СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИДИЕНОВ

1. Способ получения полидиена, включающий стадии:
(i) получения активного катализатора путем объединения лантанидсодержащего соединения, алкилирующего агента и источника галогена по существу в отсутствие амина; и
(ii) полимеризации сопряженного диенового мономера в присутствии активного катализатора и амина.
n
3-n
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что алкилирующий агент включает алюмоксановое и алюминий органическое соединение, представленное формулой AlRX, где каждый R, который может быть одинаковым или различным, представляет собой одновалентную органическую группу, присоединенную к атому алюминия через атом углерода, где каждый X, который может быть одинаковым или различным, представляет собой атом водорода, атом галогена, карбоксилатную группу, алкоксидную группу или арилоксидную группу, и n представляет собой целое число от 1 до 3.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что активный катализатор получают предварительно.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что активный катализатор предварительно получают в присутствии сопряженного диенового мономера, при этом количество лантанидсодержащего соединения, используемого на указанной стадии получения активного катализатора, составляет больше 2 ммоль лантанидсодержащего соединения на 100 г мономера.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что активный катализатор, используемый на указанной стадии полимеризации, содержит менее 2 ммоль лантанидсодержащего соединения на 100 г сопряженного диенового мономера.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанная стадия получения происходит в присутствии менее 10 моль амина на моль металлического лантанида в указанном лантанидсодержащем соединении.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанная стадия получения происходит при полном отсутствии амина.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что активный катализатор получают in situ в присутствии сопряженного диенового мономера путем введения менее 2 ммоль лантанидсодержащего соединения на 100 г сопряженного диенового мономера.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что алкилирующий агент включает метилалюмоксан.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что источник галогена включает бромсодержащее соединение.
11. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанная стадия полимеризации происходит в полимеризационной смеси, содержащей менее 20% по массе органического растворителя в расчете на общую массу полимеризационной смеси.
3
12. Способ по п.1, отличающийся тем, что амин определяется формулой NR, где каждый R, который может быть одинаковым или различным, представляет собой гидрокарбильную группу или замещенную гидрокарбильную группу, или где две или более R групп объединены с образованием двухвалентной или трехвалентной органической группы.
13. Способ по п.1, отличающийся тем, что амин представляет собой третичный амин.
14. Способ по п.13, отличающийся тем, что третичный амин содержит один или более ациклических заместителей.
15. Способ по п.13, отличающийся тем, что третичный амин содержит один или более циклических неароматических заместителей.
16. Способ по п.13, отличающийся тем, что третичный амин содержит один или более ароматических заместителей.
17. Способ по п.13, отличающийся тем, что атом азота третичного амина является членом неароматического кольца.
18. Способ по п.13, отличающийся тем, что атом азота третичного амина является членом ароматического кольца.
19. Способ по п.1, отличающийся тем, что молярное отношение амина к лантанидсодержащему соединению составляет от примерно 10:1 до примерно 80:1.
20. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанная стадия полимеризации приводит к получению полидиена с реакционноспособным концом цепи и дополнительно включает стадию взаимодействия функционализирующего агента с указанным реакционноспособным концом цепи.
21. Способ по п.1, дополнительно включающий стадию введения амина в активный катализатор перед указанной стадией полимеризации.
22. Способ по п.1, дополнительно включающий стадию непосредственного и отдельного введения амина в сопряженный диеновый мономер.
23. Способ получения полидиена, включающий стадии:
(i) получения предварительного получаемого катализатора путем введения лантанидсодержащего соединения, алкилирующего агента, источника галогена и, возможно, мономера;
(ii) независимо от стадии (i), введения амина в сопряженный диеновый мономер; и
(iii) полимеризации сопряженного диенового мономера с применением предварительно полученного катализатора.
24. Способ по п.23, отличающийся тем, что алкилирующий агент включает метилалюмоксан.
25. Способ по п.23, отличающийся тем, что полидиен представляет собой цис-1,4-полибутадиен с содержанием цис-1,4-связи больше 97%, содержанием 1,2-связи менее 2% и молекулярно-массовым распределением менее 2,5; при этом по меньшей мере 90% полимерных цепей полидиена реакционноспособны на конце.
26. Способ по п.23, отличающийся тем, что указанная стадия полимеризации происходит в полимеризационной смеси, содержащей менее 20% по массе органического растворителя в расчете на общую массу полимеризационной смеси.
3
27. Способ по п.23, отличающийся тем, что амин определяется формулой NR, где каждый R, который может быть одинаковым или различным, представляет собой гидрокарбильную группу или замещенную гидрокарбильную группу, или где две или более R групп объединены с образованием двухвалентной или трехвалентной органической группы.
28. Способ по п.23, отличающийся тем, что амин представляет собой третичный амин.
29. Способ по п.28, отличающийся тем, что третичный амин содержит один или более ациклических заместителей.
30. Способ по п.28, отличающийся тем, что третичный амин содержит один или более циклических неароматических заместителей.
31. Способ по п.28, отличающийся тем, что третичный амин содержит один или более ароматических заместителей.
32. Способ по п.28, отличающийся тем, что атом азота третичного амина является членом неароматического кольца.
33. Способ по п.28, отличающийся тем, что атом азота третичного амина является членом ароматического кольца.
34. Способ по п.23, отличающийся тем, что указанный амин выбран из группы, состоящей из триметиламина, триэтиламина, три-н-пропиламина, триизопропиламина, три-н-бутиламина, триизобутиламина, три-втор-бутиламина, трипентиламина, триизопентиламина, три-н-гексиламина, триоктиламина, триоктиламина, трицетиламина, тридодециламина, тригептиламина, три-изогептиламина, тринониламина, N-метил-N,N-диоктиламина, N,N-диметил-N-этиламина, N-метил-N-этил-N-пропиламина, N,N-диметил-N-гексиламина, три-изоамиламина и триамиламина.
