СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БУТАДИЕН-СТИРОЛЬНЫХ БЛОК-СОПОЛИМЕРОВ
METHOD OF PRODUCING BUTADIENE-STYRENE BLOCK-COPOLYMERS

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к области получения бутадиен-стирольных блок-сополимеров с повышенным содержанием винильных звеньев в полибутадиеновом блоке и может быть использовано в промышленности синтетического каучука и термоэластопластов, а полученный блок-сополимер - в производстве полимерно-битумных дорожных покрытий, кровельных и гидроизоляционных материалов, в качестве базового полимера для последующего гидрирования, и в других отраслях промышленности.
Уровень техники
Известно получение (US 4,433,109, US 5,008,343, US 6,472,464) статистических бутадиен-стирольных сополимеров с улучшенными физико-механическими и упруго-гистерезисными свойствами полимеров полимеризацией с использованием литийорганических соединений и различных эфиров этиленгликоля, в которых содержание винильных звеньев определяется температурой полимеризации таким образом, что низкая температура полимеризации приводит к высокому содержанию винильных звеньев, высокая - к низкому содержанию винильных звеньев в полученном продукте.
Известен (RU2134697) способ получения бутадиен-стирольного каучука с повышенным содержанием 1,2-звеньев в полибутадиеновой части цепи путем сополимеризации бутадиена и стирола в углеводородном растворителе в присутствии литийорганического инициатора, диэтилового эфира диэтиленгликоля и/или простого эфира тетрагидрофурфурилового спирта в присутствии дивинилбензола. Способ позволяет получать каучук с преимущественным содержанием 1,2-винильных звеньев в бутадиеновой части, имеющий стирольные блоки на двух концах полимерной цепи, с регулируемой величиной эластического восстановления и повышенными физико-механическими показателями вулканизатов. Однако указанный способ является многостадийным и позволяет получать каучук с небольшим (до 15%) содержанием стирола, а использование дивинилбензола приводит к увеличению гелеобразования.
Известно (WO 2005030821) получение в циклогексане полимера сопряженного диена или блок-сополимера с высоким содержанием винильных звеньев более 40% в присутствии вторичного бутиллития (BuLi) и смеси контролирующих микроструктуру аге нтов 1,2-диэтоксипропана и диэтилового эфира. Однако, вторичный бутиллитий нестабилен при хранении, что затрудняет его использование в производстве.
Известно (US 4,399,260) получение бутадиен-стирольных блок-сополимеров взаимодействием бутадиена, смешанного с дивинилбензолом, с участием катализатора полистириллития. В известном способе живой блок-сополимер обрабатывают диглимом или тетрагидрофураном для удаления остаточного дивинилбензола. Сополимеризацию бутадиена и небольших количеств дивинилбензола в присутствии полистириллития проводят в циклогексане при температуре 65°С.
Однако, использование дивинилбензола приводит к увеличению гелеобразования в процессе полимеризации и может привести к неконтролируемому росту молекулярной массы, что негативно сказывается на оборудовании и продолжительности процесса.
1
2
3
2,
1
2
1
2
3
Известен способ (RU2326895) получения полимеров с использованием конъюгированных диенов и винилароматических соединений. Статистические сополимеры бутадиена и стирола получают в присутствии литийорганического соединения и диалкиловых эфиров формулы R-O-CH-CH(R)-O-R где R и R, независимо друг от друга, означают алкильные остатки с различным числом атомов углерода, выбранные из группы: метил, этил, н- изопропил, а также н-, изо-, втор- и трет-бутил, а сумма атомов углерода в обоих алкильных остатках R и Rсоставляет от 5 до 7; и R означает водород, метильную или этильную группу и щелочно-органическое соединение. Получаемые полимеры содержат 26-51% 1,2-винильных звеньев. Однако, для получения статистического распределения блоков в реакционную среду дополнительно добавляют алкоголяты щелочных металлов.
Наиболее близким техническим решением является способ получения бутадиен-стирольных блок-сополимеров с повышенным содержанием 1,2-винильных звеньев, предназначенных для последующего гидрирования (SU 1367418).
