УЛУЧШЕННЫЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА НА ОСНОВЕ ЦЕОЛИТА ДЛЯ ПРЕВРАЩЕНИЯ МЕТАНОЛА В ОЛЕФИНЫ

1. Способ получения катализатора на основе цеолита, включающего следующие стадии:
(а) добавления первого фосфорсодержащего соединения к порошку цеолита типа пентасила для получения модифицированного фосфором цеолита,
(b) добавления оксида алюминия и кислоты к модифицированному фосфором цеолиту стадии (а), и необязательно перемешивание и гомогенизация этой смеси,
(с) формирования, сушка и прокаливание смеси, полученной на стадии (а) с получением сформированного материала, и
(d) пропитки сформированного материала стадии (с) вторым фосфорсодержащим соединением для получения модифицированного фосфором катализатора.
2. Способ по п. 1, в котором отношение фосфора первого фосфорсодержащего соединения к порошку цеолита находится в интервале от 0,05 до 5,0 (масс. /масс).
3. Способ по п. 1 или 2, в котором смесь стадии (а) высушивают при температуре от 20°С до 150°С, более предпочтительно от 80°С до 130°С, наиболее предпочтительно приблизительно при 100°С, и прокаливают при температуре от 160°С до 800°С, предпочтительно при температуре от 200°С до 600°С перед проведением стадии (b).
4. Способ по п. 1 или 2, в котором первое и второе фосфорсодержащие соединения независимо выбирают из неорганических фосфорсодержащих кислот, органических фосфор
содержащих кислот, щелочных, щелочноземельных и/или аммонийных солей неорганических фосфорсодержащих кислот или органических фосфорсодержащих кислот, галогенидов фосфора (V), галогенидов фосфора (III), оксигалогенидов фосфора, оксидов фосфора (V), оксидов фосфора (III) и их смесей.
5. Способ по п. 3, в котором первое и второе фосфорсодержащие соединения независимо выбирают из неорганических фосфорсодержащих кислот, органических фосфор содержащих кислот, щелочных, щелочноземельных и/или аммонийных солей неорганических фосфорсодержащих кислот или органических фосфорсодержащих кислот, галогенидов фосфора (V), галогенидов фосфора (III), оксигалогенидов фосфора, оксидов фосфора (V), оксидов фосфора (III) и их смесей.
5
3
3
x
z
2
3
(x+z)
4
х
z
2
3
(х+2)
3
2
5
4
6
6. Способ по п. 1 или 2, в котором первое и второе фосфорсодержащие соединения независимо выбирают из PY, PY, POY, ME/H-PO, МЕ/Н-РО, РО, и РО, где:
Y представляет собой F, CI, Вг или I, предпочтительно CI,
х = 0, 1, 2, или 3,
z = 0, 1, 2, или 3,
где х + z ≤ 3,
М - независимо представляет собой щелочной металл и/или аммоний и Е- представляет собой щелочноземельный металл.
5
3
3
x
z
2
3
(x+z)
4
х
z
2
3
(х+2)
3
2
5
4
6
7. Способ по п. 3, в котором первое и второе фосфорсодержащие соединения независимо выбирают из PY, PY, POY, ME/H-PO, МЕ/Н-РО, РО, и РО, где:
Y представляет собой F, CI, Вг или I, предпочтительно CI,
х = 0, 1, 2, или 3,
z = 0, 1, 2, или 3,
где х + z ≤ 3,
М - независимо представляет собой щелочной металл и/или аммоний и Е- представляет собой щелочноземельный металл.
3
4
4
2
4
4
2
4
4
3
4
3
4
4
2
4
8. Способ по п. 6, в котором первое и второе фосфорсодержащие соединения независимо выбирают из НРО, (NH) HPO, (NH)HPO и (NH)PO, предпочтительнее первое фосфорсодержащее соединение является НРО и второе фосфорсодержащее соединение является (NH)HPO.
3
4
4
2
4
4
2
4
4
3
4
3
4
4
2
4
9. Способ по п. 7, в котором первое и второе фосфорсодержащие соединения независимо выбирают из НРО, (NH) HPO, (NH)HPO и (NH)PO, предпочтительнее первое фосфорсодержащее соединение является НРО и второе фосфорсодержащее соединение является (NH)HPO.
10. Способ по любому из пп. 1, 2, 5, 7, 8 или 9, в котором, оксид алюминия, используемый на стадии (b), является гидратом оксида алюминия.
