АКРИЛОВЫЕ ПОЛИМЕРЫ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ ПРИ ТРАНСДЕРМАЛЬНОЙ ДОСТАВКЕ ЛЕКАРСТВЕННОГО СРЕДСТВА
ACRYLIC POLYMERS AND USE THEREOF IN TRANSDERMAL DRUG DELIVERY

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
[0001] Изобретение относится к акриловым полимерам, которые пригодны, например, при трансдермальном применении.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
[0002] Трансдермальная доставка является эффективным и удобным способом введения различных фармацевтических средств. Многие трансдермальные системы доставки включают полимерные материалы такие, например, как адгезивы или растворяющих/диспергирующие средства. Часто, пластификаторы добавляют к таким полимерам, чтобы сделать их пригодными для использования в трансдермальных средствах доставки. Например, пластификаторы могут ингибировать кристаллизацию действующих веществ и улучшает проникновение активного вещества через роговой слой эпидермиса.
[0003] Пластификаторы могут обладать отрицательными эффектами трансдермальных пластырей. Например, пластификаторы могут приводить к миграции и могут препятствовать растворимости доставляемого терапевтического средства. Также существуют опасения относительно безопасности некоторых пластификаторов. В результате, желательно разработать полимеры, для которых требуется меньше пластификатора, в то же время поддерживая приемлемое усилие сдвига и низкотемпературные свойства.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0004] Настоящее изобретение относится к статистическим со-полимерам, включая первый мономер, который является бутил акрилат мономером, 2-этилгексил акрилат мономером, октил акрилат мономером или изо-октил акрилат мономером и, по меньшей мере, имеет 18% мас., от массы статистического со-полимера, второго мономера, который является метил метакрилат мономером, бутил метакрилат мономером, или изобутил метакрилат мономером. Также описаны способы получения статистических co-полимеров, а также способы применения статистических co-полимеров.
[0005] Дополнительные области применения настоящего изобретения станут очевидными из подробного описания представленного далее в данном документе. Следует понимать, что подробное описание и конкретные примеры, указывая на предпочтительные варианты осуществления изобретения, предназначены только для иллюстрации и не предназначены для ограничения объема изобретения.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЛЛЮСТРАТИВНЫХ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ
[0006] Приведенное ниже описание предпочтительных вариантов осуществления является лишь примерным по существу и ни в коей мере не предназначено ограничивать изобретение, его применение или использование.
[0007] Настоящее изобретение относится к статистическим co-полимерам. Эти статистические co-полимеры конкретно пригодны для использования в трансдермальных медицинских пластырях.
[0008] В предпочтительных вариантах осуществления, статистические co-полимеры изобретения состоят преимущественно из первого мономера, который является бутил акрилат мономером, 2-этилгексил мономером, октил акрилат мономером или изо-октил акрилат мономером и, по меньшей мере, имели 18% мас., от массы статистического со-полимера, второго мономера, который является метил метакрилат мономером, бутил метакрилат мономером или изобутил метакрилат мономером. В других вариантах осуществления, статистические co-полимеры по изобретению состоят из первого мономера, который является бутил акрилат мономером, 2-этилгексил мономером, октил акрилат мономером или изо-октил акрилат мономером и второго мономера, который является метил метакрилат мономером, бутил метакрилат мономером или изобутил метакрилат мономер. Специалисты в данной области высоко оценивают, что статистические co-полимеры могут включать незначительные количества инициаторов полимеризации и/или антиоксидантов, которые применяют при получении или стабилизации статистических co-полимеры по изобретению.
[0009] Статистические co-полимеры по изобретению получают посредством процесса, содержащего комбинирование первого мономера, который является бутил акрилат мономером, 2-этилгексил акрилат мономером, октил акрилат мономером или изо-октил акрилат мономером и, по меньшей мере, имеет 18% мас., на основе массы статистического со-полимера, второго мономера, который является метил метакрилат мономером, бутил метакрилат мономером или изобутил метакрилат мономером, в присутствии инициатора полимеризации. Эти процессы могут необязательно производиться в присутствии растворителя.
