ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ТВЕРДОФАЗНОГО ДОПОЛИАМИДИРОВАНИЯ ГРАНУЛЯТА ПОЛИАМИДА-6

Вестник Томского государственного университета. Химия. 2021. № 21. С. 32-41

УДК 544.35:678

DOI: 10.17223/24135542/21/3

Д.Р. Колтышев, М.В. Баранников, Ю.М. Базаров

Ивановский государственный химико-технологический университет

Исследование процесса твердофазного дополиамидирования гранулята полиамида-6

В настоящее время весьма актуальна разработка альтернативных технологических решений по получению и подготовке к процессам переработки полиами-да-6 с целью получения гранулята полимера с требуемыми физико-химическими показателями.

Для создания рационального технологического процесса получения гранулята полиамида-6, готового к процессам переработки, представляет интерес поиск принципиально новых технических и технологических решений, позволяющих при различных термодинамических параметрах синтеза полимера получать низкомолекулярные и высокомолекулярные продукты.

Используются два альтернативных способа подготовки гранулята поли-амида-6 к процессам переработки:

1) В промышленности на предприятиях по производству волокнообразую-щего полиамида-6, таких как ПАО «КуйбышевАзот» (Тольятти), BASF (Германия), используется метод, состоящий из стадий водной экстракции низкомолекулярных соединений из гранул полиамида-6 с последующей сушкой последних и выделением низкомолекулярных соединений из экстракционных растворов методом упаривания

2) Технологический процесс, разработанный в ФГБОУ ВО «ИГХТУ», который заключается в последовательном проведении процессов дополиамидирования форполимера полиамида-6 и совмещенной сушки-демономеризации полученного гранулята полиамида-6.

Разработан процесс твердофазного дополиамидирования гранулята поли-амида-6, который позволяет увеличить степень превращения капролактама в полимер до 96,5-97,5% и синтезировать высокомолекулярный полимер с преимущественно линейным строением макромолекул, что позволяет при его переработке получать изделия высокого качества: изделия пластических масс, композиционные материалы, текстильные нити, текстильные нити технического назначения, технические и кордные нити для производства резино-техни-ческих изделий, шинного корда для шин различного назначения. Для осуществления процесса твердофазного дополиамидирования была создана и введена в работу опытно-экспериментальная установка лабораторного масштаба. В ходе исследований осуществлен синтез форполимера - гранулята полиамида-6 - методом твердофазного дополиамидирования при различных временах проведения процесса.

Определены содержание низкомолекулярных соединений и относительная вязкость до и после проведения процесса твердофазного дополиамидирования. Для определения свойств гранулята полиамида-6 использовались методы экстракции, сублимации и вискозиметрии.

На основе анализа экспериментальных данных определены оптимальные параметры проведения процесса твердофазного дополиамидирования, в ходе

которого возможно получить гранулят, полностью отвечающий современным требованиям к грануляту, готовому к переработке в нити, волокна и изделия пластических масс.

Ключевые слова: полиамид-6, капролактам, олигомеры, твердофазное дополиамидирование, переработка полимеров.

Введение

В настоящее время основным промышленным способом получения по-лиамида-6 (ПА-6) для переработки его методами экструзии, литья под давлением, формованием в нити является гидролитическая полимеризация капролактама (КЛ) [1—5]. Этот высокотемпературный (220-280°С) жидко-фазный синтез является одной из стадий получения готового поламида-6 по следующей реакции:

К!

Щ(СИ2)5СО + НОН НООС—(СН2)5— Ш2

Высокие температуры способствуют протеканию побочных реакций и образованию нелинейных макромолекул, что, в свою очередь, отрицательно влияет на прочностные характеристики нитей, получаемых из полимера.

Одним из существенных недостатков современного высокотемпературного жидкофазного синтеза является то, что полученный расплав полимера содержит до 10-12 мас. % низкомолекулярных соединений (НМС), состоящих из мономера (капролактама), высококипящих и высокоплавких оли-гомеров (ОЛ) капролактама. Это приводит к неизбежности введения в технологическую схему производства ПА-6 энерго- и материалоемких стадий экстракции НМС умягченной, деаэрированной горячей водой из гранул полимера [6], сушки демономеризованных гранул ПА-6 [7-8] и концентрирования экстракционных растворов методом ступенчатого упаривания [9].

