ТРЕХБЛОЧНЫЕ ФОРПОЛИМЕРЫ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В СВЯЗАННЫХ С СИЛИКОНОВЫМИ ГИДРОГЕЛЯМИ ОБЛАСТЯМИ ПРИМЕНЕНИЯ

1. Трехблочный форполимер для получения биомедицинских устройств, содержащий формулу
[A]-[B]-[C], где
[A] и [С] независимо представляют собой сегменты полимерной цепи, образованные из первого гидрофильного мономера, содержащего функциональные группы, выбранные из группы, состоящей из гидроксиалкила, аминоалкила и их смесей и, необязательно, одного или более вторых гидрофильных мономеров; и
[B] представляет собой сегмент полимерной цепи, образованный из кремнийорганического макромера; необязательно, третьего гидрофильного мономера, содержащего функциональную группу, выбранную из группы, состоящей из гидроксиалкила, аминоалкила и их смесей; и, необязательно, кремнийорганического мономера; и
причем указанный трехблочный форполимер содержит по меньшей мере одну одновалентную реакционноспособную группу.
2. Трехблочный форполимер по п. 1, образованный с использованием теллурорганического медиатора, живущей радикальной полимеризации (TERP).
3. Трехблочный форполимер по п. 1, отличающийся тем, что по меньшей мере одна одновалентная реакционноспособная группа представляет собой концевую группу.
4. Трехблочный форполимер по п. 1, содержащий множество одновалентных реакционноспособных групп, содержащих одновалентную реакционноспособную концевую группу, и одну или более одновалентных реакционноспособных боковых групп.
5. Трехблочный форполимер по п. 4, отличающийся тем, что содержание одновалентной реакционноспособной группы находится в диапазоне от около 1 до около 25 мольных процентов от содержания предварительно ацилированного гидроксиалкила или аминоалкила.
6. Трехблочный форполимер по п. 5, отличающийся тем, что содержание одновалентной реакционноспособной боковой группы находится в диапазоне от около 1 до около 10 мольных процентов.
7. Трехблочный форполимер по любому из пп. 1-6, имеющий среднечисленную молекулярную массу в диапазоне от около 10 до около 100 кДа.
8. Трехблочный форполимер по п. 7, имеющий среднечисленную молекулярную массу в диапазоне от около 20 до около 80 кДа.
9. Трехблочный форполимер по п. 8, имеющий среднечисленную молекулярную массу в диапазоне от около 20 до около 60 кДа.
10. Трехблочный форполимер по п. 9, имеющий среднечисленную молекулярную массу в диапазоне от около 20 до около 50 кДа.
11. Трехблочный форполимер по любому из пп. 1-10, отличающийся тем, что сегменты [A] и [C] оба содержат первый гидрофильный мономер, содержащий функциональные группы, выбранные из группы, состоящей из гидроксиалкила, аминоалкила и их смесей, и необязательно один или более вторых гидрофильных мономеров.
12. Трехблочный форполимер по любому из пп. 1-11, отличающийся тем, что первый гидрофильный мономер является аналогичным третьему гидрофильному мономеру.
13. Трехблочный форполимер по любому из пп. 1-12, отличающийся тем, что одновалентную реакционноспособную группу выбирают из группы, состоящей из (мет)акрилата, (мет)акриламида, стирила, винила, N-виниллактама, N-виниламида, O-винилового эфира, O-винилкарбамата, O-винилкарбамата и их смесей.
2
8
2
8
2
8
2
6
2
6
2
8
2
8
2
8
2
8
14. Трехблочный форполимер по любому из пп. 1-13, отличающийся тем, что первый гидрофильный мономер содержит C-C линейный или разветвленный гидроксиалкил(мет)акрилат, C-C линейный или разветвленный дигидроксиалкил (мет)акрилат, C-C линейный или разветвленный тригидроксиалкил(мет) акрилат, N-C-C линейный или разветвленный гидроксиалкил(мет)акриламид, N,N-бис C-C линейный или разветвленный гидроксиалкил(мет)акриламид, N-C-C линейный или разветвленный дигидроксиалкил(мет)акриламид, N,N-бис C-C линейный или разветвленный дигидроксиалкил(мет)акриламид, N-C-C линейный или разветвленный тригидроксиалкил(мет)акриламид, N,N-бис C-C линейный или разветвленный тригидроксиалкил(мет)акриламид или их смеси.