[0010] В некоторых вариантах осуществления по изобретению, статистический со-полимер состоит преимущественно из первого мономер и второй мономер. В других вариантах осуществления, статистические co-полимеры по изобретению состоят из первого мономера и второго мономера.
[0011] В предпочтительных вариантах осуществления, статистический со-полимер содержит от 18% мас. до 50% мас. второго мономера. Например, статистический со-полимер содержит приблизительно 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49 или 50% мас. второго мономера. В особенно предпочтительных вариантах осуществления, статистический со-полимер содержит 20% мас., 22.5%  мас. или 30% мас. второго мономер, на основе массы статистического со-полимера.
[0012] В некоторых вариантах осуществления по изобретению, массовое отношение первого мономера ко второму мономеру составляет от приблизительно 82:18 до приблизительно 50:50. Предпочтительное массовое отношение первого мономера ко второму мономеру составляет приблизительно 82:18, 81:19, 80:20, 79:21, 78:22, 77:23, 76:24, 75:25, 74:26, 73:27, 72:28, 71:29, 70:30, 69:31, 68:32, 67:33, 66:34, 65:35, 64:36, 63:37, 62:38, 61:39, 60:40, 59:41, 58:42, 57:43, 56:44, 55:45, 54:46, 53:47, 52:48, 51:49 или 50:50.
[0013] В других вариантах осуществления по изобретению статистический со-полимер состоит преимущественно из приблизительно от 70 до 80% мас. первого мономера и от 20 до 30% мас. второго мономера, на основе массы статистического со-полимера. В еще других вариантах осуществления, статистический со-полимер состоит из приблизительно от 70 до 80% мас. первого мономера и от 20 до 30% мас. второго мономера, на основе массы статистического со-полимера.
[0014] В предпочтительных вариантах осуществления первый мономер является бутил акрилатом. В некоторых вариантах осуществления первый мономер является 2-этилгексил акрилатом. В других вариантах осуществления, первый мономер является октил акрилатом. В других вариантах осуществления, первый мономер является изо-октил акрилатом. Второй мономер является предпочтительно метил метакрилатом. В других вариантах осуществления, второй мономер является бутил метакрилат мономером. В еще других вариантах осуществления второй мономер является изобутил метакрилат мономером.
[0015] В данной области известны инициаторы полимеризации, которые являются пригодными для произведения случайной полимеризации. Особенно предпочтительно инициаторы полимеризации включают 2,2ʹ-азоди(2-метилбутиронитрил) (AMBN), дибензоил пероксид, лауроил пероксид, и 2,2ʹ-азобисизобутиронитрилe (AIBN).
[0016] Процессы по изобретению можно проводить ʺчистоʺ, что означает, в отсутствии растворителя. В других вариантах осуществления, процессы можно проводить в присутствии растворителя. Предпочтительно растворителями являются органические растворители, например, этилацетат, ацетон, гексан, циклогексан, гептан, толуол, этанол и изопропиловый спирт или их сочетание.
[0017] Статистические co-полимеры по изобретению обладают физическими и механическими свойствами, которые подходят, например, для трансдермальных медицинских пластырей. Co-полимеры, которые пригодны при трансдермальном применении, будут иметь Tg менее 0°C. Материалы, пригодные при трансдермальном применении, также будут иметь высокое усилие сдвига, которое является показателем низкой холодной текучести, которая является желательной при трансдермальном применении. В то время как увеличение количества метил метакрилата в полимере увеличит итоговую величины усилия сдвига полимера, он также приводит к увеличению Tg. Статистические co-полимеры по изобретению включают более 18% мас. метил метакрилата, при этом они могут быть включены в материалы, обладающие значениями Tg менее 0°C, делая их пригодными для трансдермального применения.
