СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИСУЛЬФИРОВАННЫХ И ФТОРСОДЕРЖАЩИХ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ

1. Способ получения органического оксисульфированного и фторсодержащего производного, включающий проведение реакции в присутствии органического полярного апротонного растворителя:
2
(i) фторкарбоновой кислоты формулы Ea-CF-COOH (I), где Еа означает электроноакцепторный атом или группу, по меньшей мере, частично превращенную в соль органическим или минеральным катионом,
(ii) с оксидом серы, предпочтительно двуокисью серы,
отличающийся тем, что отношение числа молей оксида серы к числу молей фторкарбоновой кислоты меньше 1, предпочтительно меньше 0,99.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что отношение числа молей оксида серы к числу молей фторкарбоновой кислоты составляет 0,4-0,95, предпочтительно 0,7-0,9.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что фторкарбоновая кислота, отвечающая формуле (I), в которой группа Еа обладает электроноакцепторным эффектом на атом дифторсодержащего углерода, предпочтительно выбрана из функциональных групп, у которых константа Гаммета равна, по меньшей мере, 0,1.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что соответствующая фторкарбоновая кислота представляет собой галогенфторуксусную кислоту формулы (Ia):
2
X-CF-COOH (Ia),
где Х означает атом фтора.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что соответствующая фторкарбоновая кислота представляет собой кислоту формулы (Ib):
2
R-G-CF-COOH (Ib),
где G означает функциональную группу C=O, S=O,
2
G означает перфторалкиленовую группу -(CF)n-, где n больше или равно 1,
R означает атом галогена, предпочтительно хлор или фтор,
R означает инертный органический или минеральный остаток, предпочтительно органический радикал, такой как арил, алкил или аралкил, возможно замещенный,
R может представлять собой твердый минеральный или органический носитель, такой как смола.
2
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что соответствующая фторкарбоновая кислота представляет собой галогенфторуксусную кислоту формулы (Ib), где G означает перфторалкиленовую группу -(CF)n-, где n преимущественно равно от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 5.
7. Способ по п.4, отличающийся тем, что соответствующая фторкарбоновая кислота представляет собой трифторуксусную кислоту.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что названная кислота преобразована в соль катионом щелочного металла, выбранного из натрия, калия, рубидия и цезия или четвертичного аммония или фосфония.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что названная кислота находится в виде соли калия.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что двуокись серы используется в газообразном виде или в виде раствора в органическом растворителе, выбранном для реакции, в концентрации, изменяющейся от 1 до 10 мас.%, предпочтительно от 3 до 6 мас.%.
11. Способ по п.1, отличающийся тем, что органический растворитель представляет собой апротонный растворитель, имеющий диэлектрическую постоянную меньше или равную 50 и больше или равную 5, предпочтительно от 30 до 40.
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что органический полярный растворитель имеет донорный коэффициент больше 10, предпочтительно от 10 до 30.
13. Способ по п.1, отличающийся тем, что органический растворитель имеет акцепторный коэффициент меньше 20.
14. Способ по п.1, отличающийся тем, что органический растворитель имеет значение рКа, соответствующее первичной кислотности, равной, по меньшей мере, 20, предпочтительно 25-30.
15. Способ по п.1, отличающийся тем, что органический растворитель выбирают из N-дизамещенных амидов, включая тетразамещенные мочевины и монозамещенные лактамы, и циклических эфиров.
16. Способ по п.15, отличающийся тем, что органический растворитель представляет собой N,N-диметилформамид (DMF), N,N-диэтилформамид или N,N-диметилацетамид.
17. Способ по п.1, отличающийся тем, что содержание высвобождаемых протонов в реакционной среде равно самое большее 20%, предпочтительно самое большее 10% и более предпочтительно 1% от молярной концентрации названной фторкарбоновой кислоты.
18. Способ по п.1, отличающийся тем, что содержание воды в реакционной среде меньше 10% от молярной концентрации названной фторкарбоновой кислоты.
19. Способ по п.1, отличающийся тем, что содержание переходных металлов, имеющих два валентных состояния и металлов YIII группы Периодической системы меньше 1000 ч./млн молярных, предпочтительно меньше 10 ч./млн молярных по отношению к названной фторкарбоновой кислоте.
20. Способ по п.1, отличающийся тем, что он осуществляется непрерывно или периодически.
21. Способ по п.1, отличающийся тем, что фторкарбоновую кислоту в виде соли вводят в контакт с оксидом серы и органическим растворителем, нагревают реакционную смесь при температуре от 100 до 200°С, предпочтительно от 120 до 160°С.
22. Способ по п.1, отличающийся тем, что сульфинирование проводят под атмосферным давлением.
23. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакционная смесь, полученная в результате контактирования, содержит две фазы: жидкую фазу, в которой, по меньшей мере, часть названной кислоты и двуокиси серы растворены в названном растворителе, и газообразную фазу, в основном содержащую двуокись серы и углекислый газ, образовавшийся во время реакции.
24. Способ по п.1, отличающийся тем, что продукты реакции разделяют тогда, когда степень превращения фторкарбоновой кислоты составляет 30-80%, предпочтительно 40-60%.
25. Способ по п.1, отличающийся тем, что на следующей стадии ранее полученную соль сульфиновой кислоты окисляют, подвергая ее действию окислителя, предпочтительно перекиси водорода.