Поверхностная дилатационная вязкоупругость растворов комплексов полиэлектролит/ПАВ

УДК 532.613.5

Вестник СПбГУ. Сер. 4. 2012. Вып. 1

Б. А. Носков

ПОВЕРХНОСТНАЯ ДИЛАТАЦИОННАЯ ВЯЗКОУПРУГОСТЬ РАСТВОРОВ КОМПЛЕКСОВ ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТ/ПАВ*

Результаты исследования растворов комплексов полиэлектролитов (ПЭ) и поверхностно-активных веществ (ПАВ) в настоящее время образуют обширный раздел физической химии дисперсных систем и поверхностных явлений [1—7]. Изменяя концентрацию компонентов, молекулярный вес, степень гидрофобности, жёсткость полимерной цепи, а также свойства ПАВ, можно в широких пределах варьировать объёмные и поверхностные свойства водных растворов. С этим связано широкое применение растворов комплексов ПЭ/ПАВ в различных отраслях промышленности и медицине, что, в свою очередь, привело к быстрому развитию этой области коллоидной химии в последнее десятилетие.

Несмотря на то, что для многих приложений поверхностные свойства смешанных растворов полимеров и ПАВ могут иметь большее значение, чем их объёмные свойства, какая-либо информация о структуре адсорбционных плёнок комплексов ПЭ/ПАВ на водной поверхности до недавнего времени практически отсутствовала. Лишь в последние годы для исследования поверхностных свойств растворов полимер/ПАВ стали использоваться современные методы химии поверхности: эллипсометрия, микроскопия при угле Брюстера, рентгеновская и нейтронная рефлектометрия [5-7]. Результаты оказались довольно необычными с точки зрения классической физической химии поверхностных явлений. Так, например, зависимость поверхностного натяжения некоторых растворов ПЭ/ПАВ от концентрации ПАВ при постоянной концентрации ПЭ имела острый пик в области до критической концентрации мицеллообразования (ККМ), хотя толщина адсорбционной плёнки при этом почти не менялась. Интерпретация этого эффекта вызвала интенсивную дискуссию в литературе [6, 8-11]. В настоящее время признано, что пик на изотерме поверхностного натяжения вызван перераспределением поверхностно-активных комплексов между поверхностным слоем и макроскопическими агрегатами в объёмной фазе. Для некоторых систем этот пик исчезает при большом времени жизни поверхности, и его можно наблюдать, только если возраст поверхности не превосходит 8 ч. Такой результат указывает на важность измерения кинетических зависимостей поверхностных свойств. Измерения при одном возрасте поверхности становятся бессмысленными в этом случае. Другая важная особенность смешанных адсорбционных плёнок ПЭ и ПАВ на водной поверхности заключается в образовании по-лислоёв в некоторых концентрационных областях. Наконец, резкий рост эллипсомет-рического сигнала при приближении концентрации низкомолекулярного ПАВ к концентрации мономеров ПЭ может указывать на образование агрегатов в поверхностном слое растворов смеси ПЭ и ПАВ, т. е. на гетерогенность адсорбционной плёнки [6, 13].

Реологические измерения обычно позволяют получить новую информацию для сложных микрогетерогенных систем. Поэтому при исследовании адсорбционных плёнок ПЭ/ПАВ были применены методы дилатационной поверхностной реологии [6, 13-17]. Данная работа представляет краткий обзор результатов, полученных в лаборатории поверхностных явлений кафедры коллоидной химии СПбГУ.

* Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант № 11-03-00801-а) и по программе Президента Российской Федерации «Ведущие научные школы» (грант № 4464.2012.3).

© Б. А. Носков, 2012

Большая часть измерений была выполнена с помощью методов осциллирующего барьера и осциллирующего кольца. Соответствующие экспериментальные установки и методика измерений подробно описаны ранее [8, 13-19]. Поэтому ниже представлены только основные принципы используемых методов.

Синусоидальные колебания площади поверхности исследуемого раствора возникали либо в результате возвратно-поступательного движения подвижного барьера вдоль шлифованных краёв ванны Ленгмюра, либо в результате колебаний положения стеклянного кольца с отшлифованной внутренней поверхностью, частично погруженного в раствор так, чтобы его главная ось была перпендикулярна поверхности жидкости. В последнем случае колебания формы мениска у внутренней поверхности кольца приводили к колебаниям площади поверхности раствора внутри кольца. Возникающие в результате растяжения (сжатия) адсорбционного слоя колебания поверхностного натяжения измерялись методом пластинки Вильгельми, отображались на экране монитора в режиме реального времени и записывались в память компьютера. Вещественная Ег и мнимая Е^ компоненты комплексной динамической поверхностной упругости вычислялись из данных по амплитудам поверхностного натяжения Ьу и площади поверхности ЬБ, а также разности фаз ф колебаний этих двух величин по соотношению

Е = Ег + Ег = —— соэср + г—— япф.