Цель работы - исследование альтернативного процесса - твердофазного дополиамидирования гранулята полиамида-6 [10].

Процесс твердофазного дополиамидирования дает возможность увеличить степень превращения капролактама [11-12] в полимер до 96,5-97,5% и синтезировать высокомолекулярный полимер с преимущественно линейным строением макромолекул, что позволяет при его переработке получать изделия высокого качества: изделия пластических масс, композиционные материалы, текстильные нити, текстильные нити технического назначения, технические и кордные нити для производства резино-технических изделий, шинного корда для шин различного назначения.

Основными свойствами, нормируемыми при получении готового гра-нулята полиамида-6 и влияющими на его перерабатываемость, являются содержание водорастворимых НМС - капролактама и олигомеров - в готовом продукте и его относительная вязкость. Одной из важнейших задач при производстве гранулята полиамида-6 является получение его с таким набором свойств, которые позволят переработать его в нити и волокна [1314] технического и текстильного назначения, композиционные материалы и пластмассы [15]. После стадии твердофазного дополиамидирования дол-

жен получаться гранулят со следующими параметрами: относительная вязкость (Потн) 3,0-3,5; содержание НМС в грануляте - 2,5-3,5% [16-17].

Материалы и методы исследования

Для осуществления процесса твердофазного дополиамидирования была создана и введена в работу установка, которая состоит из двух основных частей: металлического реактора из нержавеющей стали и блока нагрева (рис. 1).

Все детали, соприкасающиеся с реакционной массой, выполнены из нержавеющей стали 1Х18Н10Т.

Рис. 1. Лабораторная установка твердофазного дополиамидирования гранулята ПА-6 в среде перегретого водяного пара: 1 - корпус нагревателя ; 2 - игольчатый кран; 3 - гайка; 4 - корпус реактора; 5 - мешалка; 6 - впускной клапан; 7 - гильза для термопары

Металлический реактор из нержавеющей стали 1Х18Н10Т заполнялся на 70% гранулятом ПА-6. Реактор, снабженный тефлоновыми прокладками, проверялся на герметичность, вакуумировался до остаточного давления ~ 66 Па в течение 30 мин и продувался азотом в течение 15 мин для обеспечения инертности среды. Процесс твердофазного дополиамидирования проводился при температуре 180 ± 0,5°С.

Для определения свойств гранулята ПА-6 использовались методики экстракции, сублимации, вискозиметрии [18].

Гранулят для проведения анализов сушился при температуре 40°С до постоянной массы.

Для подготовки и для определения содержания НМС образцы гранулята ПА-6 экстрагировались дистиллированной водой при Т = 95-98°С в течение 10 ч при модуле ванны 1:100. Затем полимер высушивался до постоянной массы и по разности масс полимера до и после экстракции рассчитывалось содержание НМС.

Относительная вязкость Потн раствора полимера в H2SO4к (концентрация 1 г ПА-6 на 100 мл кислоты) определялась в вискозиметрах с диаметром капилляра 0,99 мм при температуре 20 ± 0,1°С. Относительную вязкость рассчитывали как отношение времени истечения раствора полимера к времени истечения чистого растворителя.

Для определения содержания КЛ образцы гранулята ПА-6 сублимировались при остаточном давлении ~ 66 Па и температуре 150°С в течение 6 ч. Концентрация КЛ рассчитывалась по разнице массы абсолютно сухого полимера до и после сублимации.

Результаты и обсуждение

В качестве объекта исследования был использован высоковязкий гра-нулят полиамида-6 промышленного производства. Показатели исходного гранулята представлены в табл. 1.

Таблица 1

Свойства исходного высоковязкого гранулята ПА-6 промышленного производства

[КЛ], % [НМС], % [ОЛ], % Относительная вязкость, Потн Молекулярная масса

8,11 ± 0,03 10,81 ± 0,10 2,70 ± 0,10 2,87; 2,89 21 000

Процесс вели в металлических ампулах c предварительной подготовкой гранулята с помощью вакуумирования при остаточном давлении 66 Па в течение 30 мин.

