СМАЗЫВАЮЩИЕ КОМПОЗИЦИИ ДЛЯ УГЛЕВОДОРОДНОЙ СМЕСИ И ПОЛУЧЕННЫЕ ПРОДУКТЫ
LUBRICATING COMPOSITIONS FOR HYDROCARBON MIXTURE AND OBTAINED PRODUCTS

Настоящее изобретение относится к композиции для углеводородной смеси, в частности, с низким содержанием серы, которая предназначена для улучшения смазывающего действия углеводородов, а также для ограничения их коррозионного действия на металлические части, с которыми они контактируют, и увеличения антистатического характера углеводородов путем увеличения их проводимости. Такая композиция применима к любым углеводородным смесям, частично или полностью синтетическим, и обладает способностью вырабатывать энергию, необходимую для движения наземного и воздушного транспорта, более конкретно для дизельного топлива, керосина или бензина в двигателях внутреннего сгорания, причем эти углеводороды имеют низкое содержание серы, составляющее менее 500 ppm, ниже 50 ppm и даже ниже 10 ppm.
Независимо от типа углеводородной смеси, используемой в качестве источника энергии для движения названных транспортных средств, хорошо известно, что эта смесь должна служить смазкой для защиты насосов, систем впрыска и любых движущихся частей, с которыми указанные смеси могут контактировать. Поскольку законодательства многих стран вынуждены ограничивать верхний допустимый предел по содержанию серы в топливе значениями ниже 0,05 мас.%, затем ниже 50 ppm и даже ниже 10 ppm, для того, чтобы снизить загрязняющие выбросы от автомашин, грузовых машин и автобусов, особенно в городских центрах, то нефтеперерабатывающая промышленность стремится к более усовершенствованным способам обработки, направленным на удаление сернистых соединений. Топливо становится все более чистым, незагрязняющим продуктом, из которого удалены сера и сопутствующие ароматические и полярные соединения. Однако все эти соединения обеспечивали смазывающее действие топлива. При потере смазывающего эффекта возникают одновременно другие негативные эффекты, такие как увеличение электростатического электричества, особенно в процессе транспортировки топлива и при хранении его. Следовательно, появляется необходимость заменить указанные соединения, придающие смазывающий характер перегнанным или неперегнанным углеводородам, другими соединениями, не загрязняющими окружающую среду, но обладающими достаточно сильным смазывающим эффектом, позволяющим избежать риска изнашиваемости частей двигателей, и также устранить паразитные эффекты электростатического электричества и коррозии, присущие газойлям.
Известный уровень техники предлагает много технических решений, направленных на улучшение смазки и/или антикоррозионных свойств или на улучшение смазки и/или антистатических свойств добавок, однако ни один документ не предлагал решить в целом проблемы смазки при одновременном ограничении коррозии и проводимости углеводородного топлива, используемого в двигателях, и сохраняя, даже снижая содержание вводимых добавок для достижении равной эффективности.
Для улучшения смазывающих свойств топлива, будь это бензин, керосин или газойль, были предложены присадки разного типа. Такими добавками являются, во-первых, добавки, повышающие износостойкость, некоторые из которых известны в области смазок, такие как сложные эфиры ненасыщенных жирных кислот и димерных жирных кислот, алифатические амины, сложные эфиры жирных кислот и диэтаноламина и монокарбоновые алифатические кислоты с длинной цепью, такие как описанные в патентах US 2.252.889, US 4.185.594, US 4.204.481, US 4.208.190, US 4.428.182. Большинство таких присадок имеют достаточно высокий смазывающий эффект при очень высоких концентрациях, а это экономически невыгодно. Кроме того, присадки, содержащие димерные кислоты, не могут быть использованы при высоких концентрациях в топливах, используемых транспортными средствами, где топливо может контактировать со смазочным маслом, потому что эти кислоты образуют в результате химической реакции отложения, иногда нерастворимые в масле и чаще всего несовместимые с обычно используемыми детергентами.
Патент US 4.609.376 предлагает использовать износостойкие присадки, получаемые из сложных эфиров моно- и поликарбоновых кислот и многоатомных спиртов, в топливах, содержащих в своем составе спирты.
Другое решение состоит во введении сложных эфиров растительных масел или самих растительных масел в названные топлива для усиления из смазывающего действия или маслянистости. Среди таких добавок встречаются сложные эфиры, являющиеся производными масел рапса, льна, сои, подсолнечника, или сами масла (см. патенты ЕР 635.558 и ЕР 605.857). Одним из главных недостатков этих эфиров является низкая смазывающая способность при концентрации ниже 0,5 мас.% в топливах.