Известный способ проводят в смешанном растворителе циклогексан: гептановая фракция 75:25% масс. На первой стадии синтезируют первый полистирольный блок в присутствии вторичного бутиллития (BuLi). На второй стадии к «живущему» полистириллитию подают смесь мономеров бутадиена и стирола в определенном соотношении и дозируют модификатор тетрагидрофуран (ТГФ) в мольном соотношении вторичный-BuLi:ТГФ=1:30. Полимеризацию ведут 3 часа при температуре 25°C, затем температуру повышают до 65°С. Получают бутадиен-стирольные блок-сополимеры с содержанием блочного стирола от 20 до 40%. Полибутадиеновые блоки имеют преимущественно винильную микроструктуру. Массовая доля 1,2-винильных звеньев составляет 41-72%. Далее, синтезированные блок-сополимеры подвергают процессу гидрирования.
К недостаткам указанного способа относятся следующие:
- использование в качестве инициатора вторичного бутиллития, который нестабилен при хранении, что затрудняет его применение в промышленности, кроме того стоимость вторичного бутиллития выше, чем альтернативных литийорганических инициаторов;
- использование тетрагидрофурана как модификатора, обеспечивающего повышенное содержание 1,2-винильных звеньев, требует значительных его количеств (мольное соотношение вторичный BuLi:ТГФ=1:30) при сравнительно невысокой регулирующей способности;
- продолжительность синтеза второго полибутадиенового блока составляет 3 часа при температуре 25°С, что требует значительных энергозатрат.
Задачей настоящего изобретения является создание способа получения бутадиен-стирольных блок-сополимеров, обеспечивающего получение бутадиен-стирольных блок-сополимеров с повышенным содержанием 1,2-винильных звеньев и узким молекулярно-массовым распределением, при одновременном снижении расхода модификаторов полимеризации и энергозатрат вследствие существенного сокращения времени проведения процесса.
Технический результат настоящего изобретения заключается в получении бутадиен-стирольных блок-сополимеров с повышенным содержанием 1,2-винильных звеньев и узким молекулярно-массовым распределением, при одновременном снижении расхода модификаторов полимеризации, и времени проведения процесса, и достигается использованием в качестве инициатора н-бутиллития в комбинации с ТГФ и/или диалкиловыми эфирами этиленгликоля, в качестве модификаторов на стадии полимеризации стирола, и, необязательно, диалкиловых эфиров диэтиленгликоля в качестве модификаторов на стадии получения полибутадиненового блока.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
1
6
1
6
Настоящее изобретение относится к способу получения бутадиен-стирольныхблок-сополимеров, включающему сополимеризацию стирола и бутадиена в среде углеводородного растворителя в присутствии литийорганического инициатора и модификатора, с последующей обработкой «живых» полимерных цепей сочетающимагентом, в котором, на стадии(i), осуществляют полимеризацию стирола в присутствии н-бутиллития и модификатора, выбранного из тетрагидрофурана и/или ди-С-Салкиловых эфиров этиленгликоля с получением полистирольного блока «живущего» полистириллития, и, затем, на стадии (ii), в реакционную смесь, полученную на стадии (i), добавляют бутадиен и осуществляют синтез полибутадиенового блока, необязательнов присутствии модификатора, выбранного из ди-С-С-алкиловых эфиров диэтиленгликоля, причемуказанный модификаторвводят после начала полимеризации бутадиена, с получением «живущего» блок-сополимера полистирол-полибутадиениллития.
(
Настоящее изобретение также относится к способу получения бутадиен-стирольныхблок-сополимеров сополимеризацией стирола и бутадиена в среде углеводородного растворителя в присутствии литийорганического инициатора и модификатора, с последующей обработкой «живых» полимерных цепей сочетающимагентом, в котором на стадииi) полимеризацию стирола осуществляют в присутствии н-бутиллития и модификатора тетрагидрофурана, с получением полистирольного блока «живущего» полистириллития, и, затем, на стадии (ii) в реакционную смесь, полученную на стадии (i), добавляют бутадиен и осуществляют синтез полибутадиенового блока в присутствии модификатора диметилового эфира диэтиленгликоля (диглима), причемуказанный модификаторвводят после начала полимеризации бутадиена, с получением «живущего» блок-сополимера полистирол-полибутадиениллития.
Настоящее изобретение также относится к способу получения бутадиен-стирольныхблок-сополимеров сополимеризацией стирола и бутадиена в среде углеводородного растворителя в присутствии литийорганического инициатора и модификатора, с последующей обработкой «живых» полимерных цепей сочетающимагентом, в котором на стадии(i) полимеризацию стирола осуществляют в присутствии н-бутиллития и модификатора, представляющего собой смесь тетрагидрофурана и этилбутилового эфира этиленгликоля, с получением полистирольного блока «живущего» полистириллития, и, затем на стадии (ii) в реакционную смесь, полученную на стадии (i), добавляют бутадиен и осуществляют синтез полибутадиенового блока, с получением «живущего» блок-сополимера полистирол-полибутадиениллития.
