ЦИРКОНИЙ- И ТИТАНСОДЕРЖАЩИЙ ФОСФАТИРУЮЩИЙ РАСТВОР ДЛЯ ПАССИВИРОВАНИЯ МЕТАЛЛОКОМПОЗИТНЫХ ПОВЕРХНОСТЕЙ

1. Водная композиция для антикоррозионной конверсионной обработки металлических поверхностей, которые содержат поверхности из стали, или оцинкованной стали, или оцинкованной легированной стали, или алюминия, а также всех их комбинаций, которая содержит
(a) 5-50 г/л фосфат-ионов,
(b) 6,3-3 г/л цинк (II)-ионов,
(c) в целом 1-200 м.д. выбранных из водорастворимых соединений циркония и титана, в расчете на элементарный цирконий и титан, причем содержится исключительно одно или несколько водорастворимых соединений циркония,
(d) свободного фторида в количестве 1-400 м.д., измеренного чувствительным к фториду электродом,
отличающаяся тем, что отношение λ, соответствующее формуле (I)
причем F/mM и Me/mM являются единицей концентрации в mМ восстановленного свободного фторида (F) и соответственно концентрации восстановленного циркония (Me), составляет, по меньшей мере, 4, но не более 10.
2. Водная композиция по п.1, отличающаяся тем, что имеет содержание свободной кислоты в количестве не более 3 пунктов и общее содержании кислоты не более 26 пунктов.
3. Водная композиция для антикоррозионной конверсионной обработки металлических поверхностей, которые содержат поверхности из стали, или оцинкованной стали, или оцинкованной легированной стали, или алюминия, а также всех их комбинаций, которая содержит
(a) 5-50 г/л фосфат-ионов,
(b) 0,3-3 г/л цинк(II)-ионов,
(c) в целом 1-200 м.д. одного или нескольких водорастворимых соединений циркония и/или титана в расчете на элементарный цирконий и/или титан,
(d) свободного фторида в количестве 1-400 м.д., измеренного чувствительным к фториду электродом,
отличающаяся тем, что отношение λ, соответствующее формуле (I),
где F/mM и Ме/mМ составляют единицу концентрации в mМ восстановленного свободного фторида (F) и соответственно единицу концентрации восстановленного циркония и/или титана (Me), по меньшей , но не более чем , причем композиция имеет содержание свободной кислоты в количестве не более 3 пунктов и общее содержание кислоты не более 26 пунктов.
4. Водная композиция по п.1 или 3, отличающаяся тем, что отношение λ соответствует формуле (I) для композиций, которые содержат в качестве компонентов (с) исключительно водорастворимые соединения
(i) циркония, составляют, по меньшей мере, 4,5, предпочтительно, по меньшей мере, 5, но не более 8;
(ii) титана, составляют, по меньшей мере, 6,5, предпочтительно, по меньшей мере, 7, но не более 12.
5. Водная композиция по п.1 или 3, отличающаяся тем, что содержит дополнительно по меньшей мере следующее количество одного из далее представленных промоторов:
0,3-4 г/л
хлорат-ионов,
0,01-0,2 г/л
нитрит-ионов,
0,05-4 г/л
нитрогуанидина
0,05-4 г/л
N-метилморфолин-N-оксида,
0,2-2 г/л
m-нитробензолсульфонат-ионов
0,05-2 г/л
m-нитробензоат-ионов
0,05-2 г/л
р-нитрофенола
1-150 мг/л
перекиси водорода в свободной или связанной форме
0,1-10 г/л
гидроксиламина в свободной или связанной форме
0,1-10 г/л
восстанавливающего сахара.
6. Водная композиция по п.1 или 3, отличающаяся тем, что дополнительно содержит следующее количество одного или нескольких далее перечисленных катионов:
0,001-4 г/л
марганца (II)
0,001-4 г/л
никеля (I)
0,001-4 г/л
кобальта (I)
0,002-0,2 г/л
меди (II)
0,2-2,5 г/л
магния (II)
0,2-2,5 г/л
кальция (II)
0,01-0,5 г/л
железа (II)
0,2-1,5 г/л
лития (I)
0,02-0,8 г/л
вольфрама (VI)
7. Водная композиция по п.1 или 3, отличающаяся тем, что имеет содержание свободной кислоты в количестве 0 пунктов, предпочтительно, по меньшей мере, 0,5 пунктов, особенно предпочтительно по меньшей мере 1 пункт, но не более 2 пунктов, предпочтительно не более 1,5 пункта, причем общее содержание кислоты составляет по меньшей мере 20 пунктов, предпочтительно по меньшей мере 22 пункта, но не более 24 пунктов.