Для решения указанных выше проблем заявитель предлагал вводить в топливо с низким содержанием серы, ниже 500 ppm, композиции, полученные смешением монокарбоновой жирной кислоты с монокарбоновыми полиароматическими кислотами, предпочтительно растительного происхождения, в виде кислоты, сложного эфира или солей аминов (ЕР 915944, ЕР 1310547 и ЕР 1340801).
В настоящее время разработчики стремятся улучшить смазку и электропроводность или улучшить смазку и снизить коррозию путем отбора смесей, которые можно было бы вводить в углеводороды в разумных концентрациях и имели бы идентичную эффективность, даже более высокую, чем эффективность, которая достигалась с используемыми ранее индивидуально продуктами, иногда при более значительных концентрациях.
Таким образом, для улучшения смазки и ограничения риска накопления статического электричества в процессе получения, транспортировки и использования углеводородов с низким содержанием серы, ниже 500 ppm, заявка WO 01/88064 предлагает топливную композицию, содержащую жидкое топливо с содержанием серы менее 500 ppm, и от 0,001 до 1 ppm, по меньшей мере, одного N-замещенного моноамина или полиамина, и от 10 до 500 ppm, по меньшей мере, одной жирной кислоты, содержащей 8-24 атома углерода, или ее эфирного эквивалента с одноатомным или многоатомным спиртом, имеющим не более 8 атомов углерода.
Для улучшения смазки в заявке WO 97/45507 предложено вводить в углеводороды соединения, представляющие собой производные этерифицированных алкенилангидридов, в дозе 5-5000 ppm. Заявители констатируют, что добавка некоторых из этих соединений значительно улучшает антикоррозионные свойства этого топлива.
Несмотря на эти улучшенные результаты, задачей изобретения является одновременное улучшение смазки и антистатических и антикоррозионных свойств углеводородных смесей с низким содержанием серы при ограничении количества присадок с достижением такой же эффективности. Более конкретная задача изобретения состоит в улучшении характеристик разного вида топлива: бензина, дизельного топлива и керосина с низким содержанием серы, в форме или не в форме эмульсии, и даже некоторых смазок.
Настоящее изобретение относится к смазывающей, антикоррозионной и антистатической композиции для углеводородной смеси, содержащей:
а) по меньшей мере, одно соединение А следующей формулы (I):
1
2
1
2
1
2
в которой R и R обозначают водород или алкильную группу, линейную или разветвленную, с 1-40 атомами углерода, необязательно содержащую, по меньшей мере, одну двойную связь, причем R и R могут вместе образовывать ароматический или алифатический циклический радикал с 5-6 атомами углерода, при этом указанный циклический радикал может быть замещен одной или тремя алкильными, линейными или разветвленными, группами с 1-40 атомами углерода, a R и R не могут одновременно обозначать водород,
3
4
3
4
и в которой R и R, одинаковые или разные, выбирают из групп ОН, при этом R и R не могут обозначать одновременно группу ОН или являются производными группы одноатомного или многоатомного спирта, линейного или разветвленного, содержащего 1-20 атомов углерода, с функциональностью от 2 до 5 включительно;
б) и, по меньшей мере, одно соединение В, соответствующее жирной кислоте с 16-24 атомами углерода, насыщенной или ненасыщенной, необязательно в смеси с карбоновой кислотой, содержащей, по меньшей мере, один ароматический и/или олефиновый цикл или полицикл, и/или их производными в виде сложных эфиров, амидов или соли с соответствующим амином, используемыми отдельно или в смеси.
Несмотря на присущие соединениям А или В свойства, отмечалось, что комбинация этих соединений улучшает неожиданным образом смазочные свойства углеводородных смесей, которые их содержат, а также увеличивает их электропроводность, уменьшая при этом их коррозионное действие на металлические части, с которыми эти смеси могут контактировать. Обнаружено, кроме того, что эта композиция совместима со всеми углеводородными смесями, используемыми в качестве горючего и/или смазочного продукта, необходимого для движения наземного или воздушного транспорта.
Для достижения оптимальной эффективности в отношении смазки, антикоррозионного и антистатического действия углеводородных смесей композиция-добавка согласно изобретению включает предпочтительно 40-70 мас.%, по меньшей мере, одного соединения А и 60-30 мас.%, по меньшей мере, одного соединения В.