Кроме того, изобретение также относится к способу получения бутадиен-стирольныхблок-сополимеров сополимеризацией стирола и бутадиена в среде углеводородного растворителя в присутствии литийорганического инициатора и модификатора, с последующей обработкой «живых» полимерных цепей сочетающимагентом, в котором на стадии (i) полимеризацию стирола осуществляют в присутствии н-бутиллития и модификатора, выбранного из тетрагидрофурана и/или этил-бутилового эфира этиленгликоля, или их смесей, с получением полистирольного блока «живущего» полистириллития, на стадии (ii) синтез полибутадиенового блока осуществляют из бутадиена в реакционной смеси, полученной на стадии (i), в присутствии модификатора диметилового эфира диэтиленгликоля (диглима), причем указанный модификатор вводят после начала полимеризации бутадиена, с получением «живущего» блок-сополимера полистирол-полибутадиениллития, а на стадии (iii) обрабатывают блок-сополимер полистирол-полибутадиениллития, полученный на стадии (ii), сочетающим агентом, в качестве которого используют дифенилдихлорсилан и/или четыреххлористый кремний, при мольном соотношении н-бутиллитий:сочетающий агент 1:(0,2-0,5).
В качестве модификаторов на стадии (i) способа настоящего изобретения предпочтительно используют тетрагидрофуран, этил-бутиловый эфир этиленгликоля, или их смесь. Мольное соотношение н-бутиллития и тетрагидрофурана на стадии (i) составляет 1÷(0,3-2,0), более предпочтительно 1:(0,3-0,8) На стадии (ii) в качестве модификатора предпочтительно используют диметиловый эфир диэтиленгликоля (диглим), причем мольное соотношение н-бутиллития и модификатора составляет 1÷(0,25-1,50), более предпочтительно(0,25-0,50).
При проведении стадии (i) в качестве модификатора используют также смесь этилбутилового эфира этиленгликоля(ЭБЭЭ) с тетрагидрофураном (ТГФ), добавленном в растворитель в количестве 0,005-0,02% масc. при мольном соотношении BuLi: ЭБЭЭ: ТГФ=1÷(0,1-0,5) ÷(0,15-0,8).
Согласно заявляемому способу, стадию (i) полимеризации стирола проводят в адиабатическом режиме. Интервал температур на стадии (i) составляет от 25°С до 45°С, более предпочтительно38-42°С, наиболее предпочтительно40-42°C Длительность стадии (i) составляет не более 30 минут, более предпочтительно 15-30 минут. Стадию (ii) получения полибутадиенового блока проводят при температуре не более 110°С, предпочтительнее в диапазоне 40-103°С, наиболее предпочтительно в диапазоне 47-80°С, длительность стадии (ii) составляет не более 40 минут, более предпочтительно 30-40 минут.
Согласно настоящему изобретению, модификатор на стадии (ii) предпочтительно вводят в реакционную массу после того, как ее температура повысится на 5-20°С.
Используемый в заявляемом способе углеводородный растворитель представляет собой смесь циклогексан/гексан, или циклогексан/нефрас, в соотношении от 25/75 до 35/65 по массе.
В качестве сочетающего агента на стадии сочетания полученного на стадии (ii) блок-сополимера полистирол-полибутадиениллития в настоящем изобретении предпочтительно используют дифенилдихлорсилан и/или четыреххлористый кремний при мольном соотношении н-бутиллитий:сочетающий агент 1:(0,2-0,5). В частности, мольное соотношение н-бутиллитий:дифенилдихлорсилан составляет 1:(0,2-0,5), более предпочтительно 1:(0,3-0,5). При использовании четыреххлористого кремния соотношение н-бутиллитий:четыреххлористый кремний составляет 1:(0,2-0,25), более предпочтительно 1:(0,2-0,22).
Осуществление изобретения иллюстрируется приведенными ниже экспериментальными примерами.