[0018] Например, статистические co-полимеры по изобретению имеют Tg приблизительно от -18°C до -50°C. Специалисты в данной области легко понимают, что Tg может быть подсчитан экспериментально в соответствии с известными методами. Альтернативно, Tg может быть подсчитан теоретически с применением уравнения Фокса.
[0019] Адгезивы, полученные из co-полимеров по изобретению, имеют величину усилия сдвига больше 10 при 8.8 psi. Предпочтительно, адгезивы, полученные из co-полимеров по изобретению, имеют величину усилия сдвига больше 20, предпочтительно больше 40 при 4.4 psi.
[0020] ʺПолзучестьʺ, также обозначаемая как ʺхолодная текучестьʺ, относится к тенденции материала двигаться медленно или деформироваться под воздействием механической нагрузки. Адгезивы, полученные из co-полимеров по изобретению, обладают низкотемпературными свойствами, которые сравнимы с наблюдаемыми у адгезивов на основе блок со-полимера.
[0021] Статистические co-полимеры по изобретению можно использовать для получения дополнительных композиций для применения при введении терапевтических средств. Такие композиции содержат любые статистические co-полимеры, описываемые в настоящем документе, и терапевтическое средство. Эти композиции могут необязательно включать, по меньшей мере, один ингредиент, выбранный из группы, состоящей из усилители, пластификаторы, вещества, повышающие клейкость, модификаторы вязкости, эксципиенты, разбавители, смягчители, анти-ирританты, замутнители, пигменты, антиоксиданты и консерванты.
[0022] Пригодные агенты, повышающие клейкость, могут включать любые совместимые смолы или их смеси, такие как натуральные и модифицированные смолы, включая, например, камедь, экстракционная канифоль, талловая канифоль, дистиллированная канифоль, гидрогенизированная канифоль, димеризованная канифоль и полимеризованная канифоль; глицерин и сложные эфиры пентаэритритола натуральных и и модифицированных канифолей, включая, например, как сложный эфир глицерина, экстракционная канифоль, сложный эфир глицерина гидрогенизированной канифоли, сложный эфир глицерина и полимеризованной канифоли, сложный эфир пентаэритритола и гидрогенизированной канифоли, и фенольный-модифицированный сложный эфир пентаэритритола и канифоли; coполимеры и тройные сополимеры натуральных терпенов, включая, например, стирол/терпен и альфа метил стирол/терпен; политерпеновые смолы, имеющие температуру размягчения, как определяют посредством ASTM метода E28-58T, приблизительно от 80°C до 150°C; фенольные модифицированные терпеновые смолы и их гидрогенизированные производные, включая, например, резиновый продукт, получаемый от конденсации в кислотной среде бициклического терпена и фенол.
[0023] Также пригодными являются смолы, которые являются по существу ароматическими. Примеры таких смол можно получать из любых по существу ароматических мономеров, имеющих полимеризуемую ненасыщенную группу. Типичные примеры таких ароматических мономеров включают стиреновые мономеры, стирол, альфаметил стирол, винил толуол, метокси стирол, третичный бутил стирол, хлорстирол и т.д., инденовые мономеры, включая инден и метил инден.
[0024] Различные пластификаторы или разбавители могут также присутствовать в композициях по изобретению. Пригодные разбавители являются предпочтительно в первую очередь совместимыми с мягким (B) блоком акрилового блок-сополимера. Разбавители являются жидкими или полутвердыми материалами с Tg, как определяют посредством DSC, ниже комнатной температуры. Они включают пластификаторы или наполняющие масла и жидкие вещества, повышающие клейкость. Жидкие вещества, повышающие клейкость, включают производные канифоли, такие как канифольный спирт, сложный эфир метила и канифоли и сложный эфир канифоли, образованный посредством этерификации диэтилен гликоля с канифолью.