5
30
Эта эффективность может быть улучшена, если эта композиция дополнительно включает, по меньшей мере, 0,1 мас.% соединения С, выбираемого из сложных эфиров моно- и/или поликарбоновых кислот C-C. Добавление таких сложных эфиров в концентрациях согласно изобретению позволяет улучшить вязкость смеси добавок, которая в этой связи может лучше диспергироваться в углеводородной смеси.
Согласно предпочтительному варианту изобретения композиция включает 40-70 мас.%, по меньшей мере, одного соединения А, 60-30%, по меньшей мере, одного соединения В и 0,1-20%, по меньшей мере, одного соединения С. Эта композиция может быть еще более эффективной с точки зрения антистатических и смазывающих свойств, если она содержит 30-60 мас.%, по меньшей мере, одного соединения А, 60-30%, по меньшей мере, одного соединения В и 5-20%, по меньшей мере, одного соединения С.
1
2
3
4
Для достижения такой эффективности при помощи соединений А, В и С далее будут описаны эти соединения более подробно путем определения радикалов R и R и R и R.
1
2
3
4
Таким образом, соединения А будут охарактеризованы с помощью радикалов R и R, с одной стороны, и радикалов R и R, с другой стороны. Любое соединение, имеющее какую-либо из указанных характеристик, будет рассматриваться как входящее в соединения А согласно изобретению.
1
2
1
2
В соединениях А формулы (I) радикалы R и R могут быть одинаковыми или разными. Согласно первому варианту R является алкенильной группой с 1-22 атомами углерода, a R является водородом, или наоборот.
1
2
Согласно второму варианту R и R образуют вместе циклический радикал с 5-6 звеньями, ароматический или алифатический радикал, необязательно замещенный одной или тремя алкильными группами с 1-3 атомами углерода.
1
2
3
4
Для каждого из значений R и R, указанных выше, радикалы R и R соединения А формулы (I) также могут иметь разные значения.
3
4
5
5
2
n
m
2
р
2
2
6
7
6
7
2
В первом случае R и R, одинаковые или разные, представляют собой OR, где R является группой, выбираемой из -[(CH)-O]-H, где n изменяется от 1 до 4 и m изменяется от 1 до 5; -[СН-СНОН]-СН-ОН, где р изменяется от 1 до 3; -СН-CRROH, где R и R, каждый из них, может быть водородом, метильным радикалом или радикалом -CHOH.
3
5
5
1
10
4
Во втором случае R обозначает OR, где R является линейной или разветвленной алкильной группой C-С, необязательно замещенной, по меньшей мере, одной группой ОН, а R обозначает ОН, или наоборот.
3
4
5
5
1
10
В третьем случае R и R представляют собой группы OR, одинаковые или разные, где R является линейной или разветвленной алкильной группой C-С, необязательно замещенной, по меньшей мере, одной группой ОН.
3
5
5
1
10
4
5
5
2
n
m
2
p
2
2
6
7
6
7
2
В четвертом случае R обозначает ОН или группу OR, где R является линейной или разветвленной алкильной группой C-С, необязательно замещенной, по меньшей мере, одной группой ОН, а R обозначает OR, где R является группой -[(СН)-O]-Н, где n изменяется от 1 до 4 и m изменяется от 1 до 5; -[СН-СНОН]-CH-ОН, где р изменяется от 1 до 3; -СН-CRROH, где R и R, каждый из них, может быть водородом, метильным радикалом или радикалом -CHOH.
5
2
2
2
2
2
3
2
2
2
2
2
2
Предпочтительно группы OR обозначают группы -O-CH-CH-OH, или -O-СН-СНОН-СН-ОН, или -O-СН-С(СН)(СНОН)-CH-OH, или -O-СН-С(СНОН)(CHOH)-СН-ОН.
Разумеется, что не будут выходить за рамки изобретения в случае, когда используют смеси соединений А.
Параллельно, соединение В, необходимое согласно изобретению, предпочтительно выбирается как соединение, включающее, по меньшей мере, одну карбоновую кислоту, насыщенную или ненасыщенную, с линейной цепью, содержащей 10-24 атома углерода, и/или их производные в виде сложных эфиров, амидов или солей с аминами. Среди таких кислот предпочтительными являются олеиновая, линолевая, линоленовая, пальмитиновая, стеариловая, изостеариловая и лауриловая кислоты, а также их производные в виде сложных эфиров, амидов и солей с аминами, используемыми отдельно или в смеси.