11. Способ по п. 4, в котором, оксид алюминия, используемый на стадии (b), является гидратом оксида алюминия.
12. Способ по п. 6, в котором, оксид алюминия, используемый на стадии (b), является гидратом оксида алюминия.
13. Способ по любому из пп. 1, 2, 5, 7, 8, 9, 11 или 12, в котором количества фосфорсодержащего соединения, добавленного на стадию (а), оксида алюминия, добавленного на стадию (b), фосфорного соединения, добавленного на стадию (d), выбирают так, чтобы атомное отношение А1: Р в модифицированном фосфором катализаторе, полученном на стадии (d), составляло 2,4 или более
предпочтительно в интервале от 2,4 до 14,1, еще более предпочтительно в интервале от 4,5 до 6,0 и наиболее предпочтительно приблизительно 5,9.
14. Способ по п. 4, в котором количества фосфорсодержащего соединения, добавленного на стадию (а), оксида алюминия, добавленного на стадию (b), фосфорного соединения, добавленного на стадию (d), выбирают так, чтобы атомное отношение А1: Р в модифицированном фосфором катализаторе, полученном на стадии (d), составляло 2,4 или более предпочтительно в интервале от 2,4 до 14,1, еще более предпочтительно в интервале от 4,5 до 6,0 и наиболее предпочтительно приблизительно 5,9.
15. Способ по п. 6, в котором количества фосфорсодержащего соединения, добавленного на стадию (а), оксида алюминия, добавленного на стадию (b), фосфорного соединения, добавленного на стадию (d), выбирают так, чтобы атомное отношение А1: Р в модифицированном фосфором катализаторе, полученном на стадии (d), составляло 2,4 или более предпочтительно в интервале от 2,4 до 14,1, еще более предпочтительно в интервале от 4,5 до 6,0 и наиболее предпочтительно приблизительно 5,9.
16. Способ по любому из пп. 1, 2, 5, 7, 8, 9, 11, 12, 14 или 15, в котором кислоту, используемую на стадии (b), выбирают из серной кислоты, азотной кислоты, уксусной кислоты и лимонной кислоты.
17. Способ по любому из пп. 1, 2, 5, 7, 8, 9, 11, 12, 14 или 15, в котором порошок цеолита стадии (а) имеет атомное отношение Si/Al приблизительно от 50 до приблизительно 250, предпочтительно приблизительно от 50 до приблизительно 150 и
наиболее предпочтительно от 75 до 120.
18. Способ по п. 4, в котором порошок цеолита стадии (а) имеет атомное отношение Si/Al приблизительно от 50 до приблизительно 250, предпочтительно приблизительно от 50 до приблизительно 150 и наиболее предпочтительно от 75 до 120.
19. Способ по п. 6, в котором порошок цеолита стадии (а) имеет атомное отношение Si/Al приблизительно от 50 до приблизительно 250, предпочтительно приблизительно от 50 до приблизительно 150 и наиболее предпочтительно от 75 до 120.
20. Способ по п. 10, в котором порошок цеолита стадии (а) имеет атомное отношение Si/Al приблизительно от 50 до приблизительно 250, предпочтительно приблизительно от 50 до приблизительно 150 и наиболее предпочтительно от 75 до 120.
21. Способ по п. 13, в котором порошок цеолита стадии (а) имеет атомное отношение Si/Al приблизительно от 50 до приблизительно 250, предпочтительно приблизительно от 50 до приблизительно 150 и наиболее предпочтительно от 75 до 120.
22. Катализатор, получаемый по любому одному из пп. 1-21, в котором количество фосфора в катализаторе находится в интервале от 0,05 до 20 мас.%, предпочтительно в интервале от 0,5 до 5 мас.%, наиболее предпочтительно в интервале от 1,0 до 3,0 мас.% в расчете на общую массу катализатора.
23. Катализатор по п. 22, в котором Si/Al атомное отношение находится в интервале от 50 до 250, предпочтительно от 50 до 150 и наиболее предпочтительно от 75 до 120.
24. Катализатор по п. 22 или 23, в котором атомное отношение А1:Р составляет 2,4 или более, предпочтительно в интервале от 2,4 до 14,1, более предпочтительно в интервале от 4,5 до 6,0 и наиболее предпочтительно приблизительно 5,9.
25. Применение катализатора по пп. 22-24 для превращения метанола в олефины, предпочтительно для превращения метанола в пропилен.