[0025] Другие пригодные разбавители включают алифатические сложные эфиры, такие как сложные эфиры фталиевой кислоты, сложные эфиры адипиновой кислоты, сложные эфиры себациновой кислоты и сложные эфиры азелаиновой килосты, парафины, такие как клорированный парафин и полиалкилен гликоли, такие как полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль и политетраметилен гликоль, а также их статистические или блок-сополимеры. Сложные эфиры фталиевой кислоты, такие как дибутил фталат, ди-n-децил фталат, бис-2-этигексил фталат и диизодецил фталат, полипропиленгликоль и дитридецил адипат являются особенно предпочтительными разбавителями для применения в практике по изобретению.
[0026] Антиоксидант или стабилизатор могут также быть включены в композиции, описываемые в настоящем документе, в количестве до приблизительно 3% по массе, более часто в количестве приблизительно 0.5%. К стабилизаторам или антиоксидантам, пригодным в данном документе, относятся экранированные фенолы или экранированные фенолы в комбинации с вторичным антиоксидантом, такие как дистеарил тиодипропионат (ʺDSTDPʺ) или дилаурил тио-дипропионат (ʺDLTDPʺ). Типичные антиоксиданты включают: 1,3,5-триметил 2,4,6-трис (3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бензол; пентаэритритил тетракис-3(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат; пентаэритритол тетракис (3-лаурил тиодипропионат); n-октадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенол)-пропионат; 4,4′-метиленбис (2,6-трет-бутилфенол); 4,4′-тиобис (6-трет-бутил-o-крезол); 2,6-ди-третбутилфенол; 6-(4-гидроксифенокси)-2,4-бис(n-октил-тио)-1,3,5-триазин; ди-n-октадецил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-бензил-фосфонат; 2-(n-октилтио)этил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-бензоат; и сорбит гекса[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионат]. Предпочтительными являются IRGAFOS 168, вторичный антиоксидант, полученный в Ciba и IRG OX 1010, экранированный фенол первичный антиоксидант, полученный в Ciba-Geigy. Другие антиоксиданты включают ETH OX 330, экранированный фенол в Albermarle; S TOVAR, a 2,5 дитрет-амил гидрохинон в Monsanto; и NAUAGARD P трис (p-нонилфенил)фосфит в Uniroyal. Предпочтительные антиоксиданты включают бутилированный гидроксианизол (BHA) и бутилированный гидрокситолуол (BHT).
[0027] Композиции по изобретению, в добавление к терапевтическому средству, могут предпочтительно также содержать эффективное количество усилителя впитывания. Эффективное количество усилителя впитывания означает количество, которое обеспечивает выбранное увеличение проницаемости мембраны, скорость введения и количество терапевтического средства.
[0028] Другие добавки, обычно применяемые в адгезивах для удовлетворения различных свойств и соблюдения требований конкретного применения, также можно добавлять к композициям по этому изобретению. Такие добавки включают, например, наполнители, пигменты, модификаторы вязкости, красители, которые могут быть включены в меньшем или большем количестве в состав адгезива, в зависимости от цели.
[0029] Предпочтительно, композиции по изобретению содержат больше 60% мас. статистического со-полимера. В других вариантах осуществления, композиции по изобретению содержат 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, или 95% мас.е статистического со-полимера.
[0030] В тех композициях по изобретению, которые включают пластификатор, пластификатор содержит менее чем приблизительно 20% мас. пластификатора, от массы композиции. В других вариантах осуществления, пластификатор содержит 19, 18, 17, 16, 15, 14, 13, 12, 11, 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2 или 1% мас. пластификатора, от массы композиции.
[0031] Терапевтические средства, применяемые в композициях по изобретению, могут или быть растворены, или диспергированы в статистических co-полимерах. Предпочтительные терапевтические средства включают любое терапевтическое средство, пригодное для трансдермальной доставки.