15. Трехблочный форполимер по п. 14, отличающийся тем, что первый гидрофильный мономер содержит 2-гидроксиэтил(мет)акрилат, 2-гидроксипропил(мет)акрилат, 3-гидроксипропил(мет) акрилат, 2,3-дигидроксипропил(мет)акрилат, 2-гидроксибутил(мет)акрилат, 3-гидроксибутил(мет)акрилат, 4-гидроксибутил(мет)акрилат, N-(2-гидроксиэтил)(мет)акриламид, N,N-бис(2-гидроксиэтил)(мет)акриламид, N-(2-гидроксипропил)(мет)акриламид, N,N-бис(2-гидроксипропил)(мет)акриламид, N-(3-гидроксипропил)(мет)акриламид, N-(2-гидроксибутил) (мет)акриламид, N-(3-гидроксибутил)(мет)акриламид, N-(4-гидроксибутил)(мет)акриламид или их смеси.
16. Трехблочный форполимер по п. 11, отличающийся тем, что первый гидрофильный мономер обоих сегментов [A] и [C] представляет собой 2-гидроксиэтил(мет)акрилат.
17. Трехблочный форполимер по любому из пп. 1-16, отличающийся тем, что [A] и [C] независимо дополнительно содержат второй гидрофильный мономер, который содержит акриламид, N,N-диметилакриламид, N-винилпирролидон, N-винилацетамид, N-винил-N-метилацетамид, N-изопропилакриламид, полиэтиленгликольмоноакрилат, полиэтиленгликольмонометакрилат, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, N-[(этенилокси)карбонил]-β-аланин, 3-акриламидопропановую кислоту, 5-акриламидопропановую кислоту, 2-(метакрилоилокси)этилтриметиламмонийхлорид, 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту, 1-пропанаминий, N-(2-карбоксиэтил)-N,N-диметил-3-[(1-оксо-2-пропен-1-ил)амино]-, внутреннюю соль; карбоксибетаин, 1-пропанаминий, N,N-диметил-N-[3- [(1-оксо-2-пропен-1-ил)амино]пропил]-3-сульфо-, внутреннюю соль; 3,5-диокса-8-аза-4-фосфондец-10-ен-1-аминий, 4-гидрокси-N,N,N-триметил-9-оксо-, внутреннюю соль, 4-оксид (9CI) или их смеси.
18. Трехблочный форполимер по п. 17, отличающийся тем, что повторяющиеся звенья второго гидрофильного мономера присутствуют независимо в сегментах [A] и [C] в диапазоне от около 1 до около 50 мольных процентов.
19. Трехблочный форполимер по п. 18, отличающийся тем, что повторяющиеся звенья второго гидрофильного мономера присутствуют независимо в сегментах [A] и [C] в диапазоне от около 1 до около 25 мольных процентов.
20. Трехблочный форполимер по п. 19, отличающийся тем, что повторяющиеся звенья второго гидрофильного мономера присутствуют независимо в сегментах [A] и [C] в диапазоне от около 1 до около 15 мольных процентов.
21. Трехблочный форполимер по п. 20, отличающийся тем, что повторяющиеся звенья второго гидрофильного мономера присутствуют независимо в сегментах [A] и [C] в диапазоне от около 1 до около 10 мольных процентов.
2
8
2
8
2
8
2
6
2
6
2
8
2
8
2
8
2
8
22. Трехблочный форполимер по любому из пп. 1-21, отличающийся тем, что [B] дополнительно содержит третий гидрофильный мономер, который содержит C-C линейный или разветвленный гидроксиалкил(мет)акрилат, C-C линейный или разветвленный дигидроксиалкил(мет)акрилат, C-C линейный или разветвленный тригидроксиалкил(мет)акрилат, N-C-C линейный или разветвленный гидроксиалкил(мет)акриламид, N,N-бис C-C линейный или разветвленный гидроксиалкил(мет)акриламид, N-C-C линейный или разветвленный дигидроксиалкил(мет)акриламид, N,N-бис C-C линейный или разветвленный дигидроксиалкил(мет)акриламид, N-C-C линейный или разветвленный тригидроксиалкил(мет)акриламид, N,N-бис C-C линейный или разветвленный тригидроксиалкил(мет)акриламид или их смеси.
