СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИЙ АДГЕЗИВА, СКЛЕИВАЮЩЕГО ПРИ НАДАВЛИВАНИИ
METHODS FOR PRODUCING COMPOSITIONS OF ADHESIVE GLUING WHEN PRESSED

Ссылка на родственную заявку
Настоящая заявка испрашивает приоритет на основании предварительной заявки на патент США 62/141100, поданной 31 марта 2015 года.
Область техники
Настоящее изобретение относится к композициям адгезива, склеивающего при надавливании и способу получения композиций адгезива, склеивающего при надавливании.
Уровень техники
Различные конечные применения адгезивов, склеивающих при надавливании, являются общеизвестными. Адгезив, склеивающий при надавливании, должен обладать достаточной адгезией и когезией с подложкой. Адгезив должен мгновенно прилипать к подложке при наложении давления. Когезия действует во время таких стадий, как превращение, при этом низкая когезия может быть показателем слишком большого количества влаги.
Адгезивы, склеивающие при надавливании, получают путем смешивания полимеров с такими добавками, как вещества для повышения клейкости и наполнители. Как правило, адгезионная и когезионная прочность находятся в противоречии друг с другом. Одновременное улучшение обоих свойств является затруднительным.
Поэтому, существует потребность в способе получения адгезивов, склеивающих при надавливании, обладающих повышенной когезионной прочностью и адгезией.
Сущность изобретения
Предложен способ, включающий: а) диспергирование первой смеси мономеров, содержащей по меньшей мере один мономер, при этом общая температура стеклования (Tg) первой смеси мономеров составляет от -10°С до -65°С, с поверхностно-активным веществом и инициатором в водной среде; б) после полного диспергирования первой смеси мономеров в водной среде добавление второй смеси мономеров в водную среду, содержащую по меньшей мере один мономер, при этом Tg второй смеси мономеров по меньшей мере на 20°С выше Tg первой смеси мономеров; в) после полного диспергирования второй смеси мономеров добавление третьей смеси мономеров в водную среду, содержащую по меньшей мере один мономер, при этом Tg третьей смеси мономеров составляет от -25°C до 50°C; и г) получение полимера из первой, второй и третьей смесей мономеров.
Также раскрыт адгезив, склеивающий при надавливании, содержащий полимер, полученный способом по изобретению.
Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может также необязательно содержать одно или более поверхностно-активных веществ, один или более диспергаторов, один или более загустителей, один или более пигментов, один или более наполнителей, один или более агентов для замораживания и оттаивания, один или более нейтрализующих агентов, один или более пластификаторов, один или более веществ для повышения клейкости, один или более промоторов адгезии, один или более сшивающих агентов, один или более пеногасителей и их комбинации.
Подробное описание изобретения
Эмульсионная полимеризация представляет собой хорошо известный процесс, описанный, например, в патентах США 4325856, 4654397 и 4814373.
Первая смесь мономеров содержит по меньшей мере один мономер. В некоторых вариантах осуществления первая смесь мономеров содержит смесь более чем одного мономера. Общая температура стеклования (Tg) полученной первой смеси мономеров составляет от -10°C до -65°C. Любые и все температуры в диапазоне от -10 до -65°C включены и раскрыты в настоящем описании; например, общая Tg первой смеси мономеров может составлять от -15 до -45°C, от -20°C до -40°C или от -25°C до -30°C.
В настоящем описании термин «температура стеклования» или «Tg» относится к температуре стеклования материала, которую определяют методом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) при температуре от -90°C до 150°C и скорости 20°C/мин с помощью калориметра DSCQ2000 компании TA Instrument, Нью-Касл, штат Делавэр. Tg представляет собой точку перегиба кривой теплового потока в зависимости от температуры или максимальное значение производной на графике.
Примеры мономеров, которые могут быть использованы в первой смеси мономеров, включают, но не ограничиваются следующими: бутилакрилат, этилгексилакрилат, этилакрилат, метилакрилат, октилметакрилат, изооктилметакрилат, децилметакрилат, изодецилметакрилат, лаурилметакрилат, пентадецилметакрилат, стеарилметакрилат, октилакрилат, изооктилакрилат, децилакрилат, изодецилакрилат, лаурилакрилат, алкилметакрилаты C12-C18, циклогексилакрилат, циклогексилметакрилат и их комбинации.
Вторую смесь мономеров добавляют к дисперсии после полного диспергирования первой смеси мономеров. «Полное диспергирование» в настоящем описании означает, что вся первая смесь мономеров добавлена к водной среде. Первая смесь мономеров необязательно полностью полимеризуется перед добавлением второй смеси мономеров. Вторая смесь мономеров также содержит по меньшей мере один мономер. В некоторых вариантах осуществления изобретения вторая смесь мономеров содержит смесь более чем одного мономера. Общая Tg полученной второй смеси мономеров по меньшей мере на 20°C выше общей Tg первой смеси мономеров.
Примеры мономеров, которые могут быть использованы во второй смеси мономеров, включают, но не ограничиваются следующими, стирол, метилметакрилат, бутилметакрилат, изобутилметакрилат, этилакрилат, дигидродициклопентадиенилакрилат, изоборнил(мет)акрилат, (альфа-метил)стирол и их комбинации.
Третью смесь мономеров добавляют в дисперсию после диспергирования всей второй смеси мономеров. Третья смесь мономеров также содержит по меньшей мере один мономер. В некоторых вариантах осуществления изобретения третья смесь мономеров содержит смесь более чем одного мономера. Tg полученной третьей смеси мономеров составляет от -25°C до 50°C. В одном из вариантов осуществления средневесовая молекулярная масса полимера, полученного из третьей смеси, составляет менее 50000. В одном из вариантов осуществления полимер по существу состоит из несшитого материала.
Примеры мономеров, которые могут быть использованы в третьей смеси мономеров, включают, но не ограничиваются следующими, любые акриловые или метакриловые мономеры, такие как бутилметакрилат, бутилакрилат, гидроксил(мет)акрилаты, изоборнил(мет)акрилат, винилацетат, акриламид, акрилонитрил, стирол и их комбинации.