[0032] Композиции по изобретению может находиться в любой форме, известной в данной области. Одной особенно предпочтительной формой является трансдермальный пластырь. Трансдермальные средства доставки по изобретению могут быть сделаны в форме предмета, такого как тейп, пластырь, пластина, повязка или в любой другой форме, известной специалистам в данной области. Трансдермальные средства доставки можно получать в любой желаемой форме. Круговая форма является удобной, так как она не содержит никаких углов, которые могли бы легко отсоединены от кожи. В добавление к наличию различных форм, производимые единицы дозирования могут выпускаться в различных размерах. Устройства по изобретению могут быть размещены на коже и оставлены в течение периода времени, достаточного для достижения или поддержания предполагаемого терапевтического эффекта. Время, которое является достаточным, специалисты в данной области могут выбирать с учетом скорости проникновения, присущей устройству по изобретению, и состояния, которое подвергается лечению.
[0033] Области лечения, где находят применение средства доставки по изобретению, и примеры терапевтических средств, которые могут быть включены в устройства по изобретению, включают лечение от недержания (оксибутинин), заболеваний центральной нервной системы (метилфенидат), гормональную терапию и контроль рождаемости (эстрадиол, тестостерон, погестин, прогестерон, левоноргестрел), сердечно-сосудистые (нитроглицерин, клонидин) и кардиотонические средства (например, наперстянка, дигоксин), обезболивающие или противовоспалительные средства (фентанил, лидокаин, диклофенак, флурбипрофен), косметические средства (бензоил пероксид, салициловая кислота, витамин C, витамин E, ароматические масла), средства против тошноты (скопаламин), при отказе от курения (никотин), противовоспалительных состояний, как стероидные (например, гидрокортизон, преднизолон, триамцинолон), так и нестероидные (например, напроксен, пироксикам) виды терапии, антибиотики (например, пенициллины, такие как пенициллин V, цефалоспорины, такие как цефалексин, эритромицин, тетрациклин, гентамицин, сульфaтиазол, нитрофурантоин и хинолоны, такие как норфлоксацин, флумекин и ибафлоксацин), типротазолы (например, метронидазол), противогрибковые препараты (например, нистатин), блокаторы кальциевых каналов (например, нифедипин, дилтиазем), бронхолитики (например, теофилин, пирбутерол, сальметерол, изопротеренол), ингибиторы ферментов, такие как ингибиторы коллагеназы, ингибиторы протеаз, ингибиторы эластазы, ингибиторы липоксигеназы и ингибиторы ангиотензинпревращающего фермента (например, каптоприл, лизиноприл), другие гипотензивные средства (например, пропранолол), антагонисты лейкотриена, противоязвенные препараты, такие как H2 антагонисты, противовирусные препараты и/или иммуномодуляторы (например, 1-изобутил-1H-имидазо[4,5-c]хинолин-4-амин, 1-(2-гидрокси-2-метил-пропил)-1H-имидазо[4,5-c]хинолин-4-амин, и aцикловир), местная косметология (например, бензокаин, пропофол), противокашлевые препараты (например, кодеин, декстрометорфан), антигистаминовые препараты (например, дифенгидрамин, хлорфенирамин, терфенадин), наркотические анальгетики (например, морфин, фентанил), кардиотонические препараты, такие как атриопептиды, антиконвульсивные препараты (например, карбамазепин), иммуносупрессивные средства (например, циклоспорин), психотерапевтические препараты (например, диазепам), седативные препараты (например, фенобарбитал), антикоагулянты (например, гепарин), анальгетики (например, ацетаминофен), препараты против мигрены (например, эрготамин, мелатонин, суматриптан), противоаритмические средства (например, флекаинид), антиэметики (например, метоклопромид, ондансетрон), средства против злокачественных опухолей (например, метотрексат), препараты для лечения нервной системы, такие как противотревожные препараты, кровоостанавливающие препараты, препараты против ожирения и т.п., а также их фармацевтически приемлемые соли, сложные эфиры, сольваты и клатраты.