23. Трехблочный форполимер по п. 22, отличающийся тем, что третий гидрофильный мономер содержит 2-гидроксиэтил(мет)акрилат, 2-гидроксипропил(мет)акрилат, 3-гидроксипропил(мет) акрилат, 2,3-дигидроксипропил(мет)акрилат, 2-гидроксибутил(мет)акрилат, 3-гидроксибутил(мет)акрилат, 4-гидроксибутил(мет)акрилат, N-(2-гидроксиэтил)(мет)акриламид, N,N-бис(2-гидроксиэтил)(мет)акриламид, N-(2-гидроксипропил)(мет)акриламид, N,N-бис(2-гидроксипропил)(мет)акриламид, N-(3-гидроксипропил)(мет)акриламид, N-(2-гидроксибутил) (мет)акриламид, N-(3-гидроксибутил)(мет)акриламид, N-(4-гидроксибутил)(мет)акриламид или их смеси.
24. Трехблочный форполимер по п. 23, отличающийся тем, что оба первый гидрофильный мономер и третий гидрофильный мономер содержат 2-гидроксиэтил(мет)акрилат.
25. Трехблочный форполимер по любому из пп. 22-24, отличающийся тем, что повторяющиеся звенья третьего гидрофильного мономера присутствуют в сегменте [B] в диапазоне от около 1 до около 70 мольных процентов.
26. Трехблочный форполимер по п. 25, отличающийся тем, что повторяющиеся звенья третьего гидрофильного мономера присутствуют в сегменте [B] в диапазоне от около 10 до около 60 мольных процентов.
27. Трехблочный форполимер по п. 26, отличающийся тем, что повторяющиеся звенья третьего гидрофильного мономера присутствуют в сегменте [B] в диапазоне от около 20 до около 60 мольных процентов.
28. Трехблочный форполимер по п. 27, отличающийся тем, что повторяющиеся звенья третьего гидрофильного мономера присутствуют в сегменте [B] в диапазоне от около 30 до около 50 мольных процентов.
29. Трехблочный форполимер по любому из пп. 1-28, отличающийся тем, что кремнийорганический макромер содержит полимеризуемую функциональную группу, которую выбирают из группы, состоящей из (мет)акрилата, (мет)акриламида, стирила, винила, N-виниллактама, N-виниламидов, O-виниловых эфиров, O-винилкарбонатов и O-винилкарбаматов.
30. Трехблочный форполимер по любому из пп. 1-29, отличающийся тем, что кремнийорганический макромер содержит химическую структуру, проиллюстрированную Формулой I:
Формула I
2
2
2
1
3
2
y
3
2
z
3
2
4
5
где Z выбран из O, N, S или NCHCHO; если Z=O или S, то R не требуется; где R представляет собой атом водорода или метил; где n равно целому числу между 1 и 200; где R представляет собой алкиленовый сегмент (CH), в котором y равно целому числу от 1 до 6, и при этом каждая метиленовая группа может быть необязательно и дополнительно замещена группой, выбранной из группы, состоящей из простых эфиров, аминов, сложных эфиров, кетонов, карбонилов, карбоксилатов и карбаматов, или когда y равно 2 или более, то неконцевая метиленовая группа необязательно заменена карбаматной группой; или где R представляет собой оксиалкиленовый сегмент O(CH), в котором z равно целому числу от 1 до 3, или где R представляет собой смесь алкиленовых и оксиалкиленовых сегментов и сумма y и z равна между 1 и 9; где R и R независимо представляют собой атом водорода, линейную, разветвленную или циклическую алкильную группу, содержащую между одним и шестью атомами углерода, линейную, разветвленную или циклическую алкоксильную группу, содержащую между одним и шестью атомами углерода, линейную или разветвленную полиэтиленоксиалкильную группу, алкил-силоксанил-алкильную группу, фенильную группу, бензильную группу, замещенную или незамещенную арильную группу, фторалкильную группу, частично фторированную алкильную группу, перфторалкильную группу, атом фтора, моно-, ди- или тригидроксиалкильную группу, содержащую между одним и шестью атомами углерода, или их комбинации; и где R представляет собой замещенную или незамещенную линейную, разветвленную или циклическую алкильную группу, имеющую между 1 и 8 атомами углерода, или арильную группу, любая из которых может быть дополнительно замещена одним или более атомами фтора или триметилсилоксильных групп.
