до -20°С и обрабатывали трихлорацетонитрилом (16,4 мл, 163,6 ммоль) и затем DBU (0,98 мл) в течение 15 минут. Реакционную смесь перемешивали в течение 2,5 ч и затем концентрировали под вакуумом для получения масла, из которого хроматографией на силикагеле (30% EtOAc в гептане) выделяли целевой продукт в виде прозрачного масла (12,0 г, 84%).
3
2
3
[0208] Метил сирингат (2,36 г, 11,12 ммоль), (2R,3S,4S,5R)-4,5-бис(ацетилокси)-6-гидрокси-2-метилоксан-3-илацетат (5,8 г, 13,34 ммоль) и 4А молекулярные сита перемешивали в дихлорметане (60 мл) при комнатной температуре в течение 1 ч и затем охлаждали смесь до -40°С. Добавляли BF-OEt (0,563 мл, 4,48 ммоль), и прогревали реакционную смесь до 0°С, и перемешивали в течение 2 ч. Затем реакционную смесь гасили двумя каплями EtN, разбавляли дихлорметаном, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Продукт, метил-3,5-диметокси-4-{[3R,4S,5S,6R)-3,4,5-трис(ацетилокси)-6-метилоксан-2-ил]окси}бензоат, выделяли в виде пены (3,5 г, 65%) хроматографией на силикагеле.
3
1
[0209] Раствор KOH (2,08 г, 37,2 ммоль в 40 мл воды) добавляли к раствору метил-3,5-диметокси-4-{[3R,4S,5S,6R)-3,4,5-трис(ацетилокси)-6-метилоксан-2-ил]окси}бензоата в СНОН при 0°С. Реакционной смеси давали прогреться до комнатной температуры и перемешивали в течение 20 ч. Затем реакционную смесь нейтрализовали ионообменной смолой Dowex 50W×8 (примерно 7 г), фильтровали и концентрировали под вакуумом для получения 3,5-диметокси-4-{[(2S,3R,4R,5R,6S)-3,4,5-тригидрокси-6-метилоксан-2-ил]окси}бензойной кислоты 28 в виде твердого вещества белого цвета (1,1 г, 77%). ЖХ/МС, 343,3. Спектр ЯМР Н соединения (28) представлен на Фиг. 7.
Пример 1G. 4-O-бета-2-дезокси-D-глюкозид сиреневой кислоты
[0210] Синтез 2-дезокси-D-глюкозидтрихлорацетимидатов (17) вели в соответствии со схемой 5.
Схема 5. Синтез 2-дезокси-D-глюкозидтрихлорацетимидатов (17)
3
3
4
[0211] LiBr (59,33 г, 170,8 ммоль), AmberliteR120 (58 г, предварительно промытый CH3CN) и воду (48 мл) добавляли к раствору три-О-ацетил-D-глюкаля (60 г, 55,1 ммоль) в CHCN (1000 мл) при комнатной температуре. Затем растворители упаривали и остаток суспендировали между дихлорметаном и водой. Органическую фазу промывали холодным 1 М раствором HCl (200 мл) насыщенным раствором NaHCO (150 мл) и насыщенным солевым раствором. Затем органическую фазу сушили над MgSO, фильтровали и упаривали досуха при пониженном давлении. (2R,3S,4R)-3,4-бис(ацетилокси)-6-гидроксиоксан-2-ил]метилацетат 16 выделили хроматографией на силикагеле (30% EtOAc в гептане) в виде твердого вещества серовато-белого цвета (28,0 г, 44%).
[0212] (2R,3S,4R)-3,4-бис(ацетилокси)-6-гидроксиоксан-2-ил]метилацетат (12,0 г, 41,1 ммоль) в дихлорметане (50 мл) добавляли к трихлорацетонитрилу (20,73 мл, 206,7 ммоль) и затем добавляли DBU (0,62 мл) при 0°С в атмосфере азота в течение 20 ч. Затем реакционную смесь концентрировали под вакуумом и [(2R,3S,4R)-3,4-бис(ацетилокси)-6-[трихлорэтанимидоил)окси]оксан-2-ил]метилацетат 17 выделяли хроматографией на силикагеле (30% EtOAc в гептане) в виде бесцветного масла (13,5 г, 75%). Соотношение бета:альфа аномеров = 10:1.
3
2
3
[0213] Метилсирингат (1,83 г, 8,63 ммоль), [(2R,3S,4R)-3,4-бис(ацетилокси)-6-[трихлорэтанимидоил)окси]оксан-2-ил]метилацетат (4,5 г, 10,35 ммоль) и 4А молекулярные сита перемешивали в безводном дихлорметане (50 мл) при комнатной температуре в атмосфере азота в течение 1 ч и затем охлаждали смесь до -40°С. По каплям добавляли BF-OEt (0,437 мл, 3,45 ммоль) и прогревали реакционную смесь до 0°С. Затем реакционную смесь прогревали до 0°С и перемешивали ее в течение 2 ч, после чего ее гасили двумя каплями EtN, разбавляли дихлорметаном, фильтровали и концентрировали. Продукт реакции сочетания, метил-4-{[(4R,5S,6R)-4,5-бис(ацетокси)-6-[(ацетилокси)метил]оксан-2-ил]окси}-3,5-диметоксибензоат 18, выделяли хроматографией на силикагеле (20-50% EtOAc в гептане) в виде легкого твердого вспененного вещества.