35. Способ по п.23, отличающийся тем, что указанный амин выбран из группы, состоящей из трициклопентиламина, трициклогексиламина и трициклооктиламина.
36. Способ по п.23, отличающийся тем, что амин выбран из группы, состоящей из N,N-диметил-1-нафтиламина, N,N-диметиланилина, N,N-диэтиланилина, N,N-диметилбензиламина и трибензиламина.
37. Способ по п.23, отличающийся тем, что амин выбран из группы, состоящей из N-метилпирролидина, 1,2-диметилпирролидина, 1,3-диметилпирролидина, 1,2,5-триметилпирролидина, 2-метил-2-пиразолина, 1-метил-2Н-пиррола, 2Н-пиррола, 1-метилпиррола, 2,4-диметил-1-метилпиррола, 2,5-диметил-1-метилпиррола, N-метилпиррола, 1,2,5-триметилпиррола, 3-пирролина, 2-пирролина, 2-метил-1-пирролина, 2-имидазолина, N-этилпиперидина, 1-этилпиперидина, N-циклогексил-N,N-диметиламина, хинуклидина, 3-(бифенил-4-ил)хинуклидина и 1-метилкарбозола.
38. Способ по п.23, отличающийся тем, что указанный амин выбран из группы, состоящей из пиридина, метилпиридина, 2,6-диметилпиридина, 2-метилпиридина, 3-метилпиридина, 4-метилпиридина, диметилпиридина, триметилпиридина, этилпиридина, 2-этилпиридина, 3-этилпиридина, 4-этилпиридина, 2,4-диэтилпиридина, 2,6-диэтилпиридина, 3,4-диэтилпиридина, 2,3-диметилпиридина, 2,4-диметилпиридина, 2,5-диметилпиридина, 3,4-диметилпиридина, 3,5-диметилпиридина, триэтилпиридина, 1,4,5-триэтилпиридина, 2,4,5-триэтилпиридина, 2,3,4-триметилпиридина, 2,3,5-триметилпиридина, 2,3,6-триметилпиридина, 2,4,6-триметилпиридина, пропилпиридина, 3-метил-4-пропил-пиридина, бутилпиридина, 4-(1-бутилпентил)пиридина, 4-трет-бутилпиридина, фенилпиридина, 3-метил-2-фенилпиридина, дифенилпиридина, 2-фенилпиридина, бензилпиридина, 4-пирролидинопиридина, 1-метил-4-фенилпиридина, 2-(1-этилпропил)пиридина, 2,6-диметил-4-этилпиридина, 3-этил-4-метилпиридина, 3,5-диметил-2-этилпиридина, 2,3,4,5-тетраметилпиридина, пиразина, пиридазина, пиримидина, 4-метилпиримидина, 1,2,3-триазола, 1,3,5-триазина, хинолина, 2-этилхинолина, 3-этилхинолина, 4-этилхинолина, 2-метилхинолина, 3-метилхинолина, 4-метилхинолина, 5-метилхинолина, 6-метилхинолина, 8-метилхинолина, 2,4-диметилхинолина, 4,6-диметилхинолина, 4,7-диметилхинолина, 5,8-диметилхинолина, 6,8-диметилхинолина, 2,4,7-триметилхинолина, изохинолина, 4-этил-изохинолина, 1-этилизохинолина, 3-этилизохинолина, 4-метил-2-фенилимидазола, 2-(4-метилфенил)индолизина, индолизина, хиноксалина, 2-амино-8-метил-хиноксалина, 1-метилиндола, 1,8-нафтиридина, циннолина, хиназолина, птеридина, акридина, феназина, 1-метилпиразола, 1,3-диметилпиразола, 1,3,4-триметилпиразола, 3,5-диметил-1-фенилпиразола и 3,4-диметил-1-фенилпиразола.
39. Способ по п.23, отличающийся тем, что молярное отношение амина к лантанидсодержащему соединению составляет от примерно 10:1 до примерно 80:1.
40. Способ по п.23, отличающийся тем, что указанная стадия полимеризации приводит к получению полидиена с реакционноспособным концом цепи и дополнительно включает стадию взаимодействия функционализирующего агента с указанным реакционноспособным концом цепи.
41. Способ по п.23, отличающийся тем, что указанная стадия введения амина включает непосредственное и независимое введение амина в сопряженный диеновый мономер.
42. Способ по п.23, дополнительно включающий стадию введения амина в предварительно полученный катализатор перед указанной стадией (ii) и, тем самым, указанная стадия (ii) включает одновременное введение в сопряженный диеновый мономер амина и предварительно полученного катализатора в одном потоке.
43. Способ по п.23, отличающийся тем, что указанная стадия введения амина в сопряженный диеновый мономер приводит к получению смеси амин/мономер, при этом указанная стадия полимеризации сопряженного диенового мономера происходит в указанной смеси амин/мономер.
44. Способ по п.23, отличающийся тем, что амин и предварительно полученный катализатор вводят в сопряженный диеновый мономер одновременно.
45. Способ по п.44, отличающийся тем, что амин и предварительно полученный катализатор вводят в сопряженный диеновый мономер в одном потоке.
46. Способ по п.44, отличающийся тем, что амин и предварительно полученный катализатор вводят в сопряженный диеновый мономер по отдельности и независимо.
47. Способ по п.23, отличающийся тем, что предварительно полученный катализатор вводят в сопряженный диеновый мономер после указанной стадии введения амина в сопряженный диеновый мономер.