ТЕТРА-4-(МОРФОЛИН-4-ИЛ)-ТЕТРА-5-(ФЕНОКСИ)ФТАЛОЦИАНИН МЕДИ
COPPER TETRA-4-(MORPHOLINE-4-YL)-TETRA-5-(PHENOXY)PHTHALOCYANINE

Введение
Изобретение относится к химической промышленности, а именно к получению нового замещенного фталоцианина, а конкретно медного комплекса тетра-4-(морфолин-4-ил)-тетра-5-(фенокси)-фталоцианина, который может быть использован в качестве красителя, пригодного для крашения восков, синтетических волокон, полимеров, углеводородов, жиров, спиртов, пластических масс, резины.
Уровень техники
Структурным аналогом заявляемого соединения является тетра-4-(морфолин-4-ил)-тетра-5-нитрофталоцианин меди [С.А.Знойко, В.Е.Майзлиш, Г.П.Шапошников, А.В.Сапегин, И.Г.Абрамов, Г.А.Ананьева, В.В.Быкова, Н.В.Усольцева. Синтез и свойства гетерилзамещенных фталоцианинов меди // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2005. Вып.3-4 (13-14). С.7-20] формулы
Однако этот комплекс растворяется лишь в ДМФА и ДМСО и не может быть использован в качестве красителя для крашения восков, углеводородов, синтетических волокон, жиров, спиртов, пластических масс, полимеров, резины, так как не позволяет получить окрашенные материалы.
Наиболее близким структурным аналогом заявляемого соединения является тетра-4-(фенокси)фталоцианин меди [Быкова В.В., Усольцева Н.В., Ананьева Г.А., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П. Мезоморфизм тетра-4-арилоксизамещенных фталоцианина меди // Изв. АН. Серия физическая. 1998. Т.62. №8. С.1647] формулы
Однако, хотя это соединение растворимо в органических растворителях, но при крашении восков, жиров, углеводородов, спиртов, пластических масс, полимеров, синтетических волокон, резины не позволяет получить насыщенный цвет независимо от количества красителя.
Сущность изобретения
Изобретательская задача состояла в поиске нового замещенного металлофталоцианина на основе тетра-4-(фенокси)фталоцианина меди, который мог бы использоваться для крашения углеводородов, восков, жиров, спиртов, полимерных материалов, пластических масс, резины, синтетических волокон, и позволил бы получить насыщенный цвет и равномерную окраску.
Поставленная задача решена тетра-4-(морфолин-4-ил)-тетра-5-(фенокси)фталоцианином меди формулы
Структура этого соединений доказана данными элементного анализа, ИК- и электронной спектроскопии.
Так, в ИК-спектре заявляемого соединения (фиг.1) можно выделить ряд общих полос поглощения, характерных для соединений фталоцианинового ряда [Сидоров А.Р., Котляр И.П. Инфракрасные спектры фталоцианинов. I. Влияние кристаллической структуры и центрального металла на молекулу фталоцианина в твердом состоянии // Оптика и спектроскопия. 1961. Т.11. Вып.2. С.175-184], а также поглощение, отвечающее колебаниям введенных заместителей [Дайер Д.Р. Приложения абсорбционной спектроскопии органических соединений. М.: Химия. 1970. С.43-48].
В электронных спектрах поглощения для тетра-4-(морфолин-4-ил)-тетра-5-(фенокси)фталоцианина меди наблюдается интенсивное поглощение при 697 нм в хлороформе (фиг.2, кр.1), при 637, 688 нм (1:0.71) в ДМФА (фиг.2, кр. 2).
Изобретение позволяет получить следующее преимущество.
Использование тетра-4-(4-морфолин-4-ил)-тетра-5-(фенокси)фталоцианина меди в качестве красителя для углеводородов, восков, жиров, спиртов, полимерных материалов, пластических масс, резины, синтетических волокон позволяет получить насыщенные цвета и равномерные окраски.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
Для реализации способа используют следующие вещества:
- ацетат меди (ГОСТ 5852-70),
- 4-(морфолин-4-ил)-5-(фенокси)фталодинитрил.