Пример 1
В реактор емкостью 13 л, снабженный перемешивающим устройством, системой термостатирования и подачи инертного газа, штуцерами для загрузки компонентов и выгрузки полимеризата, при температуре 25°С загружают 4500 мл (3330 г) осушенного растворителя (смесь циклогексан:нефрас=70:30%масс), 20 мл (20 ммоль) 1М раствора тетрагидрофурана в гексане, 200 г осушенного стирола, и дозируют 20 мл (20 ммоль) 1М раствора н-бутиллития в гексане. Стадия (i) полимеризации стирола протекает в адиабатическом режиме в течение 15-30 минут до температуры 38-42°С. Затем, на стадии (ii)синтеза в аппарат при температуре 42°С подают 2300 мл 30% раствора бутадиеновой шихты, содержащей 465 г бутадиена. При этом температура реакционной массы сначала снижается на 2-4°С вследствие подачи захоложенной (2-4°С) шихты, а после фронтального инициирования бутадиена и начала его полимеризации температура реакционной массы повышается, и при 47°С в аппарат дозируют 50 мл 0,2 м (10 ммоль) раствора диметилового эфира диэтиленгликоля (диглима) в гексане.
Полимеризация бутадиена проходит в течение 40 минут, максимальная температура достигает 80°С. По завершении полимеризации бутадиена в аппарат дозируют сочетающий агент 12 мл 0,5М раствора дифенилдихлорсилана (6,0 ммоль, т.е. 12 ммоль по Cl). Сшивка «живых» полимерных цепей протекает в течение 10-15 мин при температуре 75-80°С. Затем отбирают пробу дляопределения степениконверсии мономеров, микроструктуры и молекулярно-массовых характеристик полимера. Аппарат охлаждают до температуры 38-40°С, полученный раствор полимера выгружают в емкость, куда вводят 20 мл 10% раствора антиоксиданта Агидол-1 (2,2-метилен-бис(4-метил-6-трет.бутилфенол). Затем из стабилизированного раствора выделяют полимер методом водной дегазации и сушат в сушильной камере при температуре поверхности валков 70-75°С в течение 3-х часов.
Полученный бутадиен-стирольный термоэластопласт испытывают по стандартным методикам. Условия синтезов и свойства полученных блок-сополимеров приведены в Таблице 1.
Пример 2
Синтез проводят как в примере 1, за исключением того,что в реактор на стадии (i) дозируют 6 мл 1М раствора тетрагидрофурана (ТГФ) в гексане и после подачи бутадиеновой шихты на стадии (ii) вводят при температуре 58°С 35 мл 0,2М раствора (7 ммоль) диметилового эфира диэтиленгликоля (диглима). Растворитель циклогексан:нефрас=65:35% масс.
Пример 3
4
Синтез проводят как в примере 1, за исключением того, что в реактор на стадии (i) подают 40 мл 1 М раствора ТГФ, а после подачи бутадиеновой шихты на стадии (ii) вводят при температуре 40°С 25 мл 0,2 М раствора диглима. Растворитель циклогексан:нефрас=75:25% мас. После завершения полимеризации бутадиена дозируют 22 мл 0,2 М раствора четыреххлористого кремния SiCl.
Пример 4 (контрольный)
Синтез проводят как в примере 1, за исключением того,что на стадии (i) дозируют 40 мл 1М раствора тетрагидрофурана (ТГФ) в гексане, а диглим на стадии (ii) не вводят.
Пример 5 (контрольный)
Синтез проводят как в примере 4, за исключением того,что на стадии (i) вводят 35 мл 0,2 М раствора диглима, а ТГФ на стадии (i) не добавляют.
Пример 6 (контрольный)
Синтез проводят как в примере 1, с тем отличием, за исключением того, что на стадии (i) вводят 25 мл 0,2 М раствора диглима и на стадии (ii) дозируют 25 мл 0,2 М раствора диглима.