8. Водная композиция по п.1 или 3, отличающаяся тем, что имеет величину pH не менее 2,2, предпочтительно не менее 2,4, особенно предпочтительно не менее 2,6, но не более 3,8, предпочтительно не более 3,6 и особенно предпочтительно не более 3,2.
9. Способ антикоррозионной конверсионной обработки металлических поверхностей, которые содержат, кроме стальных, или оцинкованных стальных, либо легированных оцинкованных стальных поверхностей, также алюминиевые поверхности, отличающийся тем, что очищенные и обезжиренные металлические поверхности приводят в контакт с водной композицией по одному из пп.1-8.
2
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что на обработанных таким образом металлических поверхностях, причем слой плоского кристаллического фосфатного покрытия, составляющего 0,5-4,5 г/м, находится на стальных и оцинкованных стальных, либо легированных оцинкованных стальных поверхностях, а некристаллический конверсионный слой - на алюминиевых поверхностях, на следующем этапе технологического процесса, с промывкой водой на промежуточном этапе или без нее, покрывают электрофоретическим лаком.
11. Способ по п.9 или 10, отличающийся тем, что металлические поверхности после приведения в контакт с водной композицией согласно одному из пп.1-8 не подвергают последующей пассивирующей промывке.
12. Способ по п.9 или 10, отличающийся тем, что металлические поверхности после обработки раствором водной композиции согласно одному из пп.1-8, далее подвергают последующей пассивирующей промывке, с промывкой водой на промежуточном этапе или без нее.
13. Способ по п.12, отличающийся тем, что последующую пассивирующую промывку осуществляют при величине pH, равной 3,5-5,5, в присутствии 200-1500 м.д. фтористых комплексов циркония и/или титана в расчете на элементарный цирконий и/или титан, и в данном случае 10-100 м.д. ионов меди (II).
14. Способ антикоррозионной конверсионной обработки металлических поверхностей, которые содержат, кроме стальных, или оцинкованных стальных, либо легированных оцинкованных стальных поверхностей, также алюминиевые поверхности, отличающийся тем, что
(А) очищенные и обезжиренные металлические поверхности приводятся в контакт с водной композицией, включающей
(a) 5-50 г/л фосфат-ионов
(b) 0,3-3 г/л цинка (II)-ионов
(c) в целом 1-200 м.д. одного или нескольких водорастворимых соединений циркония и/или титана в расчете на элементарный цирконий и/или титан,
(d) свободного фторида в количестве 1-400 м.д., измеренного чувствительным к фториду электродом, причем отношение Х определяют по формуле (I)
где F/mM и Ме/mМ составляют единицу концентрации в mМ восстановленного свободного фторида (F), соответственно единицу концентрации восстановленного циркония и/или титана (Me),
по меньшей мере , но не более ,
(B) подвергают, с промывкой водой на промежуточном этапе или без нее, последующей пассивирующей промывке посредством 200-1500 м.д. фторсодержащего комплекса циркония и/или титана, в расчете на элементарный цирконий и/или титан, в присутствии в данном случае 10-100 м.д. ионов меди (II), при уровне pH раствора пассивирующей промывки в пределах 3,5-5,5;
(C) покрывают, с промывкой водой на промежуточном этапе или без нее, электрофоретическим лаком.
15. Способ антикоррозионной конверсионной обработки металлических поверхностей, которые содержат, кроме стальных, или оцинкованных стальных, либо легированных оцинкованных стальных поверхностей, также алюминиевые поверхности, отличающийся тем, что
(А) очищенные и обезжиренные металлические поверхности приводятся в контакт с водной композицией, включающей
(a) 5-50 г/л фосфат-ионов,
(b) 0,3-3 г/л цинка (II)-ионов,
(c) в целом 1-200 м.д. одного или нескольких водорастворимых соединений циркония и/или титана в расчете на элементарный цирконий и/или титан,
(d) свободного фторида в количестве 1-400 м.д., измеренного чувствительным к фториду электродом,
причем отношение λ определяют по формуле (I)
где F/mM и Me/mM составляют единицу концентрации в mМ восстановленного свободного фторида (F), соответственно единицу концентрации восстановленного циркония и/или титана (Me),
по меньшей мере , но не более ,
(В) и покрывают электрофоретическим лаком, обработанные согласно этапу (А) металлические поверхности, с промывкой водой на промежуточном этапе или без нее, но без следующей после этапа (А) пассивирующей промывки.