[0034] Ветеринарные препараты могут также быть удачно применены с использованием трансдермального средства доставки по изобретению, также как и сельскохозяйственные и садоводческие препараты. Следует понимать, что трансдермальная доставка лекарственного средства в ветеринарии и садоводстве делает обеспечивает более точное дозирование, и меньшие потери, чем введение в еду/воду для ирригации.
[0035] Препараты для сельского хозяйства и садоводства также могут быть системами доставки с применением устройств по изобретению. Например, гормон роста орхидеи может быть доставлен с применением устройств по изобретению.
[0036] Следует понимать, что трансдермальная доставка лекарственного средства в ветеринарии и садоводстве обеспечивает более точное дозирование, и меньшие потери, чем введение в еду/воду для ирригации.
[0037] Следующие примеры представлены, чтобы проиллюстрировать композиции, процессы и свойства, описываемые в настоящем документе. Эти примеры являются лишь иллюстрацией и не предназначены для ограничения изобретения материалами, состояниями или параметрами процесса, изложенных в данном документе.
ПРИМЕРЫ
Пример 1: 70:30 бутил акрилат:метил метакрилат
[0038] Первоначальную загрузку, содержащую 126.0 г n-бутил акрилата, 54,0 г метил метакрилата, 120,0 г этилацетата (растворитель), и 0,12 г 2,2'-азобисизобутиронитрила (AIBN) (инициатор полимеризации) получали и загружали в 2-L 4-горловую круглодонную колбу, оснащенную мешалкой из нержавеющей стали, термометром, конденсатором, водяной баней и капельными воронками. Первоначальную загрузку нагревали до кипения с обратным холодильником при перемешивании. Через 15 минут после начала оттока, смесь мономеров, содержащую 84,0 г n-бутил акрилата и 12,0 г мети метакрилата, одновременно и единообразно добавляли в течение 1,0 часа. Также через 15 минут после начала оттока 30,0 г этилацетата и 1,2 г AIBN одновременно и единообразно добавляли в течение 3 часов. В конце этапа добавления, содержимое флакона поддерживали в режиме оттока 2,0 часа. В конце этапа выдержки, 30,0 г этилацетата и 1,5 г t-амил пероксипивалат добавляли в течение 1 часа. В конце этапа добавления, содержимое поддерживали в режиме оттока в течение 1 часа. В конце этапа выдержки, содержимое охлаждали до комнатной температуры, 60 г этилацетата добавляли, и раствор полимера выгружали. Полученный в результате полимер содержал в общей сложности 55.46% твердых веществ и имел относительную вязкость 2,76 (этилацетат, 2,0% масс. раствор).
Пример 2: 77.5:22.5 бутил акрилат:метил метакрилат
[0039] Первоначальную загрузку, содержащую 139,5 г n-бутил акрилата, 40,5 г метил метакрилата, 120,0 г этилацетата (растворитель) и 0,12 г 2,2'-азобисизобутиронитрила (AIBN) (инициатор полимеризации) получали и загружали в 2-L 4-горловую круглодонную колбу, оснащенную мешалкой из нержавеющей стали, термометром, конденсатором, водяной баней и капельными воронками. Первоначальную загрузку нагревали до кипения с обратным холодильником при перемешивании. Через 15 минут после начала оттока смесь мономеров, содержащую 93,0 г n-бутил акрилата и 27,0 г метил метакрилата, одновременно и единообразно добавляли в течение 1,0 часа. Также через 15 минут после начала оттока 30,0 г этилацетата и 1,2 г AIBN одновременно и единообразно добавляли в течение 3 часов. В конце этапа добавления, содержимое флакона поддерживали в режиме оттока в течение 2,0 часов. В конце этапа выдержки 30,0 г этилацетата и 1,5 г t-амил пероксипирувата добавляли в течение 1 часа. В конце этапа добавления, содержимое поддерживали в режиме оттока в течение 1 часа. В конце этапа выдержки, содержимое охлаждали до комнатной температуры, добавляли 60 г этилацетата, и раствор полимера выгружали. Полученный в результате полимер содержал в общей сложности 55,07% твердых веществ и имел относительную вязкость 2,75 (этилацетат, 2,0% масс. раствор).