В способе получения полимера согласно изобретению возможно применение термического инициатора или окислительно-восстановительной системы. Термические инициаторы включают, но не ограничиваются следующим, персульфат аммония. Если инициатором является окислительно-восстановительная система, то восстановитель может представлять собой аскорбиновую кислоту, сульфоксилат или эриторбиновую кислоту, а окислителем может являться пероксид или персульфат.
Поверхностно-активное вещество представляет собой соединение, уменьшающее поверхностное натяжение при растворении в воде или водных растворах или уменьшающее межфазное натяжение между двумя жидкостями или между жидкостью и твердым веществом. Поверхностно-активные вещества, подходящие для получения стабильной дисперсии в практике настоящего изобретения, могут представлять собой катионные поверхностно-активные вещества, анионные поверхностно-активные вещества, цвиттерионные или неионные поверхностно-активные вещества. Примеры анионных поверхностно-активных веществ включают, но не ограничиваются ими, сульфонаты, карбоксилаты и фосфаты. Примеры катионных поверхностно-активных веществ включают, но не ограничиваются ими, четвертичные амины. Примеры неионных поверхностно-активных веществ включают, но не ограничиваются ими, блок-сополимеры, содержащие этиленоксид и силиконовые поверхностно-активные вещества, такие как этоксилированный спирт, этоксилированная жирная кислота, производное сорбитана, производное ланолина, этоксилированный нонилфенол или алкоксилированный полисилоксан.
Первая, вторая и третья смеси мономеров вместе образуют полимер. Полимер может состоять из частиц одинакового или различного размеров.
В некоторых вариантах осуществления изобретения предложен адгезив, склеивающий при надавливании, содержащий полимер, полученный указанным выше способом. Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может также необязательно содержать один или более загустителей, один или более пигментов, один или более наполнителей, один или более агентов для замораживания и оттаивания, один или более нейтрализующих агентов, один или более пластификаторов, одно или более веществ для повышения клейкости, один или более промоторов адгезии, один или более сшивающих агентов, один или более пеногасителей и их комбинации.
TM
Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может также необязательно содержать один или более загустителей. Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может содержать от 0,1 до 5 масс.% одного или более загустителей. Все отдельные значения и поддиапазоны от 0,1 до 5 масс.% включены и раскрыты в настоящем описании. Например, массовая доля загустителей может составлять от нижнего предела 0,1, 0,2, 0,3 или 0,5 масс.% до верхнего предела 1, 2, 3, 4 или 5 масс.%. Загустители являются коммерчески доступными под торговыми марками Acrysol , Celosize ™ от компании Dow Chemical Company, Мидленд, штат Мичиган, США.
Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может также необязательно содержать один или более пигментов. Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может содержать от 1 до 10 масс.% одного или более пигментов. Все отдельные значения и поддиапазоны от 0 до 10 масс.% включены и раскрыты в настоящем описании. Например, массовая доля пигментов может составлять от нижнего предела 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3, 4 или 5 масс.% до верхнего предела 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 или 10 масс.%. Пигменты включают, но не ограничиваются им, диоксид титана, который является коммерчески доступным под торговым наименованием Ti-Pure ™ от компании DuPont, Уилмингтон, штат Делавэр, США.
Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может также необязательно содержать один или более наполнителей. Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может содержать от 0 до 80 масс.% одного или более наполнителей. Все отдельные значения и поддиапазоны от 0 до 80 масс.% включены и раскрыты в настоящем описании. Например, массовая доля наполнителей может составлять от нижнего предела 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3, 4, 5, 10, 20, 30 или 40 масс.% до верхнего предела 15, 20, 25, 35, 45, 55, 65, 75 или 80 масс.%. Наполнители включают, но не ограничиваются ими, карбонат кальция, коммерчески доступный под торговым наименованием Drikalite ™ от компании Imeyrys, штат Виктория, Австралия, сульфат бария, силикат алюминия, керамические микросферы, стеклянные микросферы, глины и золу уноса.
Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может также необязательно содержать один или более агентов для замораживания и оттаивания. Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может содержать от 0,1 до 2 масс.% одного или более агентов для замораживания и оттаивания. Все отдельные значения и поддиапазоны от 0,1 до 2 масс.% включены и раскрыты в настоящем описании. Например, массовая доля агентов для замораживания и оттаивания может составлять от нижнего предела 0,1, 0,2, 0,3 или 0,5 масс.% до верхнего предела 0,5, 1, 1,5 или 2 масс.%. Термин «агенты для замораживания и оттаивания» в настоящем описании относится к добавкам, которые, как правило, предотвращают коагуляцию дисперсии при воздействии циклов экстремальных температур. Агенты для замораживания и оттаивания включают, но не ограничиваются следующими, гликоли, такие как этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, бутиленгликоль, дибутиленгликоль. Гликоли коммерчески доступны от компании Dow Chemical Company, Мидленд, штат Мичиган, США.
Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может также необязательно содержать один или более нейтрализующих агентов. Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может содержать от 0,1 до 2 масс.% одного или более нейтрализующих агентов. Все отдельные значения и поддиапазоны от 0,1 до 2 масс.% включены и раскрыты в настоящем описании. Например, массовая доля нейтрализующих агентов может составлять от нижнего предела 0,1, 0,2, 0,3 или 0,5 масс.% до верхнего предела 0,5, 1, 1,5 или 2 масс.%. Нейтрализующие агенты обычно используют для регулирования рН с целью обеспечения стабильности контактно-клеевой композиции. Нейтрализующие агенты включают, но не ограничиваются следующими, водный аммиак, водные амины или другие водные неорганические соли.
Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может также необязательно содержать один или более пластификаторов. Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может содержать менее 40 масс.% одного или более пластификаторов. Все отдельные значения и поддиапазоны менее 40 масс%. включены и раскрыты в настоящем описании. Например, массовая доля пластификаторов может составлять от нижнего предела 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3, 4 или 5 масс.% до верхнего предела 10, 20, 30 или 40 масс.%. Пластификаторы коммерчески доступны под торговым наименованием Jayflex ™ от компании ExxonMobil Chemical Company, штат Техас, США.
Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может также необязательно содержать одно или более веществ для повышения клейкости. Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может содержать менее 50% масс. одного или более веществ для повышения клейкости. Все отдельные значения и поддиапазоны менее 50 масс.% включены и раскрыты в настоящем описании. Например, массовая доля веществ для повышения клейкости может составлять от нижнего предела 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3, 4 или 5 масс.% до верхнего предела 10, 20, 30, 40 или 50 масс.%. Некоторые примеры веществ для повышения клейкости включают, но не ограничиваются следующими,негидрогенизированные алифатические смолы С5, гидрированные алифатические смолы C5, ароматические модифицированные смолы C5, терпеновые смолы, гидрогенизированные смолы C9 и их комбинации. В одном из вариантов осуществления третья смесь мономеров обеспечивает функцию повышения клейкости.
Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может также необязательно содержать один или более промоторов адгезии. Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может содержать менее 5 масс.% одного или более промоторов адгезии. Все отдельные значения и поддиапазоны менее 5 масс%. включены и раскрыты в настоящем описании. Например, массовая доля промоторов адгезии может составлять от нижнего предела 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3 или 4 масс.% до верхнего предела 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3, 4, 5 масс.%.
Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может также необязательно содержать одну или несколько добавок для улучшения прозрачности пленки. Композиция адгезива, склеивающего при надавливании, может содержать менее 5 масс.% одной или более добавок для улучшения прозрачности пленки. Все отдельные значения и поддиапазоны менее 5 масс.% включены и раскрыты в настоящем описании. Например, массовая доля добавок для улучшения прозрачности пленки может составлять от нижнего предела 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3 или 4 масс.% до верхнего предела 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3, 4, 5 масс.%. Типичные добавки для улучшения прозрачности пленки включают, но не ограничиваются ими, коммерчески доступные от компании Eastman Chemical под торговым наименованием Optifilm ™ Enhancer 400.
Примеры
Далее настоящее изобретение будет рассмотрено более подробно на примерах по изобретению и сравнительных примерах, однако объем настоящего изобретения, несомненно, не ограничивается приведенными примерами.
Пример 1
Карбонат натрия (0,01% композиции, 0,57 г) добавили в качестве буферного раствора в котел с водой (518 г) при 96°C, продутый азотом, снабженный верхнеприводной мешалкой, термометром и обратным холодильником. Затем в качестве инициатора ввели персульфат аммония (0,217% композиции, 5,85 г) и затравочный материал (начальный размер частиц 100 нм, 1,251% композиции, 72,8 г), чтобы установить начальный размер частиц. Начали подачу эмульсии мономеров и совместную подачу. Эмульсия мономеров состояла из карбоната натрия (0,02% композиции, 1,4 г), итаконовой кислоты (0,2%, 5,2 г), акриловой кислоты (0,8% композиции, 21 г), полуэфира двунатриевого этоксилированного спирта сульфоянтарной кислоты (0,17%, 14,7 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,21% композиции, 24,8 г), бутилакрилата (71,1% композиции, 1870 г), метилметакрилата (6,0% композиции, 157,2 г) и воды (16,8% от эмульсии мономеров в целом, 423 г), эмульсию подавали в течение 75 минут. Совместно подавали персульфат аммония (0,173% композиции, 4,8 г) в течение 75 минут. Температуру реакции контролировали между 88 - 90°C. Во время введения эмульсии мономеров в котел добавили додецилбензолсульфонат натрия (0,235% композиции, 27,4 г). После завершения добавления эмульсии мономеров добавили вторую стадию. Вторая стадия содержала стирол (1,6% композиции, 41,9 г). Спустя 15 минут котел охладили до 75°С и добавили в котел разбавленный сульфат железа (0,001% композиции, 0,03 г) и тетранатрия этилендиаминтетраацетат (0,001% композиции, 0,03 г). Затем начали подачу эмульсии мономеров и совместные подачи. Эмульсия мономеров состояла из этанол-1,1-дифосфоната тетранатрия (0,002%, 0,1 г), уксусной кислоты (0,03% композиции, 0,7 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,05% композиции, 5,5 г), бутилакрилата (5% композиции, 131,4 г), бутилметакрилата (15% композиции, 394,3 г), 3-метилмеркаптопропионата (0,38% композиции, 10,1 г) и воды (105,7 г), эмульсию вводили в течение 20 минут. Одна совместная подача состояла из трет-бутилгидропероксида (0,4% композиции, 15,5 г) и продолжалась в течение 50 минут. Другая совместная подача состояла из гидроксиметансульфоната натрия (0,24% композиции, 8,3 г) и продолжалась в течение 50 минут. Во время подачи эмульсии мономеров поддерживали температуру74 - 76°C. После окончания подачи эмульсии мономеров партию оставили для охлаждениядо 65°C. Затем эмульсию нейтрализовали гидроксидом аммония до значения рН 7. После нейтрализации партию охладили до температуры ниже 35°C и профильтровали через сито 100 меш.