31. Трехблочный форполимер по п. 30, отличающийся тем, что кремнийорганический макромер выбирают из группы, состоящей из поли(диалкилсилоксанов) с концевыми моноалкилом и моно(мет)акрилатом, поли(диарилсилоксанов) с концевыми моноалкилом и моно(мет)акрилатом, поли(алкиларилсилоксанов) с концевыми моноалкилом и моно(мет)акрилатом, и их смесей.
32. Трехблочный форполимер по п. 31, отличающийся тем, что кремнийорганический макромер представляет собой полидиметилсилоксан с концевыми моно-н-бутилом и монометакрилоксипропилом.
33. Трехблочный форполимер по любому из пп. 1-29, отличающийся тем, что кремнийорганический макромер содержит химическую структуру, проиллюстрированную Формулой VIII:
2
2
1
2
3
4
2
5
1
8
где Z выбран из O, N, S или NCHCHO; где R независимо представляет собой атом водорода или метильную группу; где R, R и R независимо представляют собой атом водорода, линейную, разветвленную или циклическую алкильную группу, содержащую от одного до восьми атомов углерода, любой из которых может быть дополнительно замещен по меньшей мере одной гидроксильной группой, и при этом может быть необязательно замещена амидными, простыми эфирными, амино, карбоксильными, карбонильными группами и их комбинациями; причем для Z=O и S R не требуется; и n равно числу силоксановых повторяющихся звеньев и равно от 4 до 200; и где R выбирают из линейных или разветвленных от C до C алкильных групп.
34. Трехблочный форполимер по п. 33, отличающийся тем, что кремнийорганический макромер представляет собой полидиметилсилоксан с концевыми моно-н-бутилом и моно-(2-гидрокси-3-метакрилоксипропил)-пропиловым эфиром.
35. Трехблочный форполимер по любому из пп. 1-29, отличающийся тем, что кремнийорганический макромер выбирают из группы, состоящей из полидиметилсилоксана с концевыми моно-н-бутилом и монометакрилоксипропилом, полидиметилсилоксана с концевыми моно-н-бутилом и моно-(2-гидрокси-3- метакрилоксипропил)-пропиловым эфиром, и их смесей.
36. Трехблочный форполимер по любому из пп. 1-35, отличающийся тем, что кремнийорганический макромер имеет среднечисленную молекулярную массу более чем 500 дальтон.
37. Трехблочный форполимер по п. 36, отличающийся тем, что кремнийорганический макромер имеет среднечисленную молекулярную массу между около 500 дальтон и около 20 000 дальтон.
38. Трехблочный форполимер по п. 37, отличающийся тем, что кремнийорганический макромер имеет среднечисленную молекулярную массу между около 500 дальтон и около 10 000 дальтон.
39. Трехблочный форполимер по п. 38, отличающийся тем, что кремнийорганический макромер имеет среднечисленную молекулярную массу между около 500 дальтон и около 5000 дальтон.
40. Трехблочный форполимер по п. 39, отличающийся тем, что кремнийорганический макромер имеет среднечисленную молекулярную массу между около 500 дальтон и около 2000 дальтон.
41. Трехблочный форполимер по любому из пп. 1-40, отличающийся тем, что повторяющиеся звенья кремнийорганического макромера присутствуют в диапазоне от около 30 до около 80% масс. от общей массы трехблочного форполимера.
42. Трехблочный форполимер по п. 41, отличающийся тем, что повторяющиеся звенья кремнийорганического макромера присутствуют в диапазоне от около 30 до около 70% масс. от общей массы трехблочного форполимера.
43. Трехблочный форполимер по п. 42, отличающийся тем, что повторяющиеся звенья кремнийорганического макромера присутствуют в диапазоне от около 40 до около 70% масс. от общей массы трехблочного форполимера.
44. Трехблочный форполимер по любому из пп. 1-40, отличающийся тем, что сегмент [B] представляет собой сополимер кремнийорганического макромера и третьего гидрофильного мономера, а повторяющиеся звенья кремнийорганического макромера присутствуют в диапазоне от около 75 до около 99% масс. от общей массы сегмента [B].
45. Трехблочный форполимер по п. 44, отличающийся тем, что повторяющиеся звенья кремнийорганического макромера присутствуют в диапазоне от около 85 до около 99% масс. от общей массы сегмента [B].
46. Трехблочный форполимер по п. 45, отличающийся тем, что повторяющиеся звенья кремнийорганического макромера присутствуют в диапазоне от около 90 до около 99% масс. от общей массы сегмента [B].
