СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИЦИДИЛОВЫХ ЭФИРОВ РАЗВЕТВЛЕННЫХ МОНОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

1
2
3
1
2
3
1. Способ получения глицидилового эфира разветвленной монокарбоновой кислоты взаимодействием алифатической монокарбоновой кислоты формулы RRRCOOH, в которой R, R и R каждый независимо представляет алкильный радикал нормальной или разветвленной структуры, содержащий 1-20 атомов углерода, и эпоксиалкилгалида, содержащего 3-13 атомов углерода, в присутствии катализатора, в котором
- эпоксиалкилгалид вступает в реакцию связывания с кислотой для образования промежуточного продукта реакции, содержащего галогидрин, в количестве большем стехиометрического.
- эпоксиалкилгалид добавляют к кислоте с соответствующим охлаждением реагентов и/или реакционной смеси для поддержания температуры реакционной смеси ниже 80°С, после чего эпоксиалкилгалид и кислота взаимодействуют при температуре ниже 80°С в течение времени, достаточного для снижения количества кислоты до уровня не более 2 мас.%, но не менее 0,1 мас.% в пересчете на исходное количество кислоты,
- необязательно удаляют весь избыток эпоксиалкилгалида из продукта реакции до реакции замыкания цикла,
- с продуктом реакции проводят реакцию замыкания цикла (DHC) и, необязательно, одну или более последующих обработок (ADHC) для удаления всех оставшихся галогенсодержащих функциональных групп.
2. Способ по п.1, в котором мольное отношение эпоксиалкилгалида к кислоте превышает 1, предпочтительно по меньшей мере 1,01, более предпочтительно по меньшей мере 1,02.
3. Способ по пп.1 и 2, в котором мольное отношение эпоксиалкилгалида не превышает 1,5, более предпочтительно не превышает 1,2, еще более предпочтительно не превышает 1,1.
4. Способ по пп.1 и 2, в котором избыток эпоксиалкилгалида, по существу, удаляют до реакции DHC.
5. Способ по пп.1 и 2, в котором температура реакции связывания в течение и после добавления эпоксиалкилгалида ниже 80°С, предпочтительно ниже 75°С и более предпочтительно 70°С или ниже.
6. Способ по пп.1 и 2, в котором температура реакции связывания в течение и после добавления эпоксиалкилгалида составляет по меньшей мере 55°С, более предпочтительно по меньшей мере 60°С.
7. Способ по пп.1 и 2, в котором реакция связывания продолжается до тех пор, пока количество кислоты не составит не более 0,65 мас.% и/или не менее 0,3 мас.%.
8. Способ по пп.1 и 2, в котором карбоновая кислота является алифатической, циклоалифатической или гетероциклической кислотой или их смесью.
9. Способ по п.8, в котором кислота является вторичной или третичной монокарбоновой кислотой или их смесью с одной или двумя алкильными группами, связанными с атомом углерода, который находится в альфа-положении относительно атома углерода карбоксильной группы.
10. Способ по п.9, в котором кислота имеет от 4 до около 20, предпочтительно 9-11 атомов углерода в молекуле или является смесью таких кислот.
11. Способ по пп.1 и 2, 9 или 10, в котором эпоксиалкилгалид является эпигалогидрином или 2-метилэпигалогидрином.
12. Способ по пп.11, в котором атом галогена является атомом хлора или брома.
13. Способ по пп.1, 2, 9, 10 или 12, выполняемый в отсутствии дополнительного растворителя.
14. Способ по пп.1, 2, 9, 10 или 12, в котором в реакции связывания используют гомогенный катализатор, что не требует растворителя.
15. Способ по п.14, в котором катализатор выбран из гидроксидов щелочных металлов, карбонатов щелочных металлов, гидроксидов щелочноземельных металлов, алкоголятов щелочных металлов или щелочноземельных металлов или солей аммония и солей фосфония.
+
-
16. Способ по п.15, в котором катализатор выбран из гидроксидов или галидов аммония формулы R'R",R'",R""NY, где R', R" и R'" независимо друг от друга могут представлять алкильную группу с 1 - 16 атомами углерода, которые необязательно могут быть замещены одной или большим числом гидроксильных групп, где R"" представляет алкильную группу с 1-16 атомами углерода, фенил или бензил, и где Y представляет гидроксил или галоген.