ЬБ ЬБ

Для некоторых систем динамическая поверхностная упругость определялась также методом колеблющейся капли, в котором малые колебания объёма висящей капли приводили к растяжению (сжатию) её поверхности [8, 13, 14]. При этом поверхностное натяжение и площадь поверхности определялись из формы капли каждые 100 мс с помощью прибора РАТ-1 компании SINTERFACE (Германия). Отметим, что результаты методов колеблющегося барьера и кольца обычно согласуются между собой, но могут заметно отличаться от данных метода колеблющейся капли [8, 13]. Эти отличия вызваны меньшей точностью измерений в последнем случае, а также отклонениями формы капли в процессе растяжения (сжатия) от равновесной формы, описываемой уравнением Лапласа, и колебаниями линии трёхфазного контакта, приводящими к ошибке при определении площади поверхности капли [19].

Поверхностные свойства растворов ПЭ/ПАВ обычно измеряются как функция концентрации ПАВ при постоянной концентрации ПЭ. Для большинства систем поверхностное натяжение заметно уменьшается уже в области микромолярных концентраций ПАВ, когда эта величина для растворов чистого ПЭ и чистого ПАВ совпадает со значением для воды. Такой результат свидетельствует об образовании комплексов ПЭ/ПАВ с высокой поверхностной активностью. В узкой области концентраций ПАВ, например, при концентрациях от 0,4 до 0,7 мМ для растворов смеси полистиролсульфоната натрия (ПСС) и бромида додецилтриметиламмония (ДТАБ) угол наклона касательной к экспериментальной кривой резко меняется и в дальнейшем изменения поверхностного натяжения близки к пределам погрешности. Обычно принимается, что в этой области находится критическая концентрация агрегации, соответствующая началу образования мицеллоподобных агрегатов ПАВ, связанных с цепью ПЭ [1, 5, 7]. Однако потенциомет-рические измерения показывают, что агрегаты могут образовываться при значительно меньших значениях [12, 20].

Монотонные концентрационные зависимости поверхностного натяжения и соответствующие монотонные кинетические зависимости позволяют получить очень ограниченную информацию о структуре и механизме формирования адсорбционного слоя.

120 100 -80-

а

1 60 ^ 4020 0

10-

10

10-3 с, М

10-

10-

Рис. 1. Вещественная часть динамической поверхностной упругости растворов смеси ПСС (с = 0,01 мас. %) и ДТАБ как функция концентрации ДТАБ при частоте 0,14 Гц:

экспериментальные точки построены по данным работы [13]

В отличие от поверхностного натяжения зависимость вещественной части поверхностной упругости растворов ПСС/ДТАБ от концентрации ПАВ имеет экстремумы (рис. 1). Мнимая часть поверхностной упругости много меньше вещественной и близка к нулю в пределах погрешности.

При низких концентрациях ДТАБ (< 0,1 мМ) динамическая поверхностная упругость медленно и монотонно растёт с возрастом поверхности, не достигая предельных значений за несколько часов после образования новой поверхности. Высокая поверхностная упругость в этой концентрационной области указывает на образование жёсткой структуры адсорбционного слоя. Подобного рода результаты были получены ранее для относительно концентрированных водных растворов ПСС [21]. Близость поверхностных свойств растворов смеси ПСС/ДТАБ и чистого ПСС означает, что при низких концентрациях ДТАБ жёсткий адсорбционный слой образуется за счёт взаимодействия между цепями ПСС. Согласно классическим представлениям молекулы ДТАБ притягивают благодаря кулоновским силам сульфонатные группы ПСС и удерживают макромолекулы вблизи монослоя ПАВ на поверхности раствора [1]. Эти представления, однако, противоречат экспериментам по отражению нейтронов, указывающим, что число молекул ДТАБ почти в два раза превышает число мономеров ПСС в поверхностном слое. В таком случае все заряды ПСС должны быть компенсированы поверхностно-активными противоионами, что приводит к потере жёсткости макромолекул.