47. Трехблочный форполимер по любому из пп. 1-40, отличающийся тем, что сегмент [B] представляет собой сополимер кремнийорганического макромера и третьего гидрофильного мономера, а повторяющиеся звенья кремнийорганического макромера присутствуют в диапазоне от около 30 до около 99 мольных процентов сегмента [B].
48. Трехблочный форполимер по п. 47, отличающийся тем, что повторяющиеся звенья кремнийорганического макромера присутствуют в диапазоне от около 40 до около 75 мольных процентов сегмента [B].
49. Трехблочный форполимер по п. 48, отличающийся тем, что повторяющиеся звенья кремнийорганического макромера присутствуют в диапазоне от около 55 до около 75 мольных процентов сегмента [B].
50. Трехблочный форполимер по любому из пп. 1-49, отличающийся тем, что кремнийорганический мономер выбирают из группы, состоящей из: 3-метакрилоксипропил-трис(триметилсилокси)силана, 3-акрилоксипропил-трис(триметилсилокси)силана, 3-метакриламидопропил-трис(триметилсилокси)силана, 3-акриламидопропил-трис(триметилсилокси)силана, трис(триметилсилокси)силилстирола, 2-метил-2-гидрокси-3-[3-[1,3,3,3-тетраметил-1-[(триметилсилил)окси]дисилоксанил]пропокси]пропилового эфира, N-(2,3-дигидроксилпропил)-N-(3-тетра (диметилсилокси)диметилбутилсилан)пропил)акриламида и их смесей.
51. Трехблочный форполимер по п. 50, отличающийся тем, что повторяющиеся звенья кремнийорганического мономера присутствуют в сегменте [B] в диапазоне от около 1 до около 50 мольных процентов.
52. Трехблочный форполимер по п. 51, отличающийся тем, что повторяющиеся звенья кремнийорганического мономера присутствуют в сегменте [B] в диапазоне от около 1 до около 25 мольных процентов.
53. Трехблочный форполимер по п. 52, отличающийся тем, что повторяющиеся звенья кремнийорганического мономера присутствуют в сегменте [B] в диапазоне от около 1 до около 15 мольных процентов.
54. Трехблочный форполимер по п. 53, отличающийся тем, что повторяющиеся звенья кремнийорганического мономера присутствуют в сегменте [B] в диапазоне от около 1 до около 10 мольных процентов.
55. Трехблочный форполимер по п. 1, отличающийся тем, что все сегменты [A], [B] и [C]все являются гомополимерами.
56. Трехблочный форполимер по п. 55, отличающийся тем, что сегменты [A], [B] и [C]представляют собой один и тот же гомополимер.
57. Трехблочный форполимер по п. 1, отличающийся тем, что сегменты [A], [B] и [C]все являются сополимерами.
58. Трехблочный форполимер по п. 1, отличающийся тем, что сегменты [A], [B] и [C] независимо выбраны из группы, состоящей из гомополимеров, сополимеров и терполимеров.
59. Трехблочный форполимер по п. 1, отличающийся тем, что сегменты [A], [B] и [C] представляют собой гомополимеры, а сегмент [B] представляет собой сополимер.
60. Трехблочный форполимер по п. 59, отличающийся тем, что сегменты [A], [B] и [C] представляет собой один и тот же гомополимер.
61. Трехблочный форполимер по любому из пп. 1-54, отличающийся тем, что сегменты [A] и [C]являются гомополимерами гидроксиалкил(мет)акрилата, а сегмент [B] выбирают из группы, состоящей из гомополимера полидиметилсилоксана с концевыми моно-алкилом и монометкарилоксипропилом, гомополимера полидиметилсилоксана с концевыми моно-алкилом и (2-гидрокси-3-метакрилоксипропил)пропиловым эфиром, сополимера, содержащего повторяющиеся звенья, полученные из полидиметилсилоксана с концевыми моноалкилом и монометакрилоксипропилом и гидроксиалкил(мет)акрилата, и сополимера, содержащего повторяющиеся звенья, полученные из полидиметилсилоксана с концевыми моно-алкилом и (2-гидрокси-3-метакрилоксипропил)пропиловым эфиром и гидроксиалкил(мет)акрилата.