Пример 2
Карбонат натрия (0,01% композиции, 0,57 г) добавили в качестве буферного раствора в котел с водой (518 г) при 96°C, продутый азотом, снабженный верхнеприводной мешалкой, термометром и обратным холодильником. Затем в качестве инициатора ввели персульфат аммония (0,217% композиции, 5,85 г) и затравочный материал (начальный размер частиц 100 нм, 1,251% композиции, 72,8 г) для того, чтобы установить начальный размер частиц. Начали подачу эмульсии мономеров и совместную подачу. Эмульсия мономеров состояла из карбоната натрия (0,02% композиции, 1,4 г), итаконовой кислоты (0,2%, 5,2 г), акриловой кислоты (0,8% композиции, 21 г), полуэфира двунатриевого этоксилированного спирта сульфоянтарной кислоты (0,17%, 14,7 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,21% композиции, 24,8 г), бутилакрилата (71,1% композиции, 1870 г), метилметакрилата (6,0% композиции, 157,2 г) и воды (16,8% от эмульсии мономеров в целом, 423 г), эмульсию подавали в течение 75 минут. Совместно подавали персульфат аммония (0,173% композиции, 4,8 г) в течение 75 минут. Температуру реакции контролировали между88 - 90°C. Во время введения эмульсии мономеров в котел добавили додецилбензолсульфонат натрия (0,235% композиции, 27,4 г). После завершения добавления эмульсии мономеров добавили вторую стадию. Вторая стадия состояла из метилметакрилата (1,6% композиции, 41,9 г). Через 15 минут котел охладили до 75 °С и добавили в котел разбавленный сульфат железа (0,001% композиции, 0,03 г) и тетранатрия этилендиаминтетраацетат (0,001% композиции, 0,03 г). Затем начали подачу эмульсии мономеров и совместные подачи. Эмульсия мономеров состояла из этанол-1,1-дифосфоната тетранатрия (0,002%, 0,1 г), уксусной кислоты (0,03% композиции, 0,7 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,05% композиции, 5,5 г), бутилакрилата (5% композиции, 131,4 г), бутилметакрилата (15% композиции, 394,3 г), 3-метилмеркаптопропионата (0,38% композиции, 10,1 г) и воды (105,7 г), эмульсию вводили в течение 20 минут. Одна совместная подача состояла из трет-бутилгидропероксида (0,4% композиции, 15,5 г) и продолжалась в течение 50 минут. Другая совместная подача состояла из гидроксиметансульфоната натрия (0,24% композиции, 8,3 г) и продолжалась в течение 50 минут. Во время подачи эмульсии мономеров поддерживали температуру74 - 76°C. После окончания подачи эмульсии мономеров партию оставили для охлаждениядо 65°C. Затем эмульсию нейтрализовали гидроксидом аммония до значения рН 7. После нейтрализации партию охладили до температуры ниже35°C и профильтровали через сито 100 меш.
Пример 3
Карбонат натрия (0,01% композиции, 0,57 г) добавили в качестве буферного раствора в котел с водой (518 г) при 96°C, продутый азотом, снабженный верхнеприводной мешалкой, термометром и обратным холодильником. Затем в качестве инициатора ввели персульфат аммония (0,217% композиции, 5,85 г) и затравочный материал (начальный размер частиц 100 нм, 1,251% композиции, 72,8 г) для того, чтобы установить начальный размер частиц. Начали подачу эмульсии мономеров и совместную подачу. Эмульсия мономеров состояла из карбоната натрия (0,02% композиции, 1,4 г), итаконовой кислоты (0,2%, 5,2 г), акриловой кислоты (0,8% композиции, 21 г), полуэфира двунатриевого этоксилированного спирта сульфоянтарной кислоты (0,17%, 14,7 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,21% композиции, 24,8 г), бутилакрилата (71,1% композиции, 1870 г), метилметакрилата (6,0% композиции, 157,2 г) и воды (16,8% от эмульсии мономеров в целом, 423 г), эмульсию подавали в течение 75 минут. Совместно подавали персульфат аммония (0,173% композиции, 4,8 г) в течение 75 минут. Температуру реакции контролировали между88 - 90°C. Во время введения эмульсии мономеров в котел добавили додецилбензолсульфонат натрия (0,235% композиции, 27,4 г). После завершения добавления эмульсии мономеров добавили вторую стадию. Вторая стадия состояла из бутилметакрилата (1,6% композиции, 41,9 г). Через 15 минут котел охладили до 75°С и добавили в котел разбавленный сульфат железа (0,001% композиции, 0,03 г) и тетранатрия этилендиаминтетраацетат (0,001% композиции, 0,03 г). Затем начали подачу эмульсии мономеров и совместные подачи. Эмульсия мономеров состояла из этанол-1,1-дифосфоната тетранатрия (0,002%, 0,1 г), уксусной кислоты (0,03% композиции, 0,7 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,05% композиции, 5,5 г), бутилакрилата (5% композиции, 131,4 г), бутилметакрилата (15% композиции, 394,3 г), 3-метилмеркаптопропионата (0,38% композиции, 10,1 г) и воды (105,7 г), эмульсию вводили в течение 20 минут. Одна совместная подача состояла из трет-бутилгидропероксида (0,4% композиции, 15,5 г) и продолжалась в течение 50 минут. Другая совместная подача состояла из гидроксиметансульфоната натрия (0,24% композиции, 8,3 г) и продолжалась в течение 50 минут. Во время подачи эмульсии мономеров поддерживали температуру74 - 76°C. После окончания подачи эмульсии мономеров партию оставили для охлаждениядо 65°C. Затем эмульсию нейтрализовали гидроксидом аммония до значения рН 7. После нейтрализации партию охладили до температуры ниже35°C и профильтровали через сито 100 меш.
Пример 4
Карбонат натрия (0,01% композиции, 0,57 г) добавили в качестве буферного раствора в котел с водой (518 г) при 96°C, продутый азотом, снабженный верхнеприводной мешалкой, термометром и обратным холодильником. Затем в качестве инициатора ввели персульфат аммония (0,217% композиции, 5,85 г) и затравочный материал (начальный размер частиц 100 нм, 1,251% композиции, 72,8 г) для того, чтобы установить начальный размер частиц. Начали подачу эмульсии мономеров и совместную подачу. Эмульсия мономеров состояла из карбоната натрия (0,02% композиции, 1,4 г), итаконовой кислоты (0,2%, 5,2 г), акриловой кислоты (0,8% композиции, 21 г), полуэфира двунатриевого этоксилированного спирта сульфоянтарной кислоты (0,17%, 14,7 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,21% композиции, 24,8 г), бутилакрилата (71,1% композиции, 1870 г), метилметакрилата (6,0% композиции, 157,2 г) и воды (16,8% от эмульсии мономеров в целом, 423 г), эмульсию подавали в течение 75 минут. Совместно подавали персульфат аммония (0,173% композиции, 4,8 г) в течение 75 минут. Температуру реакции контролировали между88 - 90°C. Во время введения эмульсии мономеров в котел добавили додецилбензолсульфонат натрия (0,235% композиции, 27,4 г). После завершения добавления эмульсии мономеров добавили вторую стадию. Вторая стадия содержала изоборнил метакрилат стирол (1,6% композиции, 41,9 г). Через 15 минут котел охладили до 75°С и добавили в котел разбавленный сульфат железа (0,001% композиции, 0,03 г) и тетранатрия этилендиаминтетраацетат (0,001% композиции, 0,03 г). Затем начали подачу эмульсии мономеров и совместные подачи. Эмульсия мономеров состояла из этанол-1,1-дифосфоната тетранатрия (0,002%, 0,1 г), уксусной кислоты (0,03% композиции, 0,7 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,05% композиции, 5,5 г), бутилакрилата (5% композиции, 131,4 г), бутилметакрилата (15% композиции, 394,3 г), 3-метилмеркаптопропионата (0,38% композиции, 10,1 г) и воды (105,7 г), эмульсию вводили в течение 20 минут. Одна совместная подача состояла из трет-бутилгидропероксида (0,4% композиции, 15,5 г) и продолжалась в течение 50 минут. Другая совместная подача состояла из гидроксиметансульфоната натрия (0,24% композиции, 8,3 г) и продолжалась в течение 50 минут. Во время подачи эмульсии мономеров поддерживали температуру74 - 76°C. После окончания подачи эмульсии мономеров партию оставили для охлаждениядо 65°C. Затем эмульсию нейтрализовали гидроксидом аммония до значения рН 7. После нейтрализации партию охладили до температуры ниже35°C и профильтровали через сито 100 меш.