Более конкретно, соединение В включает, главным образом, смесь олеиновой кислоты с линолевой кислотой и/или их производных в виде сложных эфиров, амидов или солей с аминами. Предпочтительно соединение В включает смесь жирных кислот с линейной цепью растительного происхождения: рапса, клещевины, подсолнечника, кукурузы, рожкового дерева, сосны или льна, и/или их производные в виде сложного эфира, амида или солей с аминами, причем эти продукты обычно являются коммерчески доступными.
Соединение В предпочтительно состоит из смеси жирных линейных кислот, получаемых после перегонки масла сосны, и/или их производных в виде сложных эфиров, амидов или солей с аминами, независимо от их происхождения.
Согласно другому варианту осуществления изобретения соединение В может включать смолистые кислоты, в числе которых абиетовая кислота, дигидроабиетовая кислота, тетрагидроабиетовая кислота, дегидроабиетовая кислота, неоабиетовая кислота, пимаровая кислота, левопимаровая кислота и парастиновая кислота, и/или их производные в виде сложных эфиров, амидов или солей с аминами.
В последнем случае соединение В представляет собой смесь жирных и смолистых кислот, соответствующих более тяжелому дистилляту от перегонки масел растительного происхождения. Дистилляты, полученные в результате перегонки масла сосны, и/или их производные в виде сложных эфиров, амидов или солей с аминами являются предпочтительными продуктами.
Соединение С, если его добавляют к композиции, представляет собой сложный эфир растительного масла, относящегося к группе, состоящей из масел рапса, касторового масла, подсолнечника, кукурузы, масла рожкового дерева, масел сосны или льна, причем метиловый эфир рапсового масла является предпочтительным.
Другим объектом изобретения является углеводородная смесь с низким содержанием серы, составляющим менее 50 ppm, используемая в качестве горючего и/или смазочного продукта, необходимого для перемещения наземного или воздушного транспорта, причем эта смесь содержит, по меньшей мере, 50 ppm смазывающей композиции, обладающей дополнительно антистатическими и антикоррозионными свойствами, содержащей соединения А и В и, необязательно, С. Композиция особенно пригодна для углеводородных смесей с содержанием серы ниже 10 ppm.
Углеводородная смесь согласно изобретению преимущественно включает от 50 до 350 ppm указанной композиции. Эта углеводородная смесь состоит, главным образом, из углеводородов, выходящих после перегонки сырой нефти: бензина, газойля, керосина или смазочного продукта, необязательно в смеси с биотопливом и/или с синтетическим топливом, получаемыми после превращения газа, причем эта смесь может образовывать стабильную эмульсию в воде. Под биотопливом понимают все преимущественно углеводородные продукты, получающиеся в результате превращения растительного сырья, в частности такие соединения, как соединение С, концентрация которого может меняться от 0,5 до 100 мас.% в углеводородной смеси. Синтетическое топливо включает топливо и смазочные продукты, получаемые любым способом превращения газа, в частности, путем перегонки продуктов, образующихся после этого превращения.
Более конкретно, изобретение относится к углеводородным смесям, в частности к смесям, содержащим 50-350 ppm композиции согласно изобретению, которыми являются:
- бензин, содержащий, по меньшей мере, одну добавку, выбираемую из группы, состоящей из добавок, являющихся антидетонаторами, атифризами, детергентами, дезэмульгирующими агентами, антиоксидантами, модификаторами трения, добавками, понижающими образование отложений и их смесей;
- дизельное топливо, включающее, по меньшей мере, одну добавку, выбираемую из группы, состоящей из добавок, улучшающих фильтруемость, пеногасителей, детергентов, дезэмульгирующих агентов, процетанов (под процетанами понимаются добавки, повышающие цетановое число), и их смесей;
- домашнее топливо, включающее, по меньшей мере, одну добавку, выбираемую из группы, состоящей из добавок, являющихся топливными промоторами, морозостойкими добавками, добавками, улучшающими текучесть, антикоррозионными добавками, антиоксидантами, биоцидами, реодорантами, и их смесей;
- керосин, включающий, по меньшей мере, одну добавку, выбираемую из группы, состоящей из добавок, являющихся антистиками, антиоксидантами, и их смесей;
- смазочный продукт, включающий, по меньшей мере, одну добавку, выбираемую из группы, состоящей из добавок, являющихся диспергаторами, дезэмульгирующими агентами, детергентами, пеногасителями, антиоксидантами, морозостойкими агентами для понижения, в частности, вязкости, реодорантом, и их смесей.