16. Способ по п.14 или 15, отличающийся тем, что отношение λ, соответствующее формуле (I) для водной композиции на этапе (А), которая в качестве компонента (с) исключительно водорастворимые соединения
(i) циркония содержит, по меньшей мере, 4,5, предпочтительно, по меньшей мере, 5, но не более 8;
(ii) титана содержит, по меньшей мере, 6,5, предпочтительно по меньшей мере 7, но не более 12.
17. Способ по п.14 или 15, отличающийся тем, что водная композиция на этапе (А) дополнительно содержит следующее количество по меньшей мере одного из далее перечисленных промоторов:
0,3-4 г/л
хлорат-ионов,
0,01-0,2 г/л
нитрит-ионов,
0,05-4 г/л
нитрогуанидина.
0,05-4 г/л
N-метилморфолин-N-оксида,
0,2-2 г/л
m-нитробензолсульфонат-ионов
0,05-2 г/л
m-нитробензоат-ионов
0,05-2 г/л
р-нитрофенола
1-150 мг/л
перекиси водорода в свободной или связанной форме
0,1-10 г/л
гидроксиламина в свободной или связанной форме
0,1-10 г/л
редуцирующих сахаров
18. Способ по п.14 или 15, отличающийся тем, что водная композиция на этапе (А) дополнительно содержит следующее количество одного или нескольких далее перечисленных катионов:
0,001-4 г/л
марганца (II)
0,001-4 г/л
никеля (II)
0,001-4 г/л
кобальта (II)
0,002-0,2 г/л
меди (II)
0,2-2,5 г/л
магния (II)
0,2-2,5 г/л
кальция (II)
0,01-0,5 г/л
железа (II)
0,2-1,5 г/л
лития (I)
0,02-0,8 г/л
вольфрама (VI)
19. Способ по п.14 или 15, отличающийся тем, что водная композиция на этапе (А) имеет содержание свободной кислоты в количестве 0 пунктов, предпочтительно, по меньшей мере, 0,5 пунктов, более предпочтительно, по меньшей мере, 1 пункт, но не более 3 пунктов, предпочтительно не более 2 пунктов, и особенно предпочтительно не более 1,5 пункта и общее содержание кислоты, по меньшей мере 20 пунктов, предпочтительно, по меньшей мере, 22 пункта, но не более 26 пунктов и предпочтительно не более 24 пунктов, причем температура водной композиции лежит в пределах от 20 до 65°С.
20. Способ по п.14 или 15, отличающийся тем, что водная композиция на этапе (А) имеет значение pH не меньше 2,2, предпочтительно не меньше 2,4 и особенно предпочтительно не меньше 2,6, но не больше 3,8, предпочтительно не больше 3,6 и особенно предпочтительно не больше 3,2, при этом температура водной композиции лежит в пределах от 20 до 65°С.
2
21. Способ по п.14 или 15, отличающийся тем, что обработанные таким образом металлические поверхности после этапа (А) имеют плоское кристаллическое фосфатное покрытие плотностью 0,5-4,5 г/м на поверхности из стали, оцинкованной стали и оцинкованной легированной стали, и некристаллическое конверсионное покрытие на поверхностях из алюминия.
2
22. Металлическая деталь, содержащая стальные, и/или оцинкованные стальные, и/или легированные оцинкованные стальные поверхности и по меньшей мере одну алюминиевую поверхность, причем если имеющиеся как стальные, так и оцинкованные и легированные оцинкованные стальные поверхности имеют плоское кристаллическиое фосфатное покрытие, вес слоя которого составляет 0,5-4,5 г/м, то алюминиевая поверхность имеет кристаллическое конверсионное покрытие, отличающаяся тем, что данную металлическую деталь обрабатывают согласно одному из пп.9-21.
23. Применение металлической детали по п.22 в изготовлении кузовов при производстве автомобилей, в кораблестроении, строительстве, а также для изготовления техники бытового назначения.