Классическая модель не объясняет также высокой поверхностной концентрации комплексов в крайне разбавленных растворах, где образование ионных пар сульфо-натная группа—поверхностно-активный катион оказывается маловероятным, и крайне больших значений времени релаксации поверхностных напряжений. Поэтому в работе [13] было высказано предположение, что в образовании жёсткой структуры адсорбционного слоя комплексов ПСС/ДТАБ важную роль играют гидрофобные взаимодействия между сегментами полимерной цепи, между сегментами и углеводородными цепями молекул ПАВ, а также, вероятно, между углеводородными хвостами ПАВ. В этом случае адсорбционный слой может содержать локальные зоны с малым эффективным зарядом и сильным гидрофобным взаимодействием между компонентами, что приводит к зацеплению различных полиэлектролитных цепей и увеличению дилатационной поверхностной упругости.

При концентрации ДТАБ около 0,3 мМ динамическая поверхностная упругость резко падает почти на один десятичный порядок, указывая на разрушение жёсткой структуры адсорбционного слоя. Этот переход происходит при концентрации ДТАБ, меньшей значения Со, соответствующего компенсации заряда ПСС противоположным зарядом поверхностно-активного иона, в области, предшествующей росту агрегатов в объёмной фазе и помутнению раствора. Резкое изменение поверхностных свойств связано с образованием микро- и наноагрегатов в поверхностном слое при некоторой критической концентрации ПАВ [13]. При этом структура адсорбционной плёнки между образовавшимися частицами также сильно меняется и становится более рыхлой, что приводит к падению поверхностной упругости. На возникновение гетерогенной поверхностной структуры указывает также резкий рост эллипсометрического сигнала в этой области концентраций [12].

Позднее результаты, подобные представленным на рисунке, был получены для растворов бромидполидиметилдиаллиламмония/додецилсульфат натрия (ПДМДАС/ДСН) [8], хлорид поливинилпиридиния/ДСН (ПВП/ДСН) [15], полиакриловой кислоты/ ДТАБ (ПАК/ДТАБ) [16, 17] и полиметакриловой кислоты/дТАБ (ПМАК/ДТАБ) [16]. Для всех исследованных систем динамическая поверхностная упругость достигала высоких значений при низких концентрациях ПАВ и затем резко падала при приближении к Со. Основные различия между системами заключались в максимально достигаемом значении вещественной части динамической поверхностной упругости и соотношении между мнимой и вещественной частями. Наибольшее значение последней величины было получено для растворов ПВП/ДСН 240 мН/м при частоте колебаний 0,14 Гц). При добавлении в систему 0,1М хлорида натрия она падала примерно в два раза, но характер концентрационной зависимости поверхностной упругости сохранялся и был близок к результатам, показанным на рисунке [15]. Таким образом, хотя экранирование электростатических взаимодействий уменьшает поверхностную упругость, её значение даже для растворов ПЭ/ПАВ с высокой концентрацией индифферентного электролита существенно превышает значения для растворов неионных полимеров. Этот результат также указывает на роль гидрофобных взаимодействий при формировании адсорбционного слоя ПЭ/ПАВ. Динамическая поверхностная упругость падает и при уменьшении плотности заряда цепи полиэлектролита за счёт сополимеризации неионных и диссоциирующих на ионы полимеров (растворы смеси стохастического сополимера 2-акриламидо-2-метил-1-пропансульфоната натрия с ^изопропилакриламидом и ДТАБ), но при этом общий характер концентрационной зависимости также сохраняется [14].

Химическая природа ПЭ влияет, прежде всего, на время релаксации механических напряжений в поверхностном слое и, следовательно, на соотношение между вещественной и мнимой частями динамической поверхностной упругости. Для растворов ПВП/ДСН обе части поверхностной упругости оказались близкими в области концентраций, соответствующей резкому падению вещественной составляющей (рис. 2) [15]. Поскольку для растворов ПЭ/ПАВ при частоте меньше 1 Гц характеристическое время диффузионного обмена между поверхностным слоем и объёмной фазой намного превосходит период колебаний, можно предположить, что основные релаксационные процессы протекают внутри поверхностного слоя. В этом случае общее соотношение для динамической поверхностной упругости сводится к реологическому уравнению Максвелла, которое в комплексной форме имеет вид [22]

Е = Еот^~,

1 + гюх

250200-| ш-^100-

50 0

10-

10

10-1 С, мМ

100 101

Рис. 2. Зависимость вещественной (закрашенные символы) и мнимой (незакрашенные символы) динамической поверхностной упругости растворов ПВП/ДСН с добавкой 0,1М хлорида натрия (треугольники вершиной вниз) и без добавки (треугольники вершиной вверх) от концентрации ДСН при частоте 0,14 Гц:

экспериментальные точки построены по данным работы [15]

где Ео = —ду/д 1пГ; Г — адсорбция комплексов в поверхностном слое без учёта агрегатов; ю — круговая частота; т — время релаксации.

