СИНТЕЗ И ИК-СПЕКТРОСКОПИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ВАНАДИЛА(II) НА ОСНОВЕ БЕНЗОИЛГИДРАЗОНОВ АРОИЛТРИФТОРАЦЕТИЛМЕТАНОВ

СИНТЕЗ И ИК-СПЕКТРОСКОПИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ВАНАДИЛА(П) НА ОСНОВЕ БЕНЗОИЛГИДРАЗОНОВ АРОИЛТРИФТОРАЦЕТИЛМЕТАНОВ

Гуляйра Кулдошевна Ситорабону Кувондик Гиёсович

Холикова Баходировна Муродова Авезов

Бухарский государственный университет

АННОТАЦИЯ

В представленной статье описан синтез комплексных соединений ванадила(П) на основе бензоилгидразонов ароилтрифторацетилметанов. Синтезированное соединение исследовано с применением методов элементного анализа, ИК-спектроскопии.

Ключевые слова: ИК-спектроскопия, синтез, бензоилгидразон, ароилтрифторацетилметан.

SYNTHESIS AND IR SPECTROSCOPY OF VANADIL(II) COMPLEX COMPOUNDS BASED ON BENZOYLHYDRAZONES OF AROYLTRIFLUOROACETYLMETHANES

Gulyayra Kuldoshevna Sitorabonu Murodova Kuvondik Giyosovich Kholikova Bakhodirovna Avezov

Bukhara State University

ABSTRACT

This article describes the synthesis of complex compounds of vanadyl(II) based on benzoyl hydrazones of aroyltrifluoroacetylmethanes. The synthesized compound was studied using the methods of elemental analysis and IR spectroscopy.

Keywords: IR-spectroscopy, synthesis, benzoylhydrazone,

aroyltrifluoroacetylmethanes.

ВВЕДЕНИЕ

Целью нашей работы является синтез комплексов VOLnNH3 , где H2Ln -продукты конденсации ароилтрифторацетилметанов с бензоилгидразином, (n=1-12), их исследование спектральными методами. В предыдущих работах [13,5,7,8,13,14,16,18] нами исследовано строение и кристаллическая структура бензоилгидразона ароилтрифторацетилметана и его комплекса с ионом никель(П), меди(П) и ванадила(П). В продолжение этих работ мы синтезировали ряд бензоилгидразонов ароилтрифторацетилметанов (H2L1-H2L7).

МЕТОДОЛОГИЯ

Синтез комплексных соединений ванадила(П) произведен по видоизмененной методике [4,6,9,10].

УОЬ1-Ру. В 50 мл этанола растворяли 0,01 моля (2,2 г) лиганда ЩЬ1 и 0,01 моля (0,80 г) пиридина. К полученному гомогенному спиртовому раствору лигандов при медленном перпмешивании добавляли 50 мл водного раствора 0,01 моля (1,1 г) сульфата ванадила(П) и 0,02 моля (2,72 г) ацетата натрия. По мере перемешивания при нагревании с обратным холодильником через 15-20 минут синий цвет реакционной смеси, обусловленный присутсвием ионов ванадила(П), исчезает и постепенно выпадает осадок зеленовато-бурого цвета. Через 1 сутки реакционную смесь высаливали водой, выделившийся осадок отфильтровывали, промывали этанолом и ацетоном, высушивали в вакуум-эксикаторе над Р2О5.

СбНХ-4 Я СН /С6И4Х-4

* - и С* "С

У \\ Ру I „ II

^ ^ + УШ04 + 2 СН3С00№ 0Ч О N.

/ 43 \1/ N

N /Ч N

Ру ^ Я

Я = ОБз! Я = С6Н5; X = Н (УОЬ1Ру), СН3 (УОЬ2Ру), ОСН3 (УОЬ3Ру), С1 (УОЬ4Ру); Вг (V0L5•Py); N02 (УОЬ6Ру); RF=CзF7: Х=С1 (УОЬ7Ру).

Таблица 1.