62. Трехблочный форполимер по п. 61, отличающийся тем, что сегменты [A] и [C] представляют собой гомополимеры 2-гидроксиэтил(мет)акрилата, а сегмент [B] представляет собой сополимер, содержащий повторяющиеся звенья, полученные из полидиметилсилоксана с концевыми моно-н-бутилом и монометакрилоксипропилом и 2-гидроксиэтил(мет)акрилата.
63. Трехблочный форполимер по п. 61, отличающийся тем, что сегменты [A] и [C] представляют собой гомополимеры 2-гидроксиэтил(мет)акрилата, а сегмент [B] представляет собой сополимер, содержащий повторяющиеся звенья, полученные из полидиметилсилоксана с концевыми моно-н-бутилом и моно-(2-гидрокси-3-метакрилоксипропил)пропиловым эфиром и 2-гидроксиэтил(мет)акрилата.
64. Трехблочный форполимер по любому из пп. 1-63, отличающийся тем, что является эффективным, чтобы совместить компоненты реакционной мономерной смеси для изготовления офтальмологических устройств.
65. Трехблочный форполимер по любому из пп. 1-64, отличающийся тем, что при воздействии условий сшивания образуется силиконовый гидрогель, который эффективен для формирования офтальмологического устройства.
66. Трехблочный форполимер по п. 4, отличающийся тем, что одна или более одновалентных реакционноспособных боковых групп содержат боковые (мет)акрилатные группы, являющиеся остатками ацилирующего агента, содержащего (мет)акрилоилхлорид, (мет)акриловый ангидрид, 2-изоцианатоэтил(мет)акрилат, 3-изопропенил-α,α-диметилбензилизоцианат, и их смеси.
67. Трехблочный форполимер по п. 66, отличающийся тем, что ацилирующий агент представляет собой метакрилоилхлорид.
68. Силиконовый гидрогель, образованный из реакционной мономерной смеси, содержащей:
(a) трехблочный форполимер по любому из пп. 1-67;
(b) по меньшей мере один другой четвертый гидрофильный мономер, не зависящий от гидрофильных мономеров сегментов [A], [B] и [C]; и
(c) по меньшей мере один кремнийорганический компонент, не зависящий от трехблочного форполимера и необязательного кремнийорганического мономера [B].
69. Силиконовый гидрогель по п. 68, отличающийся тем, что четвертый гидрофильный мономер содержит акриловую кислоту, метакриловую кислоту, N,N-диметилакриламид, N-винилпирролидон, N-винилацетамид, N-винил-N-метилацетамид, монометакрилат полиэтиленгликоля, 2-гидроксиэтил(мет)акрилат, 2-гидроксипропил(мет)акрилат, 3-гидроксипропил(мет)акрилат, 2,3-дигидроксипропил(мет)акрилат, 2-гидроксибутил(мет)акрилат, 3-гидроксибутил(мет)акрилат, 4-гидроксибутил(мет)акрилат, N-(2-гидроксиэтил)(мет)акриламид, N,N-бис(2-гидроксиэтил)(мет)акриламид, N-(2-гидроксипропил)(мет)акриламид, N,N-бис(2-гидроксипропил)(мет)акриламид, N-(3-гидроксипропил)(мет) акриламид, N-(2-гидроксибутил) (мет)акриламид, N-(3-гидроксибутил)(мет)акриламид, N-(4-гидроксибутил)(мет)акриламид или их смеси.
70. Силиконовый гидрогель по п. 68, отличающийся тем, что четвертый гидрофильный мономер содержит один или более алкиламиновых мономеров, выбранных из группы, состоящей из 2-аминоэтил(мет)акрилата, 3-аминопропил(мет)акрилата, 2-аминопропил(мет)акрилата, N-2-аминоэтил(мет) акриламидов), N-3-аминопропил(мет)акриламида, N-2-аминопропил(мет)акриламида, N,N-бис-2-аминоэтил(мет)акриламидов, N,N-бис-3-аминопропил(мет)акриламида), N,N-бис-2-аминопропил(мет)акриламида, и их смесей.
