СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ ХРОМОВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ НА ПОДЛОЖКЕ С ПОВЫШЕННОЙ АКТИВНОСТЬЮ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

1. Катализатор хром/оксид алюминия с покрытием диоксида кремния, содержащий:
от примерно 0,01 до примерно 20 мас.% хрома в пересчете на массу катализатора; и
оксид алюминия с покрытием диоксида кремния, содержащий по меньшей мере примерно 30 мас.% диоксида кремния в пересчете на массу оксида алюминия с покрытием диоксида кремния; где катализатор имеет:
объем пор от примерно 0,5 до примерно 2 мл/г; и
2
площадь поверхности БЭТ от примерно 275 до примерно 550 м/г.
2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что
оксид алюминия с покрытием диоксида кремния содержит от примерно 35 до примерно 95 мас.% диоксида кремния; и
катализатор содержит от примерно 0,2 до примерно 10 мас.% хрома.
3. Катализатор по п. 1 или 2, отличающийся тем, что
оксид алюминия с покрытием диоксида кремния содержит от примерно 35 до примерно 45 мас.% диоксида кремния; или
оксид алюминия с покрытием диоксида кремния содержит от примерно 70 до примерно 95 мас.% диоксида кремния.
2
4. Катализатор по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что объем пор составляет от примерно 1 до примерно 1,5 мл/г; и площадь поверхности БЭТ составляет от примерно 300 до примерно 525 м/г.
5. Катализатор по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что указанный катализатор содержит от примерно 0,5 до примерно 5 мас.% хрома; и менее 0,5 мас.% фтора.
6. Катализатор по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что каталитическая активность указанного катализатора составляет более чем примерно 4000 граммов полиэтилена на грамм катализатора в час в условиях суспензионной полимеризации, без добавления сокатализатора, с применением изобутана в качестве разбавителя и при температуре полимеризации 105°C и давлении в реакторе 550 psig (3,8 МПа изб.).
7. Способ полимеризации олефинов, включающий приведение катализатора по любому из пп. 1-6, в контакт с олефиновым мономером и необязательно олефиновым сомономером в системе реакторов полимеризации в условиях полимеризации для получения олефинового полимера.
8. Способ получения хромового катализатора на подложке, включающий:
(i) приведение подложки, содержащей оксид алюминия с покрытием диоксида кремния, содержащей по меньшей мере примерно 30 мас.% диоксида кремния, в контакт с хромсодержащим соединением в жидкой среде и сушку; и
(ii) прокаливание при максимальной температуре по меньшей мере примерно 650°C, необязательно в окислительной атмосфере, с получением хромового катализатора на подложке.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что
оксид алюминия с покрытием диоксида кремния содержит от примерно 35 до примерно 95 мас.% диоксида кремния;
максимальная температура составляет от примерно 650°C до примерно 900°C; и
прокаливание проводят в окислительной атмосфере.
10. Способ по пп. 8 или 9, отличающийся тем, что
сушка включает сушку распылением;
хромовый катализатор на подложке содержит от примерно 0,2 до примерно 10 мас.% хрома; и
по меньшей мере примерно 65 мас.% хрома в хромовом катализаторе на подложке имеет степень окисления +6.
11. Способ по любому из пп. 8-10, отличающийся тем, что
указанный хромовый катализатор на подложке представляет собой хром/оксид алюминия с покрытием диоксида кремния, содержащий от примерно 35 до примерно 45 мас.% диоксида кремния; и
максимальная температура составляет от примерно 700°C до примерно 900°C.
12. Способ по любому из пп. 8-10, отличающийся тем, что
указанный хромовый катализатор на подложке содержит от примерно 0,5 до примерно 2,5 мас.% хрома;
оксид алюминия с покрытием диоксида кремния содержит от примерно 70 до примерно 95 мас.% диоксида кремния; и
максимальная температура составляет от примерно 650°C до примерно 900°C.
13. Способ по любому из пп. 8-12, отличающийся тем, что каталитическая активность указанного хромового катализатора на подложке составляет более чем примерно 4000 граммов полиэтилена на грамм хромового катализатора на подложке в час в условиях суспензионной полимеризации, без добавления сокатализатора, с применением изобутана в качестве разбавителя и при температуре полимеризации 105°C и давлении в реакторе 550 psig (3,8 МПа изб.).
14. Способ по любому из пп. 8-13, отличающийся тем, что указанный хромовый катализатор на подложке содержит хром/сульфатированный оксид алюминия с покрытием диоксида кремния, хром/фосфатированный оксид алюминия с покрытием диоксида кремния или хром/титанированный оксид алюминия с покрытием диоксида кремния.
15. Способ по любому из пп. 8-14, отличающийся тем, что
каталитическая активность указанного хромового катализатора на подложке выше активности идентичного по другим параметрам катализатора, полученного при максимальной температуре прокаливания 625°C или менее, в таких же условиях полимеризации; и/или
каталитическая активность указанного хромового катализатора на подложке выше активности идентичного по другим параметрам катализатора, полученного с применением оксида алюминия с покрытием диоксида кремния, содержащего 28 мас.% или менее диоксида кремния, в таких же условиях полимеризации.
16. Хромовый катализатор на подложке, полученный способом по любому из пп. 8-15.