Пример 3: Сравнительный пример
[0040] Полимеры по изобретению получали, и их свойства сравнивали с другими полимерами. Результаты представлены в Таблице 1.
[0041] Эксперименты по отслаиванию проводили в соответствии с рекомендациями Совета по самоклеящимся лентам (PSTC) 101. Узкую полоску тейпа испытывали в стандартной панели с контролируемым давлением. Тейп отслаивали с панели при угле 180° с конкретной скоростью, во время этого измеряли силу, требуемую для отслаивания. В этих экспериментах тейп был полоской сухого адгезива 1ʺx6ʺ с толщиной 1 мил (0.001 дюйм) с одной стороны с 2 мил сложного полиэфира (MYLAR) поддержки.
[0042] Эксперименты по усилию сдвига проводили в соответствии с PSTC 107. Полоску тейпа испытывали в стандартной панели с контролируемым давлением. Панель закрепляли вертикально. Стандартную массу прикрепляли к свободному концу тейпа, и определяли время падения. Здесь, полоска тейпа представляла собой 1 дюйм x 1/2 дюйма и стандартная масса составляла 1 килограмм.
[0043] Tg (реология) принимали за температуру, при которой отношение модулей потерь к динамическому модулю упругости (Gʺ/Gʹ) является максимальным. Модули измеряли с применением TA RDA III Rheometer (8 mm планшеты, контрольный штамм, температура испытания развертки при постоянной частоте 10 радиан/секунда).
[0044] Полимер A получали из комбинации 61,9% масс. 2-этилгексил акрилата, 32.4% масс. метил акрилата и 5,7% масс. акриловой кислоты. Полимер A является статистическим со-полимером с функциональными возможностями карбоновой кислоты.
[0045] Полимер B получали из комбинации 32,5% масс. 2-этилгексил акрилата, 32,5% масс. бутил акрилата, 15% метил метакрилата и 20% масс. t-октил акрилата. Полимер B является статистическим со-полимером, которому не свойственны функциональные возможности функциональных групп карбоновой кислоты.
[0046] Полимер C получали при комбинировании 89,25 г средства, повышающего клейкость, Kristalex 3100 (100° температура размягчения, полученный в Eastman) и 10,75 г пластификатора Plasthall DTDA (дитридецил адипат, полученный в HallStar) с 100 г сухого блок со-полимера, полученного из комбинации 77,5% масс. бутил акрилата и 22,5% масс. метил метакрилата.
[0047] Полимер D является статистическим со-полимером по изобретению, полученным при комбинировании 77,5% масс. бутил акрилата и 22.5% масс. метил метакрилата.
[0048] Полимер E получали посредством добавления 89,25 г Kristalex 3100 к 100 г сухого полимера D.
Таблица 1.
Tg,°C (рассчитанная)
Tg,°C (реология)
Отслаивание, oz/in
Усилие сдвига, hr
Полимер A
-39,1
-14,3
60
2,0 (4,4 psi)
Полимер B
-21,8
-5,4
50
0,5 (4,4 psi)
Полимер C
----
17,8
< 5
>50 (8,8 psi)
Полимер D
-27,3
46
0,4 (4,4psi)
0,05 (8,8psi)
Полимер E
5,68
0,5
79 (4,4psi)
21 (8,8psi)
[0049] Настоящее изобретение было описано на основании иллюстративных вариантов осуществления. Очевидно, что при чтении и понимании предшествующего подробного описания будут происходить модификации и изменения. Следует понимать, что настоящее изобретение составлено, включая все подобные модификации и изменения в такой мере, в какой они входят в объем приложенной формулы изобретения или ее эквивалентов.