Предварительная подготовка гранулята перед процессом твердофазного дополиамидирования имеет преимущества, одно из которых - удаление кислорода воздуха, сорбированного порами в аморфных областях, и повышение доступности азота при последующей продувке в течение 15 мин.

Процесс твердофазного дополиамидирования (ТФД) гранулята поли-амида-6 проводился в течение 24 и 36 ч при температуре 180°С. Такие

параметры процесса были выбраны исходя из ранее проведенных работ по исследованию применения гранулята полиамида-6 к процессам переработки [13, 17]. Данный временной промежуток позволяет получать полимер со свойствами, представленными в табл. 2.

Таблица 2

Свойства высоковязкого гранулята ПА-6 промышленного производства после проведения процесса твердофазного дополиамидирования

T, ч [КЛ], % [НМС], % [ОЛ], % Относительная вязкость, Потн Молекулярная масса

24 4,49 ± 0,01 7,49 ± 0,01 3,00 ± 0,01 3,00 23 000

36 3,09 ± 0,02 4,47 ± 0,22 1,58 ± 0,22 3,27 26 000

36 3,27 ± 0,02 4,75 ± 0,26 1,48 ± 0,26 3,36 27 000

Исходя из общего анализа полученных данных, можно сделать вывод, что гранулят, подвергнутый ТФД в течение 24 ч, по своей вязкости удовлетворяет требованиям к грануляту, готовому к переработке в нити и волокна, но имеет достаточно высокие показатели по остаточному содержанию капролактама и олигомеров. Гранулят, подвергнутый ТФД в течение 36 ч, полностью отвечает современным требованиям к грануляту, готовому к переработке в нити, волокна и изделия пластических масс [19].

Таким образом, определены оптимальные параметры проведения процесса ТФД, в ходе которого гранулят полностью отвечает современным требованиям к грануляту, готовому к переработке в нити, волокна и изделия пластических масс: проведение процесса ТФД в течение 36 ч при 180°С.

В ходе исследований также показано, что процесс твердофазного дополиамидирования лучше вести с предварительной подготовкой гранулята, что позволяет снизить содержание воздуха перед продувкой азотом и дает меньшую окисляемость.

После процесса твердофазного дополиамидирования [20] для окончательного удаления лактама из гранулята следует проводить процесс совмещенной сушки-демономеризации [21, 22], позволяющий удалить излишнее содержание НМС, олигомеров, капролактама. Последовательное использование твердофазного дополиамидирования и совмещенной суш-ки-демономеризации дает возсожность получать гранулят полиамида-6 необходимого качества для современной техники.

Литература

1. Мизеровский Л.Н., Базаров Ю.М., Павлов М.Г. Перспективы совершенствования

технологии получения поликапроамида, используемого в производстве текстильных и технических нитей : в 2 ч. Ч. 1 // Химические волокна. 2003. № 5. С. 15-19.

2. Мизеровский Л.Н., Базаров Ю.М., Павлов М.Г. Перспективы совершенствования

технологии получения поликапроамида, используемого в производстве текстильных и технических нитей : в 2 ч. Ч. 2 // Химические волокна. 2003. № 6. С. 9-14.

3. Bazarov Y.M., Khromova T.L., Sadivskii S.Y. Rational use of cyclic oligomers formed

during hydrolytic polymerization of caprolactam // Fibre Chemistry. 2017. V. 48 (5).

Р. 375-378.

4. Mizerovskii L.N., Bazarov Yu.M., Pavlov M.G. Prospects for perfecting production tech-

nology for polycaproamide used in production of textile and industrial fibres. Part I // Fibre Chemistry. 2003. Vol. 35, № 5. P. 329-335.

5. Исаева В.И., Базаров Ю.М., Мизеровский Л.Н., Захаров Е.Ю., Колобков А.С. Низко-

температурная гидролитическая полимеризация капролактама. Синтез и переработка опытных партий полимера в комплексные нити // Химические волокна. 2011. № 1. С. 67-71.