Из соотношения (2) можно вывести выражение для времени релаксации

Ег , ,

Х=Ф

Результаты расчёта по уравнению (3) на основе представленных на рисунке экспериментальных данных показывают, что главное время релаксации при увеличении объёмной концентрации ПАВ уменьшается почти на один десятичный порядок в узкой области концентраций. При концентрациях ДСН от 2 • 10~5 до 10~3М в адсорбционной плёнке ПВП/ДСН протекают релаксационные процессы с характеристическим временем т, сравнимым с периодом колебаний барьера, т. е. т ~ 10 е. Эти процессы могут представлять обмен сегментов полимера между ближней и дальней областью поверхностного слоя, обмен молекул ПАВ между поверхностным слоем и объёмом раствора и массообмен между агрегатами и окружающей их поверхностной плёнкой. Анализ литературных данных по отражению нейтронов от раствора ПВП/ДСН и оценка характеристического времени диффузии к поверхности позволяет исключить первые две возможности [15]. Поэтому можно предположить, что релаксация поверхностных напряжений происходит за счёт обмена молекулами ПАВ или сегментами макромолекул между микроагрегатами и окружающей поверхностной плёнкой. Образование микроагрегатов в поверхностном слое приводит к резкому увеличению основного времени релаксации в узкой области концентраций, и адсорбционная плёнка становится вязко-упругой.

Процесс образования агрегатов в поверхностном слое может быть исследован более детально с помощью измерения кинетических зависимостей динамической поверхностной упругости и регистрации возникновения высших гармоник при колебаниях поверхностного натяжения. Этот подход был использован при исследовании растворов комплексов ПАК/ДТАБ [16]. Весь диапазон исследованных концентраций ДТАБ (при постоянной концентрации ПАК) можно разбить на четыре зоны, различающиеся характером кинетических зависимостей динамической поверхностной упругости (рис. 3). В первой зоне при низких концентрациях ПАВ С < 0,15 мМ динамическая поверхностная упругость монотонно возрастает с возрастом поверхности и поверхностное натяжение всегда колеблется по гармоническому закону. Во второй зоне (0,15 мМ < С < 2 мМ) при концентрациях выше области максимума поверхностной упругости кинетические

Рис. 3. Зависимость вещественной части динамической поверхностной упругости растворов ПАК/ДТАБ от концентрации ДТАБ при частоте 0,075 Гц:

экспериментальные точки перестроены из данных работы [16]

5040$ 30-

ш

а

^20-10-

10

10

10-4 с, М

10-

10-

0

зависимости этой величины также имеют локальный максимум. При малом времени жизни поверхности

(а2 + а3 + ... + а1)1/2 , ч

СВВГ = -2-^-)

а1

где аI представляют амплитуды высших гармоник.

Значение СВВГ резко возрастает после того как поверхностная упругость достигает максимума. В этом интервале жизни поверхности при колебаниях площади поверхности поверхностное натяжение уменьшается

12 3

при сжатии до некоторого критического значения и затем почти не меняется вплоть до Рис. 4. Колебания поверхностного стадии расширения поверхности, когда снова натяжения в области максимума

начинает увеличиваться

ской поверхностной концентрации. Поверхностное натяжение почти не меняется при сжатии или расширении адсорбционной плёнки в результате быстрого массообмена между агрегатами и окружающим их адсорбционным слоем. При дальнейшем растяжении поверхности частицы исчезают, и поверхностное натяжение начинает снова увеличиваться. Из полученных результатов следует, что частицы образуются непосредственно в поверхностном слое, а не адсорбируются из объёмной фазы, как иногда считалось ранее [23].

При более высоких концентрациях ДТАБ в зоне 3 (2 мМ < С < 15 мМ) кинетические зависимости динамической поверхностной упругости имеют два локальных максимума [16]. Первый максимум вызван образованием микроагрегатов в поверхностном слое, как и максимум кинетических зависимостей при более низких концентрациях. Дальнейшая адсорбция должна привести к увеличению размера и числа агрегатов в поверхностном слое, и, следовательно, к более сильному взаимодействию между агрегатами.