Таблица 1
Условия синтеза и свойства бутадиен-стирольных блок-сополимеров
№ приме-ра
Температура при полимеризации II блока, °С
Мольное соотношение
Микроструктура (данные ИКС) на полибутадиеновую часть
Молекулярные характеристики (данные ГПХ)
Подача бутади-ена Т<sub>1</sub>
Подача длигли-ма Т<sub>2</sub>
Т<sub>2</sub>-Т<sub>1</sub>
ТГФ:н-BuLi
Диглим:н-BuLi
СА:n-BuLi
Мас. доля связан-ного стирола
Мас. доля 1,2-винильных звеньев
Мас. доля 1,4-транс
М<sub>w</sub>⋅10<sup>-3</sup>
М<sub>w</sub>/M<sub>n</sub>
Гомополисти-рол,%
1
42
47
5
1,0
0,50
0,3ддс
30
60
30
75
1,22
2,0
2
38
58
20
0,3
0,35
0,5ддс
30
43
35
105
1,20
1,9
3
40
55
15
2,0
0,25
0,22 SiCl<sub>4</sub>
50
35
42
180
1,35
2,1
4-контрольный
42
-
-
2,0
-
0,4ддс
30
17
49
85
1,18
1,6
5-контрольный
42
-
-
-
0,35 на стадии (i)
0,3ддс
28
48
34
65
2,8
25
6
42
47
5
-
0,25 на стадии (i)0,25 на стадии (ii)
0,3ддс
28
52
32
62
2,9
27
11 (по прото-типу)
20<sup>*</sup>
ТГФ -20
ТГФ/вт BuLi30,5
-
40,5
41
1,4 звенья - 59
95
Синтез на стадии (ii) при температуре 25°С – 3 часа
Растворитель циклогексан:нефрас=(65-75)÷(35-25) % мас. Загрузка мономеров 465 г (стирол:бутадиен=30:70% мас. Концентрация полистирольного блока на стадии (i) 5,7% мас., общая концентрация мономеров 11,4%.
ддс- дифенилдихлорсилан
Представленные в Таблице 1 экспериментальные данные показывают, что в случае использования только одного диглима в качестве модификатора на стадиях (i) и (ii) (примеры 5 и 6) достигалось высокое значение 1,2-винильных звеньев, однако, в конечном продукте присутствовало большое количество гомо-полистирола (свыше 25%), что свидетельствует о неприсоединении полистирольного блока к полибутадиеновому, следовательно, происходит образование смеси полимеров, не обладающих свойствами термоэластопластов.
(
(
Использование только одного ТГФ (пример 4) в качестве модификатора на стадии (i) позволяет получать термоэластопластТЭП) с узким молекулярно-массовым распределениемММР) и высокими физико-механическими показателями, однако, ТГФ недостаточно эффективен, как регулятор 1,2-винильных звеньев. Применение только ТГФ в качестве модификатора н-бутиллития не обеспечивает получение ТЭП с повышенным содержанием 1,2-винильных звеньев в выбранныхусловиях синтеза (максимальная температура~85°С, время полимеризации 40 минут). При этом образующийся блоксополимер имеет узкое ММР(Мw/Mn=1,18), низкое содержание гомо-полистирола, и обладает свойствами термоэластопласта.
При использовании ТГФ в качестве модификатора на стадии (i) и диглима в качестве модификатора на стадии (ii) получают бутадиен-стирольные термоэластопласты с повышенным содержанием винильных звеньев (до 60%) при полидисперсности 1,20-1,35.
Пример 7
3
Синтез проводят в реакторах объемом 30 м. Загрузка мономеров составляет 2,6 т, сухой остаток 17,5%. После подачи в реактор растворителя, содержащего ТГФ в количестве 0,01% масс., последовательно подают модификатор этил-бутиловый эфир этиленгликоля, н-бутиллитий, стирол. Полимеризация 1-го полистирольного блока протекает 15 минут при температуре от 26°С до 45°С. Затем реакционную массу охлаждают до температуры 41°С и подают бутадиен. Максимальная температура при полимеризации бутадиена 103°С, время полимеризации 30 мин. После снижения температуры до 95°С дозируют сочетающий агент дифенилдихлорсилан (ДФДХС). Сшивка проходит за 10 минут.
Пример 8
Синтез проводят аналогично примеру 7, за исключением того,что в способе не используют ТГФ.
Пример 9
4
Синтез проводят аналогично примеру 7, за исключением того,что в реактор вводят 0,02% масс. ТГФ, 2,69 кг н-бутиллития и 0,613 кг этилбутилового эфира этиленгликоля (ЭБЭЭ). На стадии сшивки вводят 1,79 кг SiCl.
Пример 10
4
Синтез проводят аналогично примеру 8, за исключением того,что вводят 2,475 кг ЭБЭЭ. На стадии сшивки вводят 1,92 кг SiCl.