Поскольку это соединение является новым и не выпускается промышленностью, оно было получено по известной методике из 4-(морфолин-4-ил)-5-нитрофталодинитрила [Абрамов И.Г., Смирнов А.В., Плахтинский В.В. Ароматическое нуклеофильное замещение в синтезе гетероароматических о-дикарбонитрилов. // Панорама современной химии России. Успехи в нефтехимическом синтезе полифункциональных ароматических соединений. - М: Химия, 2005. - С.85-108] путем нуклеофильного замещения нитрогруппы на феноксигруппу.
2
3
Синтез осуществляют следующим способом. К 30 мл ДМФА добавляют 2.52 г (0.010 моль) 4-(морфолин-4-ил)-5-нитрофталодинитрила, 2.76 г (0.020 моль) безводного КСО и 0.94 г (0.010 моль) фенола. Полученную смесь перемешивают при 130-140°С в течение 3 ч. После охлаждения до комнатной температуры реакционную массу выливают в 100 мл воды, отфильтровывают образовавшийся осадок, промывают 50 мл воды и перекристаллизовывают из ДМФА. Выход 2.63 г (86%).
Пример 1. Синтез медного комплекса тетра-4-(морфолин-4-ил)-тетра-5-(фенокси)фталоцианина.
В пробирку из кварцевого стекла помещают 19,85 мг (0.065 ммоль) 4-(морфолин-4-ил)-5-(фенокси)фталодинитрила и 3.59 мг (0.018 ммоль) моногидрата ацетата меди. Смесь нагревают до 180-190°С и выдерживают при этой температуре в течение 1.5 часов. Целевой продукт экстрагируют хлороформом. Дальнейшую очистку проводят промывкой этанолом, а затем методом колоночной хроматографии на окиси алюминия хлороформом.
Выход 10.84 мг (51.9%).
72
60
12
8
Найдено, %: С 66.86, Н 4.67, N 12.78. CHNOCu
Вычислено, %: С 67.30, Н 4.71, N 13.08.
-1
ИК-спектр, см: 2955, 2854, 1738, 1615, 1593, 1491, 1453, 1413, 1252, 1215, 1118, 1104, 745 (фиг.1).
max
ЭСП в хлороформе, λ, нм (lgε): 697 (5.11) (фиг.2, кривая 1).
max
ЭСП в ДМФА, λ, нм (соотношение интенсивностей): 637, 688 (1:0.71) (фиг.2, кривая 2).
max
ЭСП в конц. серной кислоте, λ, нм: 793, 768 (фиг.2, кривая 3).
Полученный тетра-4-(4-морфолин-4-ил)-тетра-5-(фенокси)фталоцианин меди - темно-зеленое вещество, обладает растворимостью в органических растворителях, таких как хлороформ, бензол, ацетон, ДМФА.
Пример 2. Использование тетра-4-(4-морфолин-4-ил)-тетра-5-(фенокси)фталоцианина меди в качестве красителя, растворимого в органических растворителях для крашения парафина и полистирола.
Крашение парафина. 2.5 г парафина помещают в фарфоровую чашку и нагревают до расплавления, затем вливают раствор 0.015 г тетра-4-(4-морфолин-4-ил)-тетра-5-(фенокси)фталоцианина меди в 6 мл хлороформа. Выдерживают при нагревании до полного удаления хлороформа и выливают полученную массу в форму.
Крашение полистирола. Полистирол в количестве 0.5 г растворяют при нагревании в 5 мл бензола и добавляют 0.01 г тетра-4-(4-морфолин-4-ил)-тетра-5-(фенокси)фталоцианина меди. Кипятят раствор до полного удаления бензола, затем полученную массу выливают в форму.
Крашение парафина и полистирола тетра-4-(фенокси)фталоцианином меди (аналогом) и тетра-4-(морфолин-4-ил)-тетра-5-нитрофталоцианином меди (аналогом) проводили аналогично крашению этих объектов заявляемым соединением.