Схема 6. Синтез 2-дезокси-D-глюкозидов сиреневой кислоты (19)
3
1
[0214] Раствор KOH (1,147 г, 20,4 ммоль, растворенный в 30 мл воды) добавляли к охлажденному льдом раствору метил метил-4-{[(4R,5S,6R)-4,5-бис(ацетокси)-6-[(ацетилокси)метил]оксан-2-ил]окси}-3,5-диметоксибензоата (1,1 г, 2,27 ммоль) в метаноле (30 мл). Смеси давали прогреться до комнатной температуры и затем перемешивали в течение 16 ч. Затем реакционную смесь нейтрализовали ионообменной смолой Dowex 50W×8 (примерно 5 г). Фильтрация и удаление летучих веществ при пониженном давлении дали сырой продукт в виде твердого вещества белого цвета. Очистка препаративной ВЭЖХ (10% CHCN в воде) дала 4-О-β-2-дезокси-D-глюкозид сиреневой кислоты 19 в виде твердого вещества белого цвета (710 мг, 91%). ЖХ/МС, 365,3, 343,2. Спектр ЯМР Н соединения (19) представлен на Фиг. 6.
Пример 2. Общие процедуры для проверки ингредиентов, модифицирующих сладость/вкус
Протокол приготовления образца
[0215] Для проверки материала в качестве ингредиента, модифицирующего сладость/вкус, готовили два1 образца: контрольный раствор кукурузного сиропа с высоким содержанием фруктозы (КСВСФ) плотностью 4° Брикса и раствор КСВСФ плотностью 4° Брикса с известной концентрацией тестируемого ингредиента.
Подготовка образца
[0216] Контрольный раствор КСВСФ плотностью 4° Брикса готовили добавлением 50,89 граммов раствора КСВСФ плотностью 78,60° Брикса в 1000 г фосфорнокислой основы, которую готовили добавлением по капле фосфорной кислоты в 1 л воды Aquafina до получения рН 3,1. Величину рН измеряли с использованием рН-метра METTLER TOLEDO.
[0217] В случае другой плотности исходного КСВСФ можно использовать следующую формулу для нахождения количества КСВСФ, требуемого для получения контрольного раствора КСВСФ.
4° Брикса / 100 × 1000 мл / (78,5° Брикса / 100) = 50,96
[0218] При сохранении мутности раствор образца пропускали через бумажный фильтр. Для некоторых соединений с низкой растворимостью для растворения материала использовали ультразвуковую ванну Branson 2800 Ultra Sonic Bath. При сохранении мутности раствор образца пропускали через бумажный фильтр. Растворимость подтверждали просвечиванием раствора лучом лазерной указки. Если при этом не наблюдалось рассеивания, материал считался растворимым.
Указания для дегустаторов
[0219] В каждом тесте 12-16 дегустаторам предоставляли эти два (2) пронумерованных образца и просили отметить различия в качестве сладости между двумя образцами. Дегустаторов также просили прокомментировать время начала ощущения сладости, продолжительность ощущения сладости, общую сахароподобную сладость и иные характеристики, такие как горький вкус, металлические нотки, вяжущий вкус, ощущение холода, любые нежелательные привкусы и связанные с ними ароматы. Дегустаторов также просили оценить различия в запахе образцов и дать любое описание.
[0220] Дегустаторов просили не принимать пищу по меньшей мере в течение 1 часа до дегустации и прополаскивать рот водой Aquafina по меньшей мере 5 раз между дегустациями всех образцов.
[0221] Соединение 5 добавляли в концентрации 35 м. д. к раствору КСВСФ плотностью 4 Брикс в фосфорнокислой основе (как описано выше). Этот раствор сравнивали с раствором КСВСФ плотностью 4 Брикс в фосфорнокислой основе. Большинство дегустаторов отмечали разницу и отмечали такие качества, как «более полная сладость», «более похоже на сахар» и «более быстрое начало ощущения сладости» для раствора, содержащего соединение 5.
[0222] Приведенное выше описание конкретных вариантов осуществления столь полно раскрывает общий характер изобретения, что другие специалисты, пользуясь знаниями в рамках квалификации в данной области, могут легко модифицировать и/или адаптировать такие конкретные варианты осуществления для различных сфер применения, без излишнего экспериментирования и не отклоняясь от общей концепции настоящего изобретения. Следовательно, исходя из идеи и указаний, представленных в настоящем документе, предполагается, что такие адаптации и модификации находятся в рамках сущности и объема эквивалентов описанных вариантов осуществления. Следует понимать, что приведенную в настоящем документе фразеологию или терминологию используют с целью описания, а не ограничения, так что специалист в данной области должен интерпретировать терминологию или фразеологию настоящего описания в свете представленных идей и методологических принципов.
[0223] Охват и объем настоящего изобретения не ограничиваются каким-либо из вышеописанных примеров осуществления.
[0224] Все из различных аспектов, вариантов осуществления и возможностей, описанных в настоящем документе, можно комбинировать в любом и во всех вариантах.
[0225] Все публикации, патенты и заявки на патенты, упомянутые в данном описании, включены в настоящий документ путем ссылки в той степени, как если бы каждая отдельная публикация, патент или заявка на патент была конкретно и индивидуально обозначена как включенная путем ссылки.