17. Способ полимеризации олефинов, включающий
способ по любому из пп. 8-15; и
приведение хромового катализатора на подложке в контакт с олефиновым мономером и необязательно олефиновым сомономером в системе реакторов полимеризации в условиях полимеризации с получением олефинового полимера.
18. Способ получения хромового катализатора на подложке, включающий приведение подложки, содержащей оксид алюминия с покрытием диоксида кремния, в контакт с хромсодержащим соединением при прокаливании при максимальной температуре по меньшей мере примерно 650°C, необязательно в окислительной атмосфере, с получением хромового катализатора на подложке, где оксид алюминия с покрытием диоксида кремния содержит по меньшей мере примерно 30 мас.% диоксида кремния.
19. Способ по п.18, отличающийся тем, что
оксид алюминия с покрытием диоксида кремния содержит от примерно 40 до примерно 70 мас.% диоксида кремния;
максимальная температура составляет от примерно 650°C до примерно 900°C;
прокаливание проводят в окислительной атмосфере; и
хромовый катализатор на подложке содержит от примерно 0,5 до примерно 5 мас.% хрома.
20. Способ по пп. 18 или 19, отличающийся тем, что
указанный хромовый катализатор на подложке представляет собой хром/оксид алюминия с покрытием диоксида кремния, содержащий от примерно 35 до примерно 45 мас.% диоксида кремния; и
каталитическая активность указанного хромового катализатора на подложке составляет более чем примерно 7000 граммов полиэтилена на грамм хромового катализатора на подложке в час в условиях суспензионной полимеризации, без добавления сокатализатора, с применением изобутана в качестве разбавителя и при температуре полимеризации 105°C и давлении в реакторе 550 psig (3,8 МПа изб.).
21. Способ по любому из пп. 18-20, отличающийся тем, что
каталитическая активность указанного хромового катализатора на подложке выше активности идентичного по другим параметрам катализатора, полученного при максимальной температуре прокаливания 625°C или менее, в таких же условиях полимеризации; и/или
каталитическая активность указанного хромового катализатора на подложке выше активности идентичного по другим параметрам катализатора, полученного с применением оксида алюминия с покрытием диоксида кремния, содержащего 28 мас.% или менее диоксида кремния, в таких же условиях полимеризации.
22. Способ по любому из пп. 18-21, отличающийся тем, что серосодержащее соединение приводят в контакт с подложкой и хромсодержащим соединением во время прокаливания.
23. Хромовый катализатор на подложке, полученный способом по любому из пп. 18-22.
24. Способ полимеризации олефинов, включающий
способ по любому из пп. 18-22; и
приведение хромового катализатора на подложке в контакт с олефиновым мономером и необязательно олефиновым сомономером в системе реакторов полимеризации в условиях полимеризации с получением олефинового полимера.
25. Способ полимеризации олефинов по любому из пп. 7, 17 и 24, отличающийся тем, что указанная система реакторов полимеризации содержит суспензионный реактор, газофазный реактор, растворный реактор или их комбинацию.
26. Способ полимеризации олефинов по п.25, отличающийся тем, что в указанном способе полимеризации олефинов не применяют сокатализатор.
27. Способ полимеризации олефинов по п.25, отличающийся тем, что
указанная система реакторов полимеризации содержит петлевой суспензионный реактор; и
способ полимеризации олефинов проводят в присутствии менее чем 5 ppm по массе сокатализатора в пересчете на количество разбавителя в петлевом суспензионном реакторе.
28. Способ полимеризации олефинов по любому из пп. 25-27, отличающийся тем, что указанный олефиновый мономер содержит этилен, и олефиновый сомономер содержит 1-бутен, 1-гексен, 1-октен или их комбинацию.
29. Способ полимеризации олефинов по любому из пп. 25-28, отличающийся тем, что указанный олефиновый полимер содержит гомополимер этилена и/или сополимер этилена/α-олефина, характеризующийся:
HLMI примерно 10 г/10 мин или менее;
отношением Mw/Mn в диапазоне от примерно 8 до примерно 25;
отношением Mz/Mw в диапазоне от примерно 4 до примерно 10;
Mw в диапазоне от примерно 200000 до примерно 700000 г/моль; и
параметром CY-a в диапазоне от примерно 0,05 до примерно 0,18.
30. Полимер этилена, характеризующийся
Mw в диапазоне от примерно 300000 до примерно 800000 г/моль;
временем релаксации в диапазоне от примерно 5 до примерно 50 с; и
параметром CY-a в диапазоне от примерно 0,05 до примерно 0,2.
31. Полимер этилена по п.30, отличающийся тем, что указанный полимер этилена имеет
отношение Mw/Mn в диапазоне от примерно 10 до примерно 25;
отношение Mz/Mw в диапазоне от примерно 4 до примерно 10; и
HLMI примерно 10 г/10 мин или менее.
32. Полимер этилена, характеризующийся
Mw в диапазоне от примерно 180000 до примерно 900000 г/моль;
отношением Mw/Mn в диапазоне от примерно 8 до примерно 14; и
HLMI примерно 10 г/10 мин или менее.
33. Полимер этилена по п.32, отличающийся тем, что указанный полимер этилена имеет:
отношение Mz/Mw в диапазоне от примерно 5 до примерно 10; и
параметр CY-a в диапазоне от примерно 0,09 до примерно 0,23.