6. Платонов Е.К., Ступа В.И., Ступа М.В. Современные направления аппаратурного

оформления процессов полимеризации, экстракции и сушки поликапроамида // Техника для химволокон : сб. материалов междунар. науч.-практ. конф. Чернигов : Химтекстильмаш, 2001. С. 170-180.

7. Липин А.А., Липин А.Г., Кириллов Д.В. Прогнозирование рациональных режимно-

технологических параметров процесса сушки гранулированного поликапроамида // Вестник Саратовского государственного технического университета. 2011. № 4 (4). С. 106-109.

8. Липин А.А. Математическая модель периодического процесса сушки-демономеризации

полиамида-6 // Математические методы в технике и технологии (ММТТ). 2014. № 68 (9). С. 20-22.

9. Базаров Ю.М. Состав и свойства олигомеров капролактама из экстракционных вод,

направляемых на регенерацию // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2016. № 59 (3). С. 65-68.

10. Мизеровский Л.Н. Твердофазный синтез полиамида-6 // Химические волокна. 2006. № 4. С. 40-48.

11. Пат. № 2640657 Российская Федерация, МПК, C07D223/10, C07D 201/12. Способ выделения капролактама из содержащих капролактам и его олигомеры полимеров / Баранников М.В., Базаров Ю.М.; патентообладатель: Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Ивановский государственный химико-технологический университет» (ИГХТУ). № 2017104999; заяв. 15.02.17; опубл. 11.01.2017. Бюллютень № 2. 6 с.

12. Фомичева К.А. Математическое моделирование процесса удаления низкомолекулярных соединений из гранул полиамида-6 // Шестьдесят восьмая всерос. науч.-техн. конф. студентов, магистрантов и аспирантов высших учебных заведений с междунар. участием : сб. материалов конф. Ярославль : Ярослав. гос. техн. ун-т, 2015. С. 313-316.

13. Barannikov M.V., Bazarov Yu.M. Influence of methods of polyamide-6 preparation for conversion on the prepared product properties // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2018. № 61 (4-5). С. 72-75. DOI: 10.6060/tcct.20186104-05.5669

14. Крыжановский В.К., Кербер М.Л., Бурлов. В.В. Производство изделий из полимерных материалов. СПб. : Профессия, 2008. 464 с.

15. Кербер М.Л. Полимерные композиционные материалы: структура, свойства, технология. 4-е изд., испр. и доп. М. : Профессия, 2014. 592 с.

16. Базаров Ю.М., Мизеровский Л.Н. Принципиальное совершенствование технологии получения полиамида-6, используемого в производстве нитей // Энциклопедия инженера-химика. 2008. № 9. С. 20-31.

17. Баранников М.В. Свойства полиамида-6 после его подготовки и переработки в полимерные функциональные материалы // Третий междисциплинарный молодежный научный форум с международным участием «Новые материалы» : сб. материалов. М. : Буки Веди, 2017. С. 490-491.

18. Сутягин В.М., Ляпков А.А. Физико-химические методы исследования полимеров. Томск : Том. политехи. ун-т, 2008. 130 с.

19. Платонов Е.К., Ступа В.И., Ступа М.В. Современные направления аппаратурного оформления процессов полимеризации, экстракции и сушки поликапроамида //

Техника для химволокон : сб. материалов междунар. науч.-практ. конф. Чернигов, 2001. С. 170-180.

20. Колтышев Д.Р. Исследование процесса твердофазного дополиамидирования грану-лята полиамида-6 // Фундаментальные науки - специалисту нового века : всерос. школа-конф. с междунар. участием. Иваново, 2020. С. 100.

21. Липин А.А., Липин А.Г., Базаров Ю.М., Баранников М.В., Мизеровский Л.Н. Расчетно-экспериментальное исследование совмещенного процесса сушки и демо-номеризации полиамида-6 в аппарате периодического действия // Теоретические основы химической технологии. 2017. № 51 (3). С. 315-322.

22. Липин А.А., Липин А.Г. Математическое моделирование совмещенных процессов сушки и демономеризации полиамида-6 в противоточном аппарате // Успехи в химии и химической технологии. 2011. № 25. № 10 (126). С. 99-103.