71. Силиконовый гидрогель по любому из пп. 68-70, отличающийся тем, что по меньшей мере один кремнийорганический компонент выбирают из группы, состоящей из полидиметилсилоксана (mPDMS) с концевыми моно-н-бутилом и монометакрилоксипропилом, полидиметилсилоксан (HO-mPDMS) с концевыми моно-н-бутилом и моно-(2-гидрокси-3-метакрилоксипропил)пропиловым эфиром, 2-гидрокси-3-[3-метил-3,3-ди(триметилсилокси)силилпропокси]-пропилметакрилата (SiMAA), N-(2,3-дигидроксипропил)-N- (3-тетра(диметилсилокси)диметилбутилсилан)пропил) акриламида (SA2), 3-метакрилоксипропил-трис(триметилсилокси)силана, 3-акрилоксилпропил-трис(триметилсилокси)силана, 3-метакриламидопропил-три(триметилсилокси)силана, 3-акриламидопропил-три(триметилсилокси)силана, трис(триметилсилокси)силилстирола и их смесей.
72. Силиконовый гидрогель по любому из пп. 68-71, имеющий кислородную проницаемость (Dk) по меньшей мере 80 баррер.
73. Силиконовый гидрогель по п. 72, отличающийся тем, что кислородная проницаемость составляет по меньшей мере 85 баррер.
74. Силиконовый гидрогель по п. 68, отличающийся тем, что реакционная мономерная смесь содержит в массовых долях компоненты реакционной мономерной смеси, за исключением любых разбавителей:
(а) трехблочный форполимер в количестве в диапазоне от около 1% до около 99%;
(b) по меньшей мере один другой четвертый гидрофильный мономер в количестве в диапазоне от около 0,1% до около 80%; и
(c) по меньшей мере один кремнийорганический компонент в количестве в диапазоне от около 0,1% до около 60%.
75. Силиконовый гидрогель по п. 74, отличающийся тем, что реакционная мономерная смесь содержит в массовых долях компоненты реакционной мономерной смеси, за исключением любых разбавителей:
(а) трехблочный форполимер в количестве в диапазоне от около 5% до около 40%;
(b) по меньшей мере один другой четвертый гидрофильный мономер в количестве в диапазоне от около 5% до около 65%;
(c) по меньшей мере один кремнийорганический компонент в количестве в диапазоне от около 10% до около 50%.
76. Силиконовый гидрогель по п. 75, отличающийся тем, что реакционная мономерная смесь содержит в массовых долях компоненты реакционной мономерной смеси, за исключением любых разбавителей:
(а) трехблочный форполимер в количестве в диапазоне от около 10% до около 30%;
(b) по меньшей мере один другой четвертый гидрофильный мономер в количестве в диапазоне от около 10% до около 45%;
(c) по меньшей мере один кремнийорганический компонент в количестве в диапазоне от около 10% до около 40%.
77. Силиконовый гидрогель, образованный из реакционной мономерной смеси, содержащей:
(а) трехблочный форполимер формулы [A]-[B]-[C], где [A] и [C] представляют собой гомополимерные сегменты на основе гидроксиалкил(мет)акрилата, а [B] представляет собой сополимерный сегмент на основе повторяющихся звеньев гидроксиалкил(мет)акрилата и полидиметилсилоксанов с концевыми моно-н-бутилом и монометакрилоксипропилом, имеющими среднечисленную молекулярную массу в диапазоне от около 500 Да до около 1500 Да, причем указанный трехблочный форполимер содержит по меньшей мере одну полимеризуемую группу, выбранную из группы, состоящей из (мет)акрилата, (мет)акриламида, стирила, винила, N-виниллактама, N-виниламидов, O-виниловых эфиров, O-винилкарбонатов и O-винилкарбаматов и их смесей;
(b) и по меньшей мере один другой четвертый гидрофильный мономер.
(c) по меньшей мере один кремнийорганический компонент;
(d) по меньшей мере один заряженный мономер.
(e) и по меньшей мере один полиамид;
(f) по меньшей мере один сшивающий агент;
(g) по меньшей мере один фотоинициатор; и
(h) одно или более из следующего: УФ-поглотитель, поглотитель видимого света, фотохромное соединение, фармацевтическое вещество, нутрицевтическое вещество, антимикробное вещество, краситель, пигмент, сополимеризуемый краситель, неполимеризуемый краситель, антиадгезионный агент и их комбинации.
78. Силиконовый гидрогель по п. 77, отличающийся тем, что полиамид выбирают из группы, состоящей из поли(N-винилпирролидона), поли(N,N-диметилакриламида), поли(N-винил-N метилацетамида) и их смесей.
79. Силиконовый гидрогель по п. 77, отличающийся тем, что полиамид представляет собой сополимер, содержащий два или более мономера, выбранных из группы, состоящей из N-винилпирролидона (NVP), N,N диметилакриламида (DMA), N-винил-N-метилацетамида (VMA) и N-винилацетамида (NVA).