Это в свою очередь приводит к увеличению динамической поверхностной упругости. При некотором критическом поверхностном давлении агрегаты вытесняются с границы раствор—газ и образуют второй слой в адсорбционной плёнке. В таком случае релаксация поверхностных напряжений может происходить за счёт массообмена между различными слоями, и динамическая поверхностная упругость снова уменьшается.

При высоких концентрациях ПАВ в области мицеллярных растворов (C > 15 мМ) происходит десорбция полиэлектролита и его солюбилизация мицеллами ПАВ. В этом случае поверхностные свойства определяются адсорбированными мономерами ПАВ, и динамическая поверхностная упругость при низких частотах приближается к нулю.

Таким образом, хотя в исследованных растворах ПЭ/ПАВ макромолекулы имеют различную химическую природу и различаются по степени гидрофобности, знаку заряда, жёсткости полимерной цепи и её строению, поверхностные реологические свойства во всех системах имеют общие черты. Так, например, при концентрациях ПАВ меньше Co динамическая поверхностная упругость меняется в течение многих часов после образования поверхности и достигает высоких значений, соответствующих жёсткой структуре поверхности. Классические представления, основанные только на учёте электростатического взаимодействия, недостаточны для объяснения динамических поверхностных свойств в этом случае. При некоторой концентрации ПАВ ниже Co жёсткая структура разрушается, и динамическая поверхностная упругость падает до низких значений. Эти сильные изменения структуры адсорбционного слоя могут быть связаны с образованием нано- и микрочастиц у межфазной границы при некотором критическом поверхностном давлении [8, 12]. К сожалению, большинство экспериментальных методов не позволяет получить сколько-нибудь детальную информацию о структуре адсорбционного слоя и о свойствах образующихся частиц. Только недавно применение сканирующей зондовой микроскопии позволило оценить их размер [24]. Было также обнаружено, что эти частицы имеют дискообразную форму и могут образовывать периодические структуры у межфазной границы. Следовательно, возникает возможность использовать адсорбционные плёнки ПЭ/ПАВ для формирования наночастиц, используемых в различных приложенях.

Автор выражает благодарность сотрудникам, аспирантам и студентам лаборатории поверхностных явлений химического факультета СПбГУ, принимавшим участие в экспериментальных исследованиях поверхностных свойств растворов ПЭ/ПАВ:

A. В. Акентьеву, A. Г. Быкову, Е. С. Васильевой, Л. Р. Вахитовой, Д. О. Григорьеву,

B. В. Лядинской, T. Н. Рахматуллину, А. Е. Якунинской.

Литература

1. Goddard E. D. Polymer/surfactant Interaction — Its relevance to detergent systems // J. Am. Oil Chem. Soc. 1994. Vol. 71. N 1. P. 1-16.

2. Jonsson B., Lindman B., Holmberg K., Kronberg B. Surfactants and polymers in aqueous solutions. New York: Wiley, 1998. 423 p.

3. Langevin D. Complexation of oppositely charged polyelectrolytes and surfactants in aqueous solutions. A review // Adv. Colloid Interface Sci. 2009. Vol. 147. N 2. P. 170-177.

4. Piculell L., Norrman J., Svensson A. V. et al. Ionic surfactants with polymeric counteri-ons // Adv. Colloid Interface Sci. 2009. Vol. 147-148. N 1. P. 228-236.

5. Taylor D. J. F., Thomas R. K., PenfoldJ. Polymer/surfactant interactions at the air/water interface // Adv. Colloid Interface Sci. 2007. Vol. 132. N 1. P. 69-110.

6. Langevin D., Monroy F. Interfacial rheology of polyelectrolytes and polymer monolayers at the air-water interface // Curr. Opin. Colloid Interface Sci. 2010. Vol. 15. N 4. P. 283-293.

7. BainC.D., Claesson P. M., Langevin D. et al. Complexes of surfactants with oppositely charged polymers at surfaces and in bulk // Adv. Colloid Interface Sci. 2010. Vol. 155. N 1-2. P. 32-49.

8. Noskov B. A., Grigoriev D. O., LinS.-Y. et al. Dynamic surface properties of polyelectroly-te/surfactant adsorption layers at the air/water interface: poly(diallyldimethylammonium chloride) and sodium dodecylsulfate // Langmuir. 2007. Vol. 23. N 19. P. 9641-9651.