Сравнительный пример 11 (по прототипу)
В 6-ти литровый аппарат, снабженный рубашкой для хладоагента и теплоносителя, перемешивающим устройством, штуцером для введения растворителя, мономеров, катализатора, рендомизера, азота, гильзой для термометра и выгружным устройством, вводят смесь 225 г стирола и 2000 мл смешанного растворителя (циклогексан и гептановая фракция в соотношении 75:25) и при перемешивании подают 0,018 моль вторичного бутиллития. Полимеризацию стирола осуществляют в атмосфере сухого азота при 50°С в течение 1 часа. В полученный раствор полистириллития (первый блок) при 20°С подают оттитрованную дилитийполидивинилом смесь 75 г стирола и 450 г бутадиена, 0,55 моль тетрагидрофурана (ТГФ) на поданный вторичный бутиллитий и 2000 мл смешанного растворителя. Температуру реакционной массы поддерживают на уровне 25°С в течение 3-х часов, затем температуру полимеризации поднимают до 65°С и выдерживают при этой температуре реакционную массу до исчерпывания мономеров. Далее раствор блок-сополимера гидрируют, обрабатывают соляной кислотой, промывают дистиллированной водой, блок-сополимер осаждают ацетоном и сушат (см. Таблицу 1).
Условия синтеза бутадиен-стирольных блок-сополимеров (примеры 7-10) и микроструктура полибутадиенового блока приведены в Таблице 2; соотношение растворитель циклогексан:нефрас составляет 70:30% масс.
Таблица 2
Наименование показателей
Значение показателей
№ примеров
7
8
9
10
Загрузка мономеров, кг
2600
2600
2600
2600
Смесь циклогексан/нефрас, кг
12250
12250
12250
12250
Этилбутиловый эфир этиленгликоля, кгмоль
4,12
6,38
0,613
2,475
28,3
43,7
4,2
16,95
Тетрагидрофуран, содержание<b></b>в растворителе, % масс.кгмоль
0,011,22517,0
---
0,022,4534,0
---
Стирол, кг
780
780
780
780
Бутадиен-1,3, кг
1800
1800
1800
1800
Н-BuLi, кг
3,616
3,616
2,69
3,616
Н-BuLi, кгмоль
3,616
3,616
2,69
3,616
56,5
56,5
42,0
56,5
ДФДХС, кгмоль
4,37
4,37
-
-
17,3
17,3
-
-
SiCl<sub>4</sub>, кгмоль
1,79 10,5
1,9211,3
Условия полимеризации
Этилбутиловый эфир этиленгликоля/[Li], мольТГФ/[Li], моль
0,50,3
0,8-
0,10,8
0,3-
Мольное соотношение ДФДХС/BuLi
0,3
0,3
-
-
Мольное соотношение SiCl<sub>4</sub>/BuLi
-
-
0,25
0,2
стадия (i): температура инициирования, °Свремя полимеризации, мин.
27
26
26
26
15
20
20
25
стадия (ii): температура инициирования, °Смакс. температура, °Свремя, мин.
41
40
41
42
10330
9540
9840
10040
Микроструктура
Масс. доля 1,2-зв., %
55
52
30
32
Масс. доля связанного стирола, %
29,6
29,7
29,6
29,8
Молекулярно-массовые характеристики
M<sub>n</sub> *10<sup>-3</sup>
71
72
146
120
M<sub>w</sub>*10<sup>-3</sup>
80
85
190
160
M<sub>n</sub> /M<sub>w</sub>
1,14
1,18
1,3
1,33
Массовая доля блоксополимера, %
6,2
6,1
2,0
4,0
Массовая доля гомополистирола, %
1,1
1,3
1,2
1,2
Свойства ТЭП
Характеристическая вязкость, дл/г
1,1
1,1
1,4
1,2
Условная прочность при растяжении, МПа
25,0
24,3
23,0
23,0
Относительное удлинение при разрыве,%
800
800
780
700
Относительная остаточная деформация, %
14
15
14
15
Твердость по Шору А, усл.ед.
74
70
78
76
Эластичность по отскоку,%
50
52
45
46
Вязкость по Брукфильду 25% раствор в толуоле
4,0
5,0
25
17
Представленные в таблице экспериментальные данные показывают, что использование на стадии (i) в качестве модификатора этилбутилового эфира этиленгликоля или только этилбутилового эфира этиленгликоля позволяет проводить стадию (ii) без использования модификатора и получать бутадиен-стирольные сополимеры с высоким содержанием винильных звеньев, имеющих узкое молекулярно-массовое распределение с высокими физико-механическими показателями.