Преимущества упомянутой композиции, используемой в углеводородной смеси в соответствии с различными целями, описаны в примерах, представленных ниже, причем результаты приведены для иллюстрации изобретения и не ограничивают его объем.
ПРИМЕР I
Настоящий пример описывает получение различных соединений А согласно изобретению.
Реакция заключается в моно- или диэтерификации ангидридной группы при помощи одноатомного или многоатомного спирта без использования катализатора с использованием реактивов.
Таким образом, осуществляют взаимодействие между алкилированной двухосновной кислотой в виде кислоты или ангидрида кислоты и одно- или многоатомным спиртом в четырехгорлом реакторе, снабженном восходящим холодильником, термометром, делительной воронкой и насадкой для подачи азота.
Через делительную воронку при механическом перемешивании приливают по каплям одноатомный или многоатомный спирт к кислоте или ангидриду, предварительно нагретому, поддерживая температуру 70°С.
В конце добавления образец нагревают до температуры кипения спирта с обратным холодильником. Реактор поддерживают при этой температуре с продувкой азотом в течение около пяти часов.
В конце реакции полученное таким образом соединение А перегоняют в вакууме для удаления образовавшейся воды и/или избытка спирта.
Получают различные соединения А. Продукты, полученные в результате реакции с многоатомным спиртом, находятся в виде сложных диэфиров. Продукты, полученные в результате реакции с одноатомным спиртом, находятся в виде сложных полуэфиров. Соединения А представлены в следующей таблице I.
ТАБЛИЦА I
Продукт
Ангидрид
Спирт
Отношение ангидрид/спирт
A<sub>1</sub>
ODSA
Этиленгликоль
1:3
A<sub>2</sub>
ODSA
Этанол
1:2
A<sub>4</sub>
ODSA
Бутанол
1:2
А<sub>6</sub>
ODSA
Стадия 1: этанол
1:2
Стадия 2: этиленгликоль
1:2
A<sub>7</sub>
ODSA
Этанол/диэтиленгликоль
1:2
50/50
1:3
A<sub>8</sub>
OSA
Этиленгликоль
1:3
ODSA = октадеценилсукциновый ангидрид
OSA = октенилсукциновый ангидрид
ПРИМЕР II
i
i
i
Настоящий пример предназначен для иллюстрации смазывающих характеристик соединений A в смеси с соединением B согласно изобретению, затем в смеси с третьим соединением C.
Все тесты с добавками проводили на двух типах газойля GO1 и GO2, характеристики которых даны в следующей таблице II.
ТАБЛИЦА II
Характеристики
GO1
GO2
MV15 (кг/м<sup>3</sup>)
818,4
835,4
Содержание серы (мг/кг)
8
6
Вязкость при 40°C (мм<sup>2</sup>/c)
2,13
2,45
Содержание моноароматических продуктов
19,5
25,5
Содержание диароматических продуктов
1,7
2,3
Содержание полиароматических продуктов
0
0,1
ASTM D86
Начальная температура, С°
168,2
178,2
Температура 5 об.%
190,2
198,7
Температура 10 об.%
196,8
204
Температура 20 об.%
210,7
216,2
Температура 30 об.%
223,6
228,6
Температура 40 об.%
235,8
241,5
Температура 50 об.%
247
255
Температура 60 об.%
257,6
268,2
Температура 70 об.%
269,1
282,1
Температура 80 об.%
282,7
299,4
Температура 90 об.%
303,1
325,9
Температура 95 об.%
320,4
348,9
Конечная температура
335,7
352,5
Объем перегонки
98,5 мл
96,8 мл
Остаток
1,4 мл
2,8 мл
Потери
0,1 мл
0,4 мл
i
1
Среди соединений B согласно изобретению B является смесью жирных кислот с длинной цепью, содержащей 2% смеси смолистых кислот, являющихся производными масла смолы, называемого обычно талловым маслом (Tall oil fatty acid).
i
i
Смазывающие свойства смесей A/B определяли на двух различных газойлях GO1 и GO2 в соответствии со стандартом ISO 12156-1 при концентрациях в газойле 100, 150 и 200 ppm.
i
i
Результаты, подтверждающие эффективность соединений A и B, приведены в следующей таблице III.