9. Campbell R. A., Ash P. A., Bain C. D. Dynamics of adsorption of an Oppositely Charged Polymer—Surfactant Mixture at the Air-Water Interface: Poly(dimethyldiallylammonium chloride) and Sodium Dodecyl Sulfate // Langmuir. 2007. Vol. 23. N 6. P. 3242-3251.

10. Bell C. G., Breward C. J. W., Howell P. D. et al. Macroscopic modelling of the surface tension of polymer—surfactant systems // Langmuir. 2007. Vol. 23. N 11. P. 6042-6052.

11. Campbell R. A., Angus-Smith A., ArtetaM. A. et al. New perspective on the cliff edge peak in the surface tension isotherm of oppositely charged polyelectrolyte/surfactant mixture // Phys. Chem. Lett. 2010. Vol. 1. N 20. P. 3021-3026.

12. Monteux C., Williams C. E, Meunier J. et al. Adsorption of oppositely charged polyelec-trolyte/surfactant complexes at the air/water interface: formation of interfacial gels // Langmuir. 2004. Vol. 20. N 1. P. 57-63.

13. Noskov B. A., LoglioG., Miller R. Dilational viscoelasticity of polyelectolyte/surfactant adsorption layers at the air/water interface: dodecyltrimethylammonium bromide and sodium poly(styrenesulfonate) // J. Phys. Chem. (B). 2004. Vol. 108. N 48. P. 18615-18622.

14. Noskov B. A., LoglioG., LinS.-Y., Miller R. Dynamic surface elasticity of polyelectrolyte/surfactant adsorption films at the air/water interface: Dodecyltrimethylammonium bromide and copolymer of sodium 2-acrylamido-2-methyl-1-propansulfonate with N-isopropylacrylamide // J. Colloid Interface Sci. 2006. Vol. 301. N 2. P. 386-394.

15. Noskov B. A., Bykov A. G., Grigoriev D. O. et al. Dilational visco-elasticity of polyelectro-lyte/surfactant adsorption layers at the air/water interface: Poly(vinyl pyridinium chloride) and sodium dodecylsulfate // Colloids Surf. (A). 2008. Vol. 322. N 1. P. 71-78.

16. BykovA. G., LinS.-Y., Loglio G. et al. Kinetics of Adsorption Layer Formation in Solutions of Polyacid/Surfactant Complexes // J. Phys. Chem. (C). 2009. Vol. 113. N 14. P. 5664-5671.

17. BykovA. G., LinS.-Y., Loglio G. et al. Impact of surfactant chain length on dynamic surface properties of alkyltrimethylammonium bromide/polyacrylic acid solutions // Colloids Surf. (A). 2010. Vol. 354. N 3. P. 382-389.

18. Noskov B. A., Akentiev A. V., BilibinA. Yu. et al. Dilational surface viscoelasticity of polymer solutions // Adv. Colloid Interface Sci. 2003. Vol. 104. N 2. P. 245-271.

19. Noskov B. A. Dilational surface rheology of polymer and polymer/surfactant solutions // Curr. Opin. Colloid Interface Sci. 2010. Vol. 15. N 2. P. 229-237.

20. Lee J., Moroi Y. Investigation of the Interaction between sodium dodecyl sulfate and cationic polymers // Langmuir. 2004. Vol. 20. N 11. P. 4376-4379.

21. Noskov B. A., Nuzhnov S. N., LoglioG., Miller R. Dynamic surface properties of sodium Poly(styrenesulfonate) Solutions // Macromolecules. 2004. Vol. 37. N 7. P. 2519-2526.

22. Носков Б. А. Динамическая поверхностная упругость растворов поверхностно-активных веществ // Коллоидн. журн. 1982. Т. 3. № 3. С. 492-498.

23. Trabelsi S., Langevin D. Co-adsorption of Carboxymethyl-Cellulose and Cationic Surfactants at the Air-Water Interface // Langmuir. 2007. Vol. 23. N 4. P. 1248-1254.

24. Акентьев А. В., Билибин А. Ю., ЗоринИ. М. и др. Сканирующая зондовая микроскопия адсорбционных слоёв комплексов полистиролсульфонат натрия/бромид додецилтриметилам-мония // Коллоидн. журн. 2011. Т. 73. N 4. С. 435-442.

Статья поступила в редакцию 7 октября 2011 г.