Выходы и результаты элементного анализа комплексов ванадила(П) строения (I) на основе бензоилгидразонов ароилтрифторацетилметанов

Соедине -ние Выхо д, % Т Т пла в., 0С Брутто-формула Найдено, %/ Вычислено, %

У С Н N

УОЬ13Р У 63 269 УС22Н16БзК 3О3 10,47/10,6 5 55,04/55 ,24 3,16/3, 37 8,96/8,7 8

УОЬ14Р У 68 272 УС2зН18БзК 3О3 10,14/10,3 5 56,03/56 ,11 3,493,6 8 8,62/8,5 3

УОЬ15Р У 75 298 УС2зН18БзК 3О4 9,87/10,02 54,12/54 ,34 3,33/3, 57 8,30/8,2 7

УОЬ16Р У 56 285 УС22Н15С1Бз N363 9,56/9,93 51,36/51 ,53 2,46/2, 95 8,26/8,1 9

VOL1'/•P У 58 294 VC22Hl5BrFз N303 8,14/9,14 47,24/47 ,42 2,66/2, 71 7,63/7,5 4

VCL18•P У 52 312 VC22Hl5FзN 4О5 9,97/9,73 50,22/50 ,49 2,59/2, 89 10,65/10 ,71

ОБСУЖДЕНИЕ И РЕЗУЛЬТАТ

Аналогично были синтезированы другие комплексные соединения ванадила(П) (I). Выходы и данные элементного анализа приведены в табл. 1.

Для получения комплексных соединений был проведен второй вариант синтеза, применяя ацетат ванадила(П), полученным непосредственно перед реакцией комплексообразования по методике, описанный в [11,12,19].

Соединения ионов с d1-конфигурацией электронов не являются

устойчивыми. Единственным важным соединением с d1-конфигурацией является

2+

катион ванадила VO - наиболее устойчивая форма ванадия в водном растворе. В представленной статье приводятся результаты ИК- спектральных исследований внутрикомплексных соединений ванадила(П) с ацилгидразонами ароилтрифторацетилметанов в растворе различных растворителей при комнатной температуре и замороженном состоянии при 77 К.

Рассматривается влияние природы фторалкильного и ароильного радикалов на характер связи металл-лиганд в синтезированных комплексах.

ВЫВОД

В ИК спектрах комплексов ванадила(П) (рис 1) отсутствуют характерные для свободных лигандов полосы поглощения. Как и следовало ожидать, появляются новые интенсивные полосы, обусловленные валентными и валентно-деформационными колебаниями фрагментов и групп C=N, N=C-O-, C=N-N=C, C—O и N-N системой связи пяти- и шестичленных металлоциклов [3,4,12-14,19]. Следует отметить одиночную характерную полосу поглощения около ~1000 см-1, обусловленную колебаниями У(у=С) иона ванадила(П), что свидетельствует об отсутствии межмолекулярных связей типа V=O•••V=O•••V=O••• в твердом состоянии комплексов. В случае дополнительной координации донорных оснований или полярных растворителей в транс-положение к "иловому" кислороду это частота должна смещаться на 20-40 см-1 в область низких частот, а при образовании полимерных комплексов - на 70-90 см-1. Характерные полосы поглощения при 580-585 см-1 У(У-N и 445-460 см-1 У(У-С) свидетельствуют о координации к центральному иону дважды депротонированного остатка тридентатного лиганда.

REFERENCES

1. Avezov K. G. et al. Nickel (II) complexes based on products of condensation of aroyl (perfluoroacyl) methanes with benzoylhydrazine //Russian Journal of Coordination Chemistry. - 2011. - Т. 37. - №. 4. - С. 275-280.

2. Ганиев Б.Ш., Умаров Б.Б., Авезов К.Г., Холикова Г.К. Комплексы ванадила(П) на основе ацилгидразонов ароилтрифторацетилметанов. Материалы XIII Международной научной конференции молодых ученых «Инновационное развитие и востребованность науки в современном Казахстане» II том. Тараз, 2019. C. 83-85

3. Ганиев Б.Ш. Авезов К.Г., Холикова Г.К., Умаров Б.Б., Тухсанов И.П. ИК-спектроскопия комплексы ванадила(П) на основе ацилгидразонов в-дикетонов // "Математика, физика ва ахборот технологияларининг долзарб муаммолари" мавзусидаги Республика микёсидаги онлайн илмий-амалий анжумани. 15 апрель. Бухоро, 2020 йил. 261 бет

4. Парпиев Н.А., Умаров Б.Б., Авезов ^.F. Перфторалкилли в-дикетон ^осилалари ва комплекс бирикмалари (монография).- Тошкент.- Дизайн-Пресс нашриёти.-2013.- 332 бет.

5. Умаров Б. Б. и др. Комплексные соединения Ni (II) и Cu (II) на основе бензоилгидразонов ароилтрифторацетилметанов //Тезисы докладов III Международной конференции по молекулярной спектроскопии Самарканд. -СамГУ. - 2006. - С. 114-117.