Информация об авторах:

Колтышев Дамир Ренатович, магистрант кафедры химии и технологии высокомолекулярных соединений Ивановского государственного химико-технологического университета (Иваново, Российская Федерация). E-mail: damir.koltishef@gmail.com Баранников Михаил Владимирович, канд. техн. наук, инженер кафедры химии и технологии высокомолекулярных соединений Ивановского государственного химико-технологического университета (Иваново, Российская Федерация). E-mail: newmichael2014@gmail. com

Базаров Юрий Михайлович, д-р техн. наук, профессор кафедры химии и технологии высокомолекулярных соединений Ивановского государственного химико-технологического университета (Иваново, Российская Федерация). E-mail: poliamid@isuct.ru

Tomsk State University Journal of Chemistry, 2021, 21, 32-41. DOI: 10.17223/24135542/21/3 D.R. Koltyshev, M.V. Barannikov, Y.M. Bazarov

Ivanovo State University of Chemistry and Technology

Investigation of the process of solid-phase dopolyamidation of polyamide-6 granulate

Now the development of alternative technological solutions for the production and preparation for conversion of polyamide-6 to obtain polymer granules with the required physicochemical parameters is highly relevant.

To create a rational technological process for obtaining polyamide-6 granulate, ready for conversion it is very important to investigation for fundamentally new technical and technological solutions that allow obtaining low-molecular and high-molecular products at various thermodynamic parameters of polymer synthesis.

There are two alternative ways of preparing polyamide-6 granulate for conversion:

1) The industry at concerns to produce fiber-forming polyamide-6, such as KuibyshevAzot (Togliatti), BASF (Germany), uses a method consisting of extraction of low-molecular compounds with subsequent drying and isolation of low-molecular compounds from polyamide-6 granules by evaporation.

2) A technological process developed at ISUCT, which consists in the sequential carrying out of the processes of dopolyamidation of the prepolymer of polyamide-6 and the combined drying-demonomerization of the obtained polyamide-6granulate.

A process developed for solid-phase dopolyamidation of polyamide-6 granulate, which makes it possible to increase the degree of conversion of caprolactam into a polymer up to 96.5-97.5% and to synthesize a high-molecular-weight polymer with a predominantly linear structure of macromolecules, which makes it possible to obtain high quality products during its conversion: plastic products, composite materials, textile fibers, textile fiber for technical purposes, technical and cord fibers for the production of rubber products, tire cord for the production of tires for various purposes. To carry out the process of solid-phase dopolyamidation, a laboratory-scale pilot plant was created and put into operation. During investigation, the synthesis of a prepolymer - granulate ofpolyamide-6 by the method of solid-phase dopolyami-dation at various times of the process was carried out.

The content of low-molecular compounds and the relative viscosity before and after the process of solid-phase dopolyamidation have been determined. To determine the properties of polyamide-6 granulate, the methods of extraction, sublimation and viscometry were used.

Based on the analysis of experimental data, the optimal parameters of the solid phase dopolyamidation process have been determined, during which it is possible to obtain a granulate that fully meets modern requirements for a granulate ready for conversion into threads, fibers, and plastic products.

Keywords: polyamide-6, caprolactam, oligomers, solid-phase pre-polyamidation, polymer conversion.

References

1. Mizerovskij L.N.; Bazarov Yu.M.; Pavlov M.G. Perspektivy sovershenstvovaniya tekh-

nologii polucheniya polikaproamida, ispolzuemogo v proizvodstve tekstilnyh i tekhni-cheskih nitej. V 2-h ch. Ch.1. Himicheskie volokna [Prospects for improving the technology of obtaining polycaproamide used in the production of textile and technical threads. In 2 parts. Part 1]. 2003, 5, 15-19. In Russian

2. Mizerovskij L.N.; Bazarov Yu.M.; Pavlov M.G. Perspektivy sovershenstvovaniya tekh-

nologii polucheniya polikaproamida, ispolzuemogo v proizvodstve tekstilnyh i tekhni-cheskih nitej. V 2-h ch. Ch. 2. Himicheskie volokna [Prospects for improving the technology of obtaining polycaproamide used in the production of textile and technical threads. In 2 parts. Part 2]. 2003, 6, 9-14. In Russian

3. Bazarov Y.M.; Khromova T.L.; Sadivskii S.Y. Rational use of cyclic oligomers formed

during hydrolytic polymerization of caprolactam. Fibre Chemistry. 2017, 48(5), 375-378.