Пример 5
Карбонат натрия (0,01% композиции, 0,55 г) добавили в качестве буферного раствора в котел с водой (518 г) при 96°C, продутый азотом, снабженный верхнеприводной мешалкой, термометром и обратным холодильником. Затем в качестве инициатора ввели персульфат аммония (0,217% композиции, 5,9 г) и затравочный материал (начальный размер частиц 100 нм, 1,251% композиции, 70,79 г) для того, чтобы установить начальный размер частиц. Начали подачу эмульсии мономеров и совместную подачу. Эмульсия мономеров состояла из карбоната натрия (0,02% композиции, 1,4 г), итаконовой кислоты (0,2%, 5,1 г), акриловой кислоты (0,8% композиции, 20,4 г), полуэфира двунатриевого этоксилированного спирта сульфоянтарной кислоты (0,17%, 14,3 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,21% композиции, 24,2 г), бутилакрилата (72,25% композиции, 1850 г), метилметакрилата (6,0% композиции, 152,8 г) и воды (16,8% от эмульсии мономеров в целом, 411 г), эмульсию подавали в течение 75 минут. Совместно подавали персульфат аммония (0,173% композиции, 4,6 г) в течение 75 минут. Температуру реакции контролировали между88 - 90°C. Во время введения эмульсии мономеров в котел добавили додецилбензолсульфонат натрия (0,235% композиции, 26,5 г). После завершения добавления эмульсии мономеров добавили вторую стадию. Вторая стадия состояла из стирола (0,4% композиции, 10,19 г). Через 15 минут котел охладили до 75°С и добавили в котел разбавленный сульфат железа (0,001% композиции, 0,03 г) и тетранатрия этилендиаминтетраацетат (0,001% композиции, 0,03 г). Затем начали подачу эмульсии мономеров и совместные подачи. Эмульсия мономеров состояла из этанол-1,1-дифосфоната тетранатрия (0,002%, 0,1 г), уксусной кислоты (0,03% композиции, 0,6 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,05% композиции, 5,3 г), бутилакрилата (5% композиции, 127,8 г), бутилметакрилата (15% композиции, 353,3 г), 3-метилмеркаптопропионата (0,38% композиции, 9,8 г) и воды (105,7 г), эмульсию вводили в течение 20 минут. Одна совместная подача состояла из трет-бутилгидропероксида (0,4% композиции, 15,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Другая совместная подача состояла из гидроксиметансульфоната натрия (0,24% композиции, 8,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Во время подачи эмульсии мономеров поддерживали температуру74 - 76°C. После окончания подачи эмульсии мономеров партию оставили для охлаждениядо 65°C. Затем эмульсию нейтрализовали гидроксидом аммония до значения рН 7. После нейтрализации партию охладили до температуры ниже35°C и профильтровали через сито 100 меш.
Пример 6
Карбонат натрия (0,01% композиции, 0,55 г) добавили в качестве буферного раствора в котел с водой (518 г) при 96°C, продутый азотом, снабженный верхнеприводной мешалкой, термометром и обратным холодильником. Затем в качестве инициатора ввели персульфат аммония (0,217% композиции, 5,9 г) и затравочный материал (начальный размер частиц 100 нм, 1,251% композиции, 70,79 г) для того, чтобы установить начальный размер частиц. Начали подачу эмульсии мономеров и совместную подачу. Эмульсия мономеров состояла из карбоната натрия (0,02% композиции, 1,4 г), итаконовой кислоты (0,2%, 5,1 г), акриловой кислоты (0,8% композиции, 20,4 г), полуэфира двунатриевого этоксилированного спирта сульфоянтарной кислоты (0,17%, 14,3 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,21% композиции, 24,2 г), бутилакрилата (71,1% композиции, 1818 г), метилметакрилата (6,0% композиции, 152,8 г) и воды (16,8% от эмульсии мономеров в целом, 411 г), эмульсию подавали в течение 75 минут. Совместно подавали персульфат аммония (0,173% композиции, 4,6 г) в течение 75 минут. Температуру реакции контролировали между88 - 90°C. Во время введения эмульсии мономеров в котел добавили додецилбензолсульфонат натрия (0,235% композиции, 26,5 г). После завершения добавления эмульсии мономеров поддерживали температуру партии. Через 15 минут котел охладили до 75°С и добавили в котел разбавленный сульфат железа (0,001% композиции, 0,03 г) и тетранатрия этилендиаминтетраацетат (0,001% композиции, 0,03 г). Затем начали подачу эмульсии мономеров и совместные подачи. Эмульсия мономеров состояла из этанол-1,1-дифосфоната тетранатрия(0,002%, 0,1 г), уксусной кислоты (0,03% композиции, 0,6 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,05% композиции, 5,3 г), бутилакрилата (5% композиции, 127,8 г), бутилметакрилата (15% композиции, 353,3 г), 3-метилмеркаптопропионата (0,38% композиции, 9,8 г) и воды (105,7 г), эмульсию вводили в течение 20 минут. Одна совместная подача состояла из трет-бутилгидропероксида (0,4% композиции, 15,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Другая совместная подача состояла из гидроксиметансульфоната натрия (0,24% композиции, 8,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Во время подачи эмульсии мономеров поддерживали температуру74 - 76°C. После окончания подачи эмульсии мономеров добавили третью стадию. Третья стадия состояла из стирола (1,6% композиции, 40,76 г). Партию оставили для охлаждения до 65°C. Затем эмульсию нейтрализовали гидроксидом аммония до значения рН 7. После нейтрализации партию охладили до температуры ниже35°C и профильтровали через сито 100 меш.