ТАБЛИЦА III
Соединение или смесь
100 ppm
150 ppm
200 pmm
GO1
В1
445 мкм
427 мкм
407 мкм
А1 (75 мас.% в Solvarex 10)
609 мкм
472 мкм
394 мкм
В1/А1 - 80/20
496 мкм
439 мкм
410 мкм
В1/А1 - 60/40
504 мкм
399 мкм
363 мкм
В1/А1 - 50/50
458 мкм
392 мкм
361 мкм
В1/А1 - 45/55
407 мкм
330 мкм
299 мкм
В1/А1 - 40/60
515 мкм
364 км
322 мкм
В1/А1 - 35/65
416 мкм
306 мкм
286 мкм
В1/А1 - 30/70
384 мкм
318 мкм
325 мкм
GO2
В1
454 мкм
4284 мкм
426 мкм
В1/А1 - 50/50
336 мкм
36 мкм
249 мкм
1
1
Поскольку A является твердым продуктом при комнатной температуре, то его поместили в сушильную печь при температуре 60°С перед приготовлением смеси. При содержании в смеси продукта A, превышающем 50%, необходимо поместить смесь на несколько минут в сушильную печь при 60°С для ее гомогенирования.
1
1
1
В этой связи максимальное содержание A в B ограничено состоянием смеси при комнатной температуре. Так, по-видимому, приемлемое максимальное содержание A при составлении двухкомпонентной жидкой смеси при комнатной температуре составляет от 80% (пастообразное состояние) до 60% (жидко-вязкое состояние).
1
1
Однако результаты таблицы III показывают хорошую смазывающую эффективность смесей A/B.
1
1
Наилучшие результаты получают со смесями A/B в соотношении 50/50, так как возникает наилучшее соотношение между эффективностью HFRR и легкостью гомогенизирования смеси.
1
1
1
Однако для улучшения вязкости смеси A/B следует ввести соединение C в указанные композиции.
1
1
1
1
1
1
1
1
Смазывающие свойства смесей A/B/C были изучены в тесте с газойлем GO1 при концентрации их в газойле 200 ppm. Среди потенциальных соединений C можно назвать продукт C, являющийся метиловым эфиром рапсового масла или ЕМС. Результаты, полученные со смесями A/B/C, приведены в следующей таблице IV.
ТАБЛИЦА IV
Смесь
А1
В1
C1
HFRR
Вязкость при 40°С (мм<sup>2</sup>/с)
M1
40%
60%
0%
363 мкм
89,65
М2
40%
60%
0%
355 мкм
99,54
М3
40%
40%
20%
330 мкм
71,28
М4
70%
30%
0%
291 мкм
564,14
М5
50%
30%
20%
352 мкм
115,96
М6
40%
50%
10%
282 мкм
100
М7
55%
45%
0%
299 мкм
373,76
М8
55%
45%
0%
315 мкм
222,53
М9
60%
30%
10%
287 мкм
251,18
М10
50%
40%
10%
239 мкм
142,15
M11
45%
50%
5%
275 мкм
175
М12
60%
35%
5%
280 мкм
288,34
2
Наилучший компромисс между вязкостью (70-120 мм/с при 40°С) и смазывающей способностью (<350 мкм) достигается со смесями М7 и М11, вязкость смеси М8 является недостаточно удовлетворительной.
ПРИМЕР III
1
1
1
1
2
1
3
1
Настоящий пример предназначен для иллюстрации эффективности смазывающего действия других соединений A согласно изобретению, используемых отдельно или в смеси с B и C. Среди других соединений B следует назвать соединение В, которое является сложным эфиром, являющимся продуктом реакции соединения B с глицерином, взятых в соотношении 1:1, и соединение В, являющееся продуктом реакции между соединением B и диэтаноламином, взятых в соотношении 1:1. Полученные результаты сведены в следующую таблицу V.