4. Mizerovskii L.N., Bazarov Yu.M., Pavlov M.G. Prospects for perfecting production tech-

nology for polycaproamide used in production of textile and industrial fibres. Part I // Fibre Chemistry. 2003. Vol. 35, № 5. P. 329-335.

5. Isaeva V.I.; Bazarov YU.M.; Mizerovskij L.N.; Zaharov E.YU.; Kolobkov A.S. Nizko-

temperaturnaya gidroliticheskaya polimerizaciya kaprolaktama. Sintez i pererabotka opytnyh partij polimera v kompleksnye niti. Himicheskie volokna [Low-temperature hydrolytic polymerization of caprolactam. Synthesis and processing of pilot batches of polymer into complex yarns]. 2011, 1, 67-71. In Russian

6. Platonov E.K.; Stupa V.I.; Stupa M.V. Sovremennye napravleniya apparaturnogo oform-

leniya processov polimerizacii, ekstrakcii i sushki polikaproamida. Tekhnika dlya himvo-lokon [Modern directions of instrumental design of polymerization, extraction and drying processes of polycaproamide. Technique for chemical fibers]: Sbornik materialov mezhdunarodnoj nauchno-prakticheskoj konferencii. CHemigov. OAO «Himtekstilmash». 2001, 170-180. In Russian

7. Lipin A.A.; Lipin A.G.; Kirillov D.V. Prognozirovanie racionalnyh rezhimno-

tekhnologicheskih parametrov processa sushki granulirovannogo polikaproamida [Predic-

tion of rational operating and technological parameters of the drying process of granular polycaproamide]. Vestnik Saratovskogo Gosudarstvennogo tekhnicheskogo universiteta. 2011, 4(4), 106-109. In Russian

8. Lipin A.A. Matematicheskaya model periodicheskogo processa sushki-demonomerizacii

poliamida-6 [Mathematical model of the periodic process of drying-demonomerization of polyamide-6]. Matematicheskie metody v tekhnike i tekhnologii MMTT. 2014, 68(9), 2022. In Russian

9. Bazarov YU.M. Sostav i svojstva oligomerov kaprolaktama iz ekstrakcionnyh vod, naprav-

lyaemyh na regeneraciyu [Composition and properties of caprolactam oligomers from extraction waters sent for regeneration]. Izvestiya vuzov. Himiya i himicheskaya tekhnologiya. 2016, 59(3), 65-68. In Russian

10. Mizerovskij, L.N. Tverdofaznyj sintez poliamida-6 [Solid-phase synthesis of polyamide-6]. Himicheskie volokna. 2006, 4, 40-48. In Russian

11. Pat. № 2640657 Rossijskaya Federaciya, MPK, C07D223/10, C07D 201/12. Sposob vydeleniya kaprolaktama iz soderzhashchih kaprolaktam i ego oligomery polimerov [Tekst] [Method of caprolactam isolation from polymers containing caprolactam and its oligomers [Text]]/Barannikov M.V.; Bazarov YU.M.; patentoobladatel: Federalnoe gosu-darstvennoe byud-zhetnoe obrazovatelnoe uchrezhdenie vysshego obrazovaniya «Ivanovskij gosudarstvennyj himiko-tekhnologicheskij universitet» (IGHTU). -№ 2017104999; zayavleno 15.02.17; opublikovano 11.01.2017. Byullyuten № 2. 6 p. In Russian

12. Fomicheva K.A. Matematicheskoe modelirovanie processa udaleniya nizkomolekulyar-nyh soedinenij iz granul poliamida-6 [Mathematical modeling of the process of removing low molecular weight compounds from polyamide-6 granules]. V sbornike: Shestdesyat vosmaya vserossijskaya nauchno-tekhnicheskaya konferenciya studentov, magistrantov i aspirantov vysshih uchebnyh zavedenij s mezhdunarodnym uchastiem. Sbornik materi-alov konferencii. 2015, 313-316. In Russian