6. Umarov B. B. et al. Synthesis and crystal structure of nickel (II) complex based on 2-trifluoroacetylcycloalkanone benzoylhydrazones //Russian Journal of Coordination Chemistry. - 2014. - Т. 40. - №. 7. - С. 473-476.

7. Avezov K.G., Umarov B.B., Tursunov M.A., Minin V.V., Parpiev N.A. Copper(II) Complexes Based on 2-Thenoyltrifluoroacetone Aroyl Hydrazones: Synthesis, Spectroscopy, and X-ray Diffraction Analysis // Russian J. of Coord. Chem.- 2016.-Vol. 42.- No 7.- P. 470-475.

8. Турсунов М. А., Кодирова З. К., Эргашов М. Я. Комплексы меди (II) с ароилгидразонами метилового эфира 5, 5-диметил-2, 4-диоксогексановой кислоты //Universum: химия и биология. - 2019. - №. 11-2 (65).

9. Авезов К.Г., Умаров Б.Б. Синтез, строение и кристаллическая структура ацилгидразонов ароилперфторацилметанов // Universum: химия и биология: электрон. научн. журн.- 2017.- №1 (31).- C. 61-66

10. Авезов К.Г. Синтез, строение и свойства комплексных соединений Ni(II) и Cu(II) на основе производных фторированных ß-дикетонов: Дисс. ... канд.хим.наук. - Ташкент: 2018. - 120 с.

11. Мардонов У. М., Умаров Б. Б., Авезов К. Г., Минин В. В., Якимович С. И., Зерова И. В., Парпиев Н. А. Синтез и ЭПР спектроскопия комплексов меди (II) и ванадила (II) с бензоилгидразонами 2-трифторацетилциклоалканонов. /Тез. Докл. XXII Межд. Чугаевской конф. по координационной химии. - Кишинёв. -20-24 июня - 2005. - С. 426-427.

12. Абдурахмонов С. Ф. и др. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ БИЯДЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ ВАНАДИЛА (II) НА ОСНОВЕ БИС-5-ОКСИПИРАЗОЛИНОВ //Universum: химия и биология. - 2019. - №. 12. - С. 50-55.

13. Умаров Б. Б. и др. Синтез и кристаллическая структура комплекса никеля (II) на основе бензоилгидразонов 2-трифторацетилциклоалканонов //Координационная химия. - 2014. - Т. 40. - №. 7. - С. 415-415.

14. Авезов К. Г., Умаров Б. Б. КОМПЛЕКСЫ МЕДИ (II) НА ОСНОВЕ БЕНЗОИЛГИДРАЗОНОВ АРОИЛТРИФТОРАЦЕТИЛМЕТАНОВ: СИНТЕЗ, ИК, ЭПР СПЕКТРОСКОПИЯ И РСА //Universum: химия и биология. - 2017. - №. 2. -С. 39-44.

15. Умаров Б. Б., Сулаймонова З. А., Тиллаева Д. М. СИНТЕЗ ЛИГАНДОВ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНЫХ ФЕРРОЦЕНА С ГИДРАЗИДАМИ МОНО-И ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ //Universum: химия и биология. - 2020. - №. 3-2. -С. 19-21.

16. Севинчов Н. Г. Комплексные соединения никеля, цинка, ванадила и меди с производными бис^-дикетонов : дис. —Т.: НУУз.-2011.-133 с, 2011.

17. Умаров, Бако Бафаевич, Зилола Абдурахмановна Сулаймонова, and Махбуба Камаловна Ачылова. "СИНТЕЗ КОМПЛЕКСОВ НА ОСНОВЕ МОНОКАРБОНИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ФЕРРОЦЕНА С ГИДРАЗИДАМИ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ." Universum: химия и биология 1-1 (79) (2021).

18. Умаров Б. Б. Дис.... докт. хим. наук. Ташкент: ИУ АН РУз, 1996. 350 с. - 1996.

19. Lyga J. W. et al. Fluorine-Fluorine Spin-Spin Coupling in 2-Phenyl-3alkyl-4, 5, 6, 7-tetrahydroindazoles //Magn. Reson. Chem. - 1993. - Т. 31. - С. 323-328.

20. Зеров А. В. и др. РЕАКЦИИ ТРИФТОР (ГЕКСАФТОР) АЦЕТИЛАЦЕТОНА И ЭТОКСИ-1-ТРИФТОРБУТ-3-ЕН-2-ОНА С ГИДРАЗИДОМ 2-АМИНОБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ //Журнал органической химии. - 2015. - Т. 51. - №. 12. - С. 1791-1794.