УСОВЕРШЕНСТВОВАННЫЙ СПОСОБ СИНТЕЗА ЧАСТИЧНО N-ГИДРОКСИЭТИЛИРОВАННЫХ ТРЕТИЧНЫХ 1,6-ГЕКСАНДИАМИНОВ

1. Способ синтеза по меньшей мере одного азотсодержащего соединения, относящегося к семейству частично N-гидроксиэтилированных третичных 1,6-гександиаминов следующей общей формулы (I):
(I)
1
2
3
1
2
3
в которой каждый из радикалов R, R, R выбран независимо из метильного радикала и гидроксиэтильного радикала, и по меньшей мере один радикал из R, R и R является метильным радикалом,
- включающий n реакционных стадий, где n составляет от 1 до 3, и
- включающий по меньшей мере одну первую реакцию между первым соединением-предшественником, не содержащим атома галогена, и вторым соединением-предшественником, не содержащим атома галогена,
причем указанное первое соединение-предшественник имеет углеродный скелет, образованный линейной цепью из 6 атомов углерода, их которых 4 центральных атома углерода соединены, каждый, с 2 атомами водорода, а атомы углерода, находящиеся в положении альфа и омега, не соединены с атомом галогена,
и причем ни в одной из n реакционных стадий не участвует галогенированный реагент.
2
2. Способ по п. 1 получения по меньшей мере N,N'-диметил-N,N'-ди(гидроксиэтил)-1,6-гександиамина следующей формулы (I):
2
(I)
3. Способ по одному из предыдущих пунктов, в котором первое соединение-предшественник является 1,6-гександиамином, а второе соединение-предшественник является этиленоксидом, причем указанный способ включает:
- первую стадию реакции между 1,6-гександиамином и этиленоксидом с образованием по меньшей мере одного промежуточного соединения, выбранного из списка, содержащего N-(2-гидроксиэтил)-1,6-гександиамин, N-N'-ди(гидроксиэтил)-1,6-гександиамин, N,N-ди(гидроксиэтил)-1,6-гександиамин и N-N-N'-три(2-гидроксиэтил)-1,6-гександиамин;
- вторую стадию метилирования первичных или вторичных аминогрупп указанного, по меньшей мере одного, промежуточного соединения с получением по меньшей мере одного соединения общей формулы (I).
4. Способ по п. 3, в которой вторая стадия метилирования проводится путем реакции между указанным промежуточным соединением, формальдегидом и водородом в присутствии катализатора гидрирования, или путем реакции между указанным промежуточным соединением, формальдегидом и муравьиной кислотой по реакции Эшвайлера-Кларка.
5. Способ по одному из пп. 3 и 4, в котором остаточный непрореагировавший 1,6-гександиамин, выходящий с указанной первой реакционной стадии, возвращают на первую реакционную стадию после отделения, путем перегонки, указанного 1,6-гександиамина от указанного, по меньшей мере одного, промежуточного соединения.
6. Способ по одному из пп. 3-5, в котором мольное отношение этиленоксида к 1,6-гександиамину меньше или равно 3/1, предпочтительно меньше или равно 2,5/1.
7. Способ по одному из пп. 3-6, включающий также, в конце первой реакционной стадии, по меньшей мере один этап отделения, предпочтительно перегонкой, по меньшей мере одного промежуточного соединения, чтобы получить конкретное соединение общей формулы (I) или комбинацию конкретных соединений, отвечающих общей формуле (I), на выходе второй стадии метилирования.
8. Способ по п. 2, в котором первое соединение-предшественник является 1,6-гександиолом, а второе соединение-предшественник является метиламином, причем указанный способ включает:
- первую стадию реакции конденсации между 1,6-гександиолом и метиламин, предпочтительно проводимую в присутствии водорода и катализатора гидрирования, с образованием N,N'-диметил-1,6-гександиамина;
- вторую стадию взаимодействия между N,N'-диметил-1,6-гександиамином и этиленоксидом с образованием N,N'-диметил-N,N'-ди(гидроксиэтил)-1,6-гександиамина.
9. Способ по п. 2, в котором первое соединение-предшественник является адипальдегидом, а второе соединение-предшественник является метиламином.
10. Способ по п. 9, включающий три следующие реакционные стадии:
- первая реакционная стадия конденсации между адипальдегидом и метиламином, чтобы получить 1,6-бис(метилимино)-гексан;
- вторая реакционная стадия восстановлении 1,6-бис(метилимино)-гексана, чтобы получить N,N'-диметил-1,6-гександиамин;
- третья реакционная стадия этоксилирования N,N'-диметил-1,6-гександиамина этиленоксидом, чтобы получить N,N'-диметил-N-N'-ди(гидроксиэтил)-1,6-гександиамин.
11. Способ по п. 9, включающий стадию конденсации адипальдегида N-метил-2-аминоэтанолом в присутствии водорода и катализатора гидрирования с получением N,N'-диметил-N-N'-ди(гидроксиэтил)-1,6-гександиамина.
12. Способ по п. 2, в котором первое соединение-предшественник является адипиновой кислотой или диэфиром адипиновой кислоты.
13. Способ по п. 12, в котором второе соединение-предшественник является N-метил-2-аминоэтанолом, причем указанный способ включает две следующие стадии:
-первая стадия реакции конденсации N-метил-2-аминоэтанола адипиновой кислотой или диэфиром адипиновой кислоты, причем указанный диэфир адипиновой кислоты предпочтительно представляет собой диметиладипат или диэтиладипат, чтобы получить N,N'-диметил-N,N'-ди(гидроксиэтил)-адипамид;
- вторая стадия восстановления амидных групп N,N'-диметил-N,N'-ди(гидроксиэтил)адипамида до третичных аминогрупп, чтобы получить N,N'-диметил-N-N'-ди(гидроксиэтил)-1,6-гександиамин.
14. Способ по п. 12, в котором второе соединение-предшественник является метиламином, причем указанный способ включает три следующие стадии:
- первая стадия конденсации метиламина адипиновой кислотой или диэфиром адипиновой кислоты, причем указанный диэфир адипиновой кислоты предпочтительно является диметиладипатом или диэтиладипатом, чтобы получить N,N'-диметил-N,N'-адипамид;
- вторая стадия восстановления амидных групп N,N'-диметил-N,N'-адипамида до третичных аминогрупп с получением N,N'-диметил-1,6-гександиамина, предпочтительно путем каталитического гидрирования или под действием гидридов, предпочтительно гидрида лития и алюминия;
- третья стадия этоксилирования вторичных аминогрупп N,N'-диметил-1,6-гександиамина этиленоксидом с получением N,N'-диметил-N-N'-ди(гидроксиэтил)-1,6-гександиамина.
15. Способ по п. 1, в котором первое соединение-предшественник является 1,6-гександиамином, а второе соединение-предшественник является формальдегидом, причем указанный способ включает:
- первую стадию частичного метилирования 1,6-гександиамина путем реакции с формальдегидом и водородом в присутствии катализатора гидрирования, чтобы получить по меньшей мере одно промежуточное соединение, выбранное из списка, содержащего N-метил-1,6-гександиамин, N,N-диметил-1,6-гександиамин, N,N'-диметил-1,6-гександиамин и N,N,N'-триметил-1,6-гександиамин;
- вторую стадию реакции между этиленоксидом и по меньшей мере одним промежуточным соединением, чтобы образовать по меньшей мере одно соединение общей формулы (I).