ТАБЛИЦА V
Соединение
100 ppm
150 ppm
200 ppm
GO1
B1
445 мкм
427 мкм
407 мкм
А2
595 мкм
409 мкм
438 мкм
В1/А2 - 50/50
455 мкм
403 мкм
327 мкм
А4
560 мкм
488 мкм
374 мкм
В1/А4 - 50/50
457 мкм
426 мкм
327 мкм
А6
581 мкм
494 мкм
313 мкм
В1/А6 - 50/50
476 мкм
379 мкм
340 мкм
А7
595 мкм
553 мкм
330 мкм
В1/А7 - 50/50
555 мкм
468 мкм
345 мкм
А8
537 мкм
525 мкм
333 мкм
В1/А4-8 - 50/50
415 мкм
420 мкм
287 мкм
В1/А8/С1 - 42/43/15
481 мкм
348 мкм
312 мкм
В2
-
-
320 мкм
В3
-
-
382 мкм
В2/А2 - 55/45
-
-
290 мкм
В3/А2 - 55/45
-
-
310 мкм
В3/А1/С1 - 42/43/15
-
-
379 мкм
В2/А1/С1 - 42/43/15
-
-
380 мкм
GO2
В1
454 мкм
428 мкм
426 мкм
А2
488 мкм
385 мкм
385 мкм
В1/А2 - 50/50
459 мкм
377 мкм
369 мкм
1
1
1
1
Как и в случае А, наблюдается синергетический эффект между соединениями В и А, добавление C улучшает, при необходимости, вязкость смеси.
ПРИМЕР V
1
1
Настоящий пример предназначен для иллюстрации значительного влияния смеси А/В на проводимость и коррозию.
1
1
Вводили 200 ppm смеси А/В в газойль GO1. Измерение проводимости осуществляли согласно стандартной методике ASTM D2624-2, а измерения коррозионных свойств осуществляли согласно стандартной методике ASTM D655.
Результаты сведены в следующие таблицы VI и VII.
ТАБЛИЦА VI
Исследуемые продукты
Проводимость
GO1
44 пСм/м
GO1+200 ppm A1 (75% в solvarex)
367 пСм/м
GO1+100 ppm A1 (75% в solvarex)
204 пСм/м
GO1+200 ppm B1
45 пСм/м
GO1+200 ppm B2
47 пСм/м
GO1+200 ppm B3
40 пСм/м
GO1+200 ppm C1
70 пСм/м
GO1+200 ppm B1/A1 - 50/50
163 пСм/м
GO1+200 ppm B1/A1/C1 - 42/43/15
145 пСм/м
GO1+200 ppm B2/A1/C1 - 42/43/15
104 пСм/м
GO1+200 ppm B3/A1/C1 - 42/43/15
182 пСм/м
ТАБЛИЦА VII
Тест на коррозию
Мягкая вода
GO1
Е
GO1+200 ppm A1
А
GO1+200 ppm B1
А
GO1+200 ppm B1/A1 - 50/50
А
GO1+200 ppm B1/A1/C1 - 42/43/15
А
GO1+200 ppm B2/A1/C1 - 42/43/15
А
GO1+200 ppm B3/A1/C1 - 42/43/15
А
E = коррозионный, А = отсутствие коррозии
1
Даже если эффективность в отношении проводимости высокая и если отсутствует коррозия в присутствии только одного А, то этого нельзя сказать в отношении смазывающих свойств (см. таблицу III примера II).
1
Напротив, соединения В мало влияют на проводимость, однако оказывают большое влияние на смазывающие свойства.
1
1
1
1
1
1
Следовательно, для достижения желаемых целей согласно изобретению следует установить наилучший компромисс между соединениями А, В и С, благоприятствующий как смазке, так и проводимости при отсутствии коррозии. Наилучший компромисс достигается при соотношении А/В/С, соответствующем отношению 43/42/15, при этом показатель смазывания меняется от 300 мкм до 350 мкм.
ПРИМЕР VI
1
1
Настоящий пример предназначен для иллюстрации значительного влияния смеси А/В на смазывающие свойства, проводимость и на коррозию керосина, содержащего 3000 ppm серы. Результаты сведены в следующую таблицу VIII.
ТАБЛИЦА VIII
Опыт
WSIM
Проводимость ASTM D2624
HFRR (мкм)
Керосин
98
50 пСм/м
808 мкм
Керосин + A1 (200 ppm)
99
356 пСм/м
440 мкм
Керосин + A1 (100 ppm)
98
2046 пСм/м
660 мкм
Керосин + B1 (200 ppm)
95
56 пСм/м
435 мкм
Керосин + B1 (100 ppm)
<56 пСм/м
516 мкм
Керосин + A1/B1/C1 - (200 ppm) 42/43/15
48
164 пСм/м
386 мкм
Эффекты, производимые композицией согласно изобретению, также хорошо видны при использовании керосинов.