Пример 7
Карбонат натрия (0,01% композиции, 0,55 г) добавили в качестве буферного раствора в котел с водой (518 г) при 96°C, продутый азотом, снабженный верхнеприводной мешалкой, термометром и обратным холодильником. Затем в качестве инициатора ввели персульфат аммония (0,217% композиции, 5,9 г) и затравочный материал (начальный размер частиц 100 нм, 1,251% композиции, 70,79 г) для того, чтобы установить начальный размер частиц. Начали подачу эмульсии мономеров и совместную подачу. Эмульсия мономеров состояла из карбоната натрия (0,02% композиции, 1,4 г), итаконовой кислоты (0,2%, 5,1 г), акриловой кислоты (0,8% композиции, 20,4 г), полуэфира двунатриевого этоксилированного спирта сульфоянтарной кислоты (0,17%, 14,3 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,21% композиции, 24,2 г), бутилакрилата (71,1% композиции, 1818 г), метилметакрилата (6,0% композиции, 152,8 г) и воды (16,8% от эмульсии мономеров в целом, 411 г), эмульсию подавали в течение 75 минут. Совместно подавали персульфат аммония (0,173% композиции, 4,6 г) в течение 75 минут. Температуру реакции контролировали между88 - 90°C. Во время введения эмульсии мономеров в котел добавили додецилбензолсульфонат натрия (0,235% композиции, 26,5 г). После завершения добавления эмульсии мономеров поддерживали температуру партии. Через 15 минут в котел добавили вторую стадию, состоявшую из стирола (1,6% композиции, 40,76 г). Котел охладилидо 75°С и добавили в котел разбавленный сульфат железа (0,001% композиции, 0,03 г) и тетранатрия этилендиаминтетраацетат (0,001% композиции, 0,03 г). Затем начали подачу эмульсии мономеров и совместные подачи. Эмульсия мономеров состояла из этанол-1,1-дифосфоната тетранатрия (0,002%, 0,1 г), уксусной кислоты (0,03% композиции, 0,6 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,05% композиции, 5,3 г), бутилакрилата (5% композиции, 127,8 г), бутилметакрилата (15% композиции, 353,3 г), 3-метилмеркаптопропионата (0,38% композиции, 9,8 г) и воды (105,7 г), эмульсию вводили в течение 20 минут. Одна совместная подача состояла из трет-бутилгидропероксида (0,4% композиции, 15,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Другая совместная подача состояла из гидроксиметансульфоната натрия (0,24% композиции, 8,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Во время подачи эмульсии мономеров поддерживали температуру74 - 76°C. После окончания подачи эмульсии мономеров партию оставили для охлаждениядо 65°C. Затем эмульсию нейтрализовали гидроксидом аммония до значения рН 7. После нейтрализации партию охладили до температуры ниже35°C и профильтровали через сито 100 меш.
Сравнительный пример 1
Карбонат натрия (0,01% композиции, 0,55 г) добавили в качестве буферного раствора в котел с водой (518 г) при 96°C, продутый азотом, снабженный верхнеприводной мешалкой, термометром и обратным холодильником. Затем в качестве инициатора ввели персульфат аммония (0,217% композиции, 5,9 г) и затравочный материал (начальный размер частиц 100 нм, 1,251% композиции, 70,79 г) для того, чтобы установить начальный размер частиц. Начали подачу эмульсии мономеров и совместную подачу. Эмульсия мономеров состояла из карбоната натрия (0,02% композиции, 1,4 г), итаконовой кислоты (0,2%, 5,1 г), акриловой кислоты (0,8% композиции, 20,4 г), полуэфира двунатриевого этоксилированного спирта сульфоянтарной кислоты (0,17%, 14,3 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,21% композиции, 24,2 г), бутилакрилата (71,1% композиции, 1818 г), метилметакрилата (6,0% композиции, 152,8 г), стирола (1,6% композиции, 40,8 г) и воды (16,8% от эмульсии мономеров в целом, 411 г), эмульсию подавали в течение 75 минут. Совместно подавали персульфат аммония (0,173% композиции, 4,6 г) в течение 75 минут. Температуру реакции контролировали между88 - 90°C. Во время введения эмульсии мономеров в котел добавили додецилбензолсульфонат натрия (0,235% композиции, 26,5 г). После завершения добавления эмульсии мономеров поддерживали температуру. Через 15 минут котел охладили до 75°С и добавили в котел разбавленный сульфат железа (0,001% композиции, 0,03 г) и тетранатрия этилендиаминтетраацетат (0,001% композиции, 0,03 г). Затем начали подачу эмульсии мономеров и совместные подачи. Эмульсия мономеров состояла из этанол-1,1-дифосфоната тетранатрия (0,002%, 0,1 г), уксусной кислоты (0,03% композиции, 0,6 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,05% композиции, 5,3 г), бутилакрилата (5% композиции, 127,8 г), бутилметакрилата (15% композиции, 353,3 г), 3-метилмеркаптопропионата (0,38% композиции, 9,8 г) и воды (105,7 г), эмульсию вводили в течение 20 минут. Одна совместная подача состояла из трет-бутилгидропероксида (0,4% композиции, 15,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Другая совместная подача состояла из гидроксиметансульфоната натрия (0,24% композиции, 8,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Во время подачи эмульсии мономеров поддерживали температуру74 - 76°C. После окончания подачи эмульсии мономеров партию оставили для охлаждениядо 65°C. Затем эмульсию нейтрализовали гидроксидом аммония до значения рН 7. После нейтрализации партию охладили до температуры ниже35°C и профильтровали через сито 100 меш.
