РЕГЕНЕРАЦИЯ ТИТАНСОДЕРЖАЩЕГО ЦЕОЛИТА

1. Способ регенерации катализатора, содержащего титансодержащий цеолит в качестве каталитически активного материала, причем указанный катализатор использовался в способе получения оксида олефина, который включает в себя:
(i) обеспечение смеси, содержащей органический растворитель, олефин, эпоксидирующий агент и, по меньшей мере, частично растворенную калийсодержащую соль;
(ii) воздействие на смесь, полученную на стадии (i), в реакторе посредством условий эпоксидирования в присутствии катализатора с получением смеси, содержащей органический растворитель и оксид олефина, и с получением катализатора, содержащего осажденную на нем калиевую соль;
причем указанный способ регенерации включает в себя:
(a) отделение смеси, полученной на стадии (ii), от катализатора;
(b) промывку катализатора, полученного на стадии (а), с помощью жидкой водной системы;
(c) необязательно сушку катализатора, полученного на стадии (b), в газовом потоке, содержащем инертный газ, при температуре менее 300°C;
(d) обжиг катализатора, полученного на стадии (b) или (с), в газовом потоке, содержащем кислород, при температуре, по меньшей мере, 300°C.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что жидкая водная система, используемая на стадии (b), содержит, по меньшей мере, 75 вес. %, предпочтительно, по меньшей мере, 90 вес. %, более предпочтительно, по меньшей мере, 95 вес. %, более предпочтительно, по меньшей мере, 99 вес. %, более предпочтительно, по меньшей мере, 99,9 вес. % воды, в расчете на общий вес жидкой водной системы.
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что промывку на стадии (b) осуществляют при давлении в диапазоне от 0,8 до 1,5 бар, предпочтительно от 1,0 до 1,4 бар, а температура находится в диапазоне от 40 до 90°C, предпочтительно от 60 до 80°C.
4. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что промывку на стадии (b) осуществляют до тех пор, пока содержание калия в жидкой водной системе после контакта с катализатором не будет составлять не более 1000 вес. ч.н.м., предпочтительно не более 250 вес. ч.н.м., более предпочтительно не более 25 вес. ч.н.м.
5. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что промывку на стадии (b) осуществляют до тех пор, пока содержание калия в жидкой водной системе после контакта с катализатором по отношению к содержанию калия в жидкой водной системе до
контакта с катализатором не будет составлять не более 333:1, предпочтительно не более 100:1, более предпочтительно не более 10:1.
6. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что, по меньшей мере, 90 об. %, предпочтительно, по меньшей мере, 95 об. %, более предпочтительно, по меньшей мере, 99 об. % газового потока, содержащего инертный газ согласно стадии (с), состоят из, по меньшей мере, одного инертного газа, выбранного из группы, состоящей из азота, гелия и аргона, предпочтительно азота.
7. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что сушку на стадии (с) осуществляют до тех пор, пока содержание воды в газовом потоке, содержащем инертный газ, после контакта с катализатором по отношению к содержанию воды в газовом потоке, содержащем инертный газ, до контакта с катализатором не будет составлять не более 1,10:1, предпочтительно не более 1,08:1, более предпочтительно не более 1,05:1, более предпочтительно не более 1,03:1.
8. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что после стадии (с) высушенный катализатор нагревают до температуры обжига согласно стадии (d) со скоростью в диапазоне от 0,5 до 5 К/мин, предпочтительно от 1 до 4 К/мин, более предпочтительно от 2 до 3 К/мин.
9. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что катализатор, полученный на стадии (d), имеет содержание калия не более 0,5 вес. %, предпочтительно не более 0,4 вес. %, более предпочтительно не более 0,3 вес. %, в расчете на общий вес катализатора и определяется с помощью элементного анализа.
-6
-6
-6
-6
-6
-6
10. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что смесь, обеспеченная на стадии (i), имеет содержание калия с молярным соотношением калия по отношению к эпоксидирующему агенту, содержащемуся в смеси, в диапазоне от 10×10:1 до 1500×10:1, предпочтительно от 20×10:1 до 1300×10:1, более предпочтительно от 30×10:1 до 1000×10:1.
11. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что, по меньшей мере, частично растворенную калийсодержащую соль согласно стадии (i) выбирают из группы, состоящей, по меньшей мере, из одной неорганической калиевой соли, по меньшей мере, одной органической калиевой соли и комбинации, по меньшей мере, одной неорганической калиевой соли и, по меньшей мере, одной органической калиевой соли, где предпочтительно, по меньшей мере, одна из, по меньшей мере, одной калиевой соли представляет собой органическую калиевую соль.
12. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что, по меньшей мере, частично растворенную калийсодержащую соль согласно стадии (i) предпочтительно выбирают из
группы, состоящей, по меньшей мере, из одной неорганической калиевой соли, выбранной из группы, состоящей из гидроксида калия, галогенидов калия, нитрата калия, сульфата калия, гидросульфата калия, перхлората калия, дигидрофосфата калия или гидроортофосфата калия, или фосфата калия, или пирофосфатов калия, таких как одноосновный пирофосфат калия или двухосновный пирофосфат калия, или трехосновный пирофосфат калия, или четырехосновный пирофосфат калия, или этидронатов калия, таких как одноосновный этидронат калия или двухосновный этидронат калия, или трехосновный этидронат калия, или четырехосновный этидронат калия, по меньшей мере, одну органическую калиевую соль выбирают из группы, состоящей из калиевых солей алифатических насыщенных монокарбоновых кислот, предпочтительно имеющих 1, 2, 3, 4, 5 или 6 атомов углерода, карбоната калия и гидрокарбоната калия, и комбинации, по меньшей мере, одной из, по меньшей мере, одной из неорганических калиевых солей и, по меньшей мере, одной из, по меньшей мере, одной из органических калиевых солей.
13. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что титансодержащий цеолит имеет каркасную структуру MFI, каркасную структуру MEL, каркасную структуру MWW, каркасную структуру типа MWW, каркасную структуру ITQ, каркасную структуру ВЕА, каркасную структуру MOR, или смешанную структуру из двух или более из этих каркасных структур, предпочтительно каркасную структуру MFI, каркасную структуру MWW или каркасную структуру типа MWW.
14. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что титансодержащий цеолит содержит, по меньшей мере, один из Al, B, Zr, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Ga, Ge, In, Sn, Pb, Pd, Pt, Au, предпочтительно, по меньшей мере, один B, Zr, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Ga, Ge, In, Sn, Pb, Pd, Pt, Au, или более предпочтительно Zn.
15. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что титансодержащий цеолит представляет собой цеолитный материал без содержания алюминия с каркасной структурой MWW или типа MWW, содержащей титан, предпочтительно в количестве от 0,5 до 5 вес. %, более предпочтительно от 1 до 2 вес. %, в пересчете на элементарный титан и в расчете на общий вес титансодержащего цеолита, и содержащий цинк, предпочтительно в количестве от 0,5 до 5 вес. %, предпочтительно от 1 до 2 вес. %, в пересчете на элементарный цинк и в расчете на общий вес титансодержащего цеолита.
16. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор, содержащий титансодержащий цеолит, представляет собой микропорошок, содержащий титансодержащий цеолит, предпочтительно распылительный порошок, содержащий титансодержащий цеолит, или формованное изделие, содержащее титансодержащий
цеолит, предпочтительно формованное изделие, содержащее микропорошок, содержащий титансодержащий цеолит, более предпочтительно формованное изделие, содержащее распылительный порошок, содержащий титансодержащий цеолит.
17. Способ по п. 16, отличающийся тем, что формованное изделие, содержащее титансодержащий цеолит, содержит, по меньшей мере, одно связующее вещество, предпочтительно связующее вещество на основе диоксида кремния, предпочтительно в количестве в диапазоне от 5 до 50 вес. %, более предпочтительно от 10 до 40 вес. %, более предпочтительно от 20 до 30 вес. %, в расчете на общий вес формованного изделия.
18. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что способ регенерации осуществляется в реакторе, в котором смесь, обеспеченную на стадии (i), подвергают воздействию условий эпоксидирования согласно стадии (ii).
19. Способ по п. 1 или 2, который дополнительно включает в себя использование катализатора, полученного на стадии (d), в способе получения оксида олефина, предпочтительно в способе эпоксидирования олефина, который включает в себя:
(i') обеспечение смеси, содержащей органический растворитель, олефин, эпоксидирующий агент и, по меньшей мере, частично растворенную калийсодержащую соль;
(ii') воздействие на смесь, обеспеченную на стадии (i'), в реакторе посредством условий эпоксидирования в присутствии катализатора, полученного на стадии (d), с получением смеси, содержащей органический растворитель и оксид олефина.