80. Силиконовый гидрогель по п. 77, отличающееся тем, что другой четвертый гидрофильный мономер выбирают из группы, состоящей из: N,N-диметилакриламида, N-винилпирролидона, N винилацетамида, N-винил-N-метилацетамида, полиэтиленгликольмонометакрилата, 2-гидроксиэтил(мет)акрилата, 2-гидроксипропил(мет)акрилата, 3-гидроксипропил(мет)акрилата, 2,3-дигидроксипропил(мет)акрилата, 2-гидроксибутил(мет)акрилата, 3-гидроксибутил(мет)акрилата, 4-гидроксибутил(мет)акрилата, N-(2-гидроксиэтил)(мет)акриламида, N,N-бис(2-гидроксиэтил)(мет)акриламида, N-(2-гидроксипропил)(мет)акриламида, N,N-бис(2-гидроксипропил)(мет)акриламида, N-(3-гидроксипропил)(мет)акриламида, N-(2-гидроксибутил)(мет)акриламида, N-(3-гидроксибутил)(мет)акриламида, N-(4-гидроксибутил)(мет)акриламида и их смесей.
81. Силиконовый гидрогель по п. 77, отличающийся тем, что кремнийорганический компонент выбирают из группы, состоящей из полидиметилсилоксана (mPDMS) с концевыми моно-н-бутилом и монометакрилоксипропилом, полидиметилсилоксан (HO-mPDMS) с концевыми моно-н-бутилом и моно-(2-гидрокси-3-метакрилоксипропил)пропиловым эфиром, 2-гидрокси-3-[3-метил-3,3-ди(триметилсилокси)силилпропокси]-пропилметакрилата (SiMAA), N-(2,3-дигидроксипропил)-N- (3-тетра(диметилсилокси)диметилбутилсилан)пропил) акриламида (SA2), 3-метакрилоксипропил-трис(триметилсилокси)силана, 3-акрилоксилпропил-трис(триметилсилокси)силана, 3-метакриламидопропил-три(триметилсилокси)силана, 3-акриламидопропил-три(триметилсилокси)силана и их смесей.
82. Силиконовый гидрогель по п. 77, отличающийся тем, что заряженный мономер выбирают из группы, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, N-(этенилокси)карбонил-β аланина, 3-акриламидопропановой кислоты, 5-акриламидопропановой кислоты, 2-(метакрилоилокси) этилтриметиламмонийхлорида, 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты, 1-пропанаминия, N-(2-карбоксиэтил)-N,N-диметил-3 - [(1-оксо-2-пропен-1-ил)амино]-, внутренней соли; карбоксибетаина, 1-пропанаминия, N,N-диметил-N-[3- [(1-оксо-2-пропен-1-ил)амино]пропил]-3-сульфо-, внутренней соли; 3,5-диокса-8-аза-4-фосфаундец-10-ен-1-аминия, 4-гидрокси-N,N,N-триметил-9-оксо-, внутренней соли, 4-оксида (9CI), [2-метакрилоилокси)этил] триметиламмонийхлорида и их смесей.
83. Контактная линза, содержащая кремнийорганический гидрогель по любому из пп. 68-82.
84. Контактная линза по п. 83, в которой поглощение лизоцима составляет более 100 мкг/линза.
85. Контактная линза по п. 83, в которой поглощение липидов составляет менее чем 15%. или даже менее чем 10%.
86. Контактная линза по п. 83, в которой краевой угол натекания составляет менее чем 100 градусов. или менее 80 градусов; или менее 60 градусов.
87. Способ получения силиконового гидрогеля, включающий:
(a) получение трехблочного форполимера по любому из пп. 1-67;
(b) получение реакционной мономерной смеси из трехблочного форполимера и, необязательно, с другими компонентами;
(c) введение реакционной мономерной смеси в первую пресс-форму;
(d) помещение второй пресс-формы наверх первой пресс-формы, заполненной реакционной мономерной смесью; и
(e) отверждение реакционной мономерной смеси путем свободнорадикальной сополимеризации с образованием силиконового гидрогеля в форме контактной линзы.
88. Способ по п. 87, отличающийся тем, что трехблочный форполимер образован с использованием медиатора, опосредованной теллурорганическим соединением, живущей радикальной полимеризации (TERP).