13. Barannikov M.V.; Bazarov Yu.M. Influence of methods of polyamide-6 preparation for conversion on the prepared product properties. Izvestiya vuzov. Himiya i himicheskaya tekhnolo-giya. 2018, 61(4-5), 72-75. DOI: 10.6060/tcct.20186104-05.5669

14. Kryzhanovskij V.K.; Kerber M.L.; Burlov. V.V. Proizvodstvo izdelij iz polimer-nyh materialov [Manufacture of products from polymer materials]. SPb.: Professiya. 2008, 464. In Russian

15. Kerber M. L Polimernye kompozicionnye materialy: struktura, svojstva, tekhno-logiya (4-e izdanie, ispravlennoe i dopolnennoe) [Polymer composite materials: structure, properties, technology (4th edition, revised and enlarged)]. M.; Professiya. 2014, 592. In Russian

16. Bazarov YU.M.; Mizerovskij L.N. Principialnoe sovershenstvovanie tekhnologii polu-cheniya poliamida-6, ispolzuemogo v proizvodstve nitej [Fundamental improvement of the technology for producing polyamide-6 used in the production of threads]. Enciklope-diya inzhenera-himika. 2008, 9, 20-31. In Russian

17. Barannikov, M.V. Svojstva poliamida-6 posle ego podgotovki i pererabotki v polimernye funkcionalnye materialy [Properties of polyamide-6 after its preparation and processing into polymeric functional materials]. V sbornike: Tretij mezhdisciplinarnyj molodezhnyj nauchnyj forum s mezhdunarodnym uchastiem "Novye materialy" Sbornik materialov. 2017, 490-491. In Russian

18. Sutyagin V.M.; Lyapkov A.A. Fiziko-himicheskie metody issledovaniya polimerov [Physicochemical methods for the study of polymers]. Tomsk: Izdanie Tomskij politekhnicheskij universitet. 2008, 130. In Russian

19. E.K. Platonov, V.I. Stupa, M.V. Stupa. Sovremennye napravleniya apparaturnogo oform-leniya processov po-limerizacii, ekstrakcii i sushki polikaproamida [Modern directions of instrumental design of polymerization, extraction and drying processes of polycaproamide].

Tekhnika dlya himvolokon: Sbornik materialov mezhdunarodnoj nauchno-prakticheskoj konferencii. CHernigov. 2001, 170-180. In Russian

20. Koltyshev D. R. Issledovanie processa tvyordofaznogo dopoliamidirovaniya granu-lyata poliamida-6 [Investigation of the process of solid-phase pre-polyamidation of polyamide-6 granulate]. V sbornike: Fundamentalnye nauki - specialistu novogo veka. 2020, 100. In Russian

21. Lipin A.A.; Lipin A.G.; Bazarov YU.M.; Barannikov M.V.; Mizerovskij L.N. Raschetno-eksperimentalnoe issledovanie sovmeshchennogo processa sushki i demonomerizacii poliamida-6 v apparate periodicheskogo dejstviya [Computational and experimental study of the combined process of drying and demonomerization of polyamide-6 in a batch apparatus]. Teoreticheskie osnovy himicheskoj tekhnologii. 2017, 51(3), 315-322. In Russian

22. Lipin A.A.; Lipin A.G. Matematicheskoe modelirovanie sovmeshchennyh processov sushki i demonomerizacii poliamida-6 v protivotochnom apparate [Mathematical modeling of combined processes of drying and demonomerization of polyamide-6 in a counter-current apparatus]. Uspekhi v himii i himicheskoj tekhnologii. 2011, 25, 10 (126), 99103. In Russian

Information about the authors:

Koltyshev Damir Renatovich, Ivanovo State University of Chemistry and Technology

(Ivanovo, Russia). E-mail: damir.koltishef@gmail.com

Barannikov Michail Vladimirovich, Ivanovo State University of Chemistry and Technology

(Ivanovo, Russia). E-mail: newmichael2014@gmail.com

Bazarov Yuri Michailovich, Ivanovo State University of Chemistry and Technology (Ivanovo,

Russia). E-mail: poliamid@isuct.ru