Сравнительный пример 2
Карбонат натрия (0,01% композиции, 0,55 г) добавили в качестве буферного раствора в котел с водой (518 г) при 96°C, продутый азотом, снабженный верхнеприводной мешалкой, термометром и обратным холодильником. Затем в качестве инициатора ввели персульфат аммония (0,217% композиции, 5,9 г) и затравочный материал (начальный размер частиц 100 нм, 1,251% композиции, 70,79 г) для того, чтобы установить начальный размер частиц. Начали подачу эмульсии мономеров и совместную подачу. Эмульсия мономеров состояла из карбоната натрия (0,02% композиции, 1,4 г), итаконовой кислоты (0,2%, 5,1 г), акриловой кислоты (0,8% композиции, 20,4 г), полуэфира двунатриевого этоксилированного спирта сульфоянтарной кислоты (0,17%, 14,3 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,21% композиции, 24,2 г), бутилакрилата (72,25% композиции, 1850 г), метилметакрилата (6,0% композиции, 152,8 г) и воды (16,8% от эмульсии мономеров в целом, 411 г), эмульсию подавали в течение 75 минут. Совместно подавали персульфат аммония (0,173% композиции, 4,6 г) в течение 75 минут. Температуру реакции контролировали между88 - 90°C. Во время введения эмульсии мономеров в котел добавили додецилбензолсульфонат натрия (0,235% композиции, 26,5 г). После завершения добавления эмульсии мономеров поддерживали температуру. Через 15 минут котел охладили до 75°С и добавили в котел разбавленный сульфат железа (0,001% композиции, 0,03 г) и тетранатрия этилендиаминтетраацетат (0,001% композиции, 0,03 г). Затем начали подачу эмульсии мономеров и совместные подачи. Эмульсия мономеров состояла из этанол-1,1-дифосфоната тетранатрия (0,002%, 0,1 г), уксусной кислоты (0,03% композиции, 0,6 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,05% композиции, 5,3 г), бутилакрилата (4,6% композиции, 117,4 г), бутилметакрилата (13,62% композиции, 353,3 г), стирола (1,6% композиции, 41,7 г), 3-метилмеркаптопропионата (0,38% композиции, 9,8 г) и воды (105,7 г), эмульсию вводили в течение 20 минут. Одна совместная подача состояла из трет-бутилгидропероксида (0,4% композиции, 15,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Другая совместная подача состояла из гидроксиметансульфоната натрия (0,24% композиции, 8,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Во время подачи эмульсии мономеров поддерживали температуру74 - 76°C. После окончания подачи эмульсии мономеров партию оставили для охлаждениядо 65°C. Затем эмульсию нейтрализовали гидроксидом аммония до значения рН 7. После нейтрализации партию охладили до температуры ниже35°C и профильтровали через сито 100 меш.
Сравнительный пример 3
Карбонат натрия (0,01% композиции, 0,57 г) добавили в качестве буферного раствора в котел с водой (504 г) при 96°C, продутый азотом, снабженный верхнеприводной мешалкой, термометром и обратным холодильником. Затем в качестве инициатора ввели персульфат аммония (0,217% композиции, 5,7 г) и затравочный материал (начальный размер частиц 100 нм, 1,251% композиции, 70,79 г) для того, чтобы установить начальный размер частиц. Начали подачу эмульсии мономеров и совместную подачу. Эмульсия мономеров состояла из карбоната натрия (0,02% композиции, 1,4 г), итаконовой кислоты (0,2%, 5,1 г), акриловой кислоты (0,8% композиции, 20,4 г), полуэфира двунатриевого этоксилированного спирта сульфоянтарной кислоты (0,17%, 14,3 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,21% композиции, 24,2 г), бутилакрилата (71,1% композиции, 1818 г), метилметакрилата (6,0% композиции, 152,8 г) и воды (16,8% от эмульсии мономеров в целом, 411 г), эмульсию подавали в течение 75 минут. Совместно подавали персульфат аммония (0,173% композиции, 4,6 г) в течение 75 минут. Температуру реакции контролировали между88 - 90°C. Во время введения эмульсии мономеров в котел добавили додецилбензолсульфонат натрия (0,235% композиции, 26,5 г). После завершения добавления эмульсии мономеровдобавили вторую стадию. Вторая стадия содержала стирол (1,6% композиции, 40,7 г). Через 15 минут котел охладили до 75°С и добавили в котел разбавленный сульфат железа (0,001% композиции, 0,03 г) и тетранатрия этилендиаминтетраацетат (0,001% композиции, 0,03 г). Одна совместная подача состояла из трет-бутилгидропероксида (0,4% композиции, 15,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Другая совместная подача состояла из гидроксиметансульфоната натрия (0,24% композиции, 8,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. После завершения подачи эмульсию нейтрализовали гидроксидом аммония до значения рН 7. После нейтрализации партию охладили до температуры ниже 35°C и профильтровали через сито 100 меш.
Сравнительный пример 4
Карбонат натрия (0,01% композиции, 0,55 г) добавили в качестве буферного раствора в котел с водой (504 г) при 96°C, продутый азотом, снабженный верхнеприводной мешалкой, термометром и обратным холодильником. Затем в качестве инициатора ввели персульфат аммония (0,217% композиции, 5,9 г) и затравочный материал (начальный размер частиц 100 нм, 1,251% композиции, 70,79 г) для того, чтобы установить начальный размер частиц. Начали подачу эмульсии мономеров и совместную подачу. Эмульсия мономеров состояла из карбоната натрия (0,02% композиции, 1,4 г), итаконовой кислоты (0,2%, 5,1 г), акриловой кислоты (0,8% композиции, 20,4 г), полуэфира двунатриевого этоксилированного спирта сульфоянтарной кислоты (0,17%, 14,3 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,21% композиции, 24,2 г), бутилакрилата (68,7% композиции, 1757,5 г), метилметакрилата (6,0% композиции, 152,8 г) и воды (16,8% от эмульсии мономеров в целом, 411 г), эмульсию подавали в течение 75 минут. Совместно подавали персульфат аммония (0,173% композиции, 4,6 г) в течение 75 минут. Температуру реакции контролировали между88 - 90°C. Во время введения эмульсии мономеров в котел добавили додецилбензолсульфоната натрия (0,235% композиции, 26,5 г).  После завершения добавления эмульсии мономеров добавили вторую стадию. Вторая стадия состояла из стирола (4,0% композиции, 101,9 г). Через 15 минут котел охладили до 75°С и добавили в котел разбавленный сульфат железа (0,001% композиции, 0,03 г) и тетранатрия этилендиаминтетраацетат (0,001% композиции, 0,03 г). Затем начали подачу эмульсии мономеров и совместные подачи. Эмульсия мономеров состояла из этанол-1,1-дифосфоната тетранатрия (0,002%, 0,1 г), уксусной кислоты (0,03% композиции, 0,6 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,05% композиции, 5,3 г), бутилакрилата (5% композиции, 127,8 г), бутилметакрилата (15% композиции, 353,3 г), 3-метилмеркаптопропионата (0,38% композиции, 9,8 г) и воды (105,7 г), эмульсию вводили в течение 20 минут. Одна совместная подача состояла из трет-бутилгидропероксида (0,4% композиции, 15,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Другая совместная подача состояла из гидроксиметансульфоната натрия (0,24% композиции, 8,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Во время подачи эмульсии мономеров поддерживали температуру74 - 76°C. После окончания подачи эмульсии мономеров партию оставили для охлаждениядо 65°C. Затем эмульсию нейтрализовали гидроксидом аммония до значения рН 7. После нейтрализации партию охладили до температуры ниже35°C и профильтровали через сито 100 меш.
Сравнительный пример 5
Карбонат натрия (0,01% композиции, 0,55 г) добавили в качестве буферного раствора в котел с водой (518 г) при 96°C, продутый азотом, снабженный верхнеприводной мешалкой, термометром и обратным холодильником. Затем в качестве инициатора ввели персульфат аммония (0,217% композиции, 5,9 г) и затравочный материал (начальный размер частиц 100 нм, 1,251% композиции, 70,79 г) для того, чтобы установить начальный размер частиц. Начали подачу эмульсии мономеров и совместную подачу. Эмульсия мономеров состояла из карбоната натрия (0,02% композиции, 1,4 г), итаконовой кислоты (0,2%, 5,1 г), акриловой кислоты (0,8% композиции, 20,4 г), полуэфира двунатриевого этоксилированного спирта сульфоянтарной кислоты (0,17%, 14,3 г), додецилбензолсульфоната натрия (0,21% композиции, 24,2 г), бутилакрилата (91,23% композиции, 1859 г), метилметакрилата (7,52% композиции, 152,8 г) и воды (16,8% от эмульсии мономеров в целом, 411 г), эмульсию подавали в течение 75 минут.  Совместно подавали персульфат аммония (0,173% композиции, 4,6 г) в течение 75 минут. Температуру реакции контролировали между88 - 90°C. Во время введения эмульсии мономеров в котел добавили додецилбензолсульфонат натрия (0,235% композиции, 26,5 г). После завершения добавления эмульсии мономеров поддерживали температуру. Через 15 минут начали совместную подачу, которая состояла из трет-бутилгидропероксида (0,4% композиции, 15,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Другая совместная подача состояла из гидроксиметансульфоната натрия (0,24% композиции, 8,1 г) и продолжалась в течение 50 минут. Партию оставили для охлаждения до 65°C. Затем эмульсию нейтрализовали гидроксидом аммония до значения рН 7. После нейтрализации партию охладили до температуры ниже35°C и профильтровали через сито 100 меш.
2
На образцы было нанесено покрытие из 2 мл ПЭТ (от компании Chemsultants), образцы высушены в лабораторной печи при80°C в течение 5 минут, а затем нанесено защитное покрытие RP-12. Масса покрытия на образцах составляла 20 г/м. Перед испытанием образцы выдержали при 23°C и относительной влажности 50%. Образцы нарезали на полосы 1 дюйм (2,54 см) и прикрепили к панелям из нержавеющей стали (SS) или полиолефина высокой плотности (ПЭВП) (от компании Chemsultants). Образцы выдержали в течение 20 минут на нержавеющей стали до отслаивания или 24 часа на ПЭВП. Отслаивание определяли в соответствии с методом испытаний 101 PSTC (Совет по самоадгезивающимся лентам, США). Измерение сдвига проводили с геометрией 1 дюйм x1 дюйм (2,54 см х 2,54 см) и грузом 1 кг в соответствии с методом испытаний 107 PSTC. Время в часах, при котором происходит падение груза, представляет собой величину сдвига.
Результаты испытаний приведены в таблице ниже.
Описание
Отслаивание от ПЭВП, 180°, 24 ч (кол-во/ дюйм)
Отлип от нержав. стали(кол-во)
Сдвиг(1 дюйм x 1 дюйм x 1 кг), часы
Пример 1
3-стадийный процесс со стиролом
4,0
9,4
105
Пример 2
3-стадийный процесс с метилметакрилатом
3,8
10,3
66
Пример 3
3-стадийный процесс с бутилметакрилатом
7,5
15,2
22
Пример 4
3-стадийный процесс с изоборнил метакрилатом
2,0
12,1
39
Пример 5
Уменьшение количества на стадии 2 (стирол)
5,5
12,0
40
Пример 6
Изменение порядка стадий 1 и 2
4,5
10,3
60
Пример 7
Увеличение времени между стадиями 1 и 2
6,3
11,2
62
Сравнительный пример 1
Объединение стадий 1 и 2
4,8
9,7
13
Сравнительный пример 2
Объединение стадий 2 и 3
4,2
10,0
31
Сравнительный пример 3
Только стадии 1 и 2
1,9
8,0
122
Сравнительный пример 4
Увеличение количества на стадии 2 (стирол)
1,3
12,0
41
Сравнительный пример 5
Только стадия 1
1,3
8,2
122