2-(N-МЕТИЛАЛКОКСИФОСФОНИЛ)-2-АЗА-3-ТИООКСОБИЦИКЛО[2.2.1]ГЕПТЕНЫ-5 И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ
2-(N-METHYLALKOXYPHOSPHONYL)-2-AZA-3-THIOOXYBICYCLO[2,2,1]HEPTENE-5 AND METHOD OF PRODUCING SAID COMPOUNDS

Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, в частности к получению 2-(N-метилалкоксифосфонил)-2-аза-3-тиооксобицикло[2.2.1]гептенов-5 общей формулы:
3
7
4
9
4
9
где R=i-CH, СН, i-CH;
которые могут использоваться в качестве зооцидов.
Задача изобретения - синтез нового класса фосфорорганических соединений, обладающих физиологической активностью.
Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения 2-(N-метилалкоксифосфонил)-2-аза-3-тиооксобицикло[2.2.1]гептенов-5, который заключается в обработке эфиров тиониламида метилфосфоновой кислоты циклопентадиеном в растворе бензола в течение 4-5 ч.
ПРИМЕР 1. 2-(N-метилизопропилоксифосфонил)-2-аза-3-тиооксобицикло[2.2.1]-гептен-5
К раствору 0,05 моля изопропилового эфира тиониламида метилфосфоновой кислоты в 5 мл абс. бензола при 20°С прибавляли раствор 0,05 моль свежеперегнанного циклопентадиена в 2 мл абс. бензола. Смесь нагревают до кипения и выдерживают 4 ч. Фракционированием получают продукт с выходом 10,1%.
ПРИМЕР 2. 2-(N-метилизопропилоксифосфонил)-2-аза-3-тиооксобицикло[2.2.1]-гептен-5
Аналогично вышеприведенному, из 0,05 моль изопропилового эфира тиониламида метилфосфоновой кислоты и 0,05 моль циклопентадиена при кипячении в растворе бензола в течение 5 ч получали продукт с выходом 10,2%.
31
Другие 2-(N-метилалкоксифосфонил)-2-аза-3-тиооксобицикло-[2.2.1]гептены-5 получены аналогично. Выход, свойства соединений приведены в таблице 1, а их ИК- и ЯМР Р-спектры - в таблице 2.
Физиологическая активность синтезированных соединений определялась на белых мышах весом 20 г при в/м введении. Данные физиологической активности полученных веществ (в мг/кг) представлены в таблице.
Соединение (по номеру примера)
LD<sub>50</sub>
1
2
2
0,5
3
0,18
ТАБЛИЦА 2
Данные ИК- и ЯМР <sup>31</sup>Р-спектров N-(метилалкоксифосфонил)-2-аза-3-тиооксобицикло[2.2.1]гептенов-5 общей формулы
<img file="00000001.tif" he="20" wi="47" img-content="undefined" img-format="tif" />
R=i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
R=С<sub>4</sub>Н<sub>9</sub>
R=i-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
Отнесение
3050
3040
3044
ν (CH)
3030
3029
3033
ν (CH)
2980
2983
2982
ν (CH)
2933
2940
2920
ν (CH)
2889
2870
2875
ν (CH)
-
2840
2850
ν (CH)
1650
1649
1652
ν (C=C)
1615
1620
1617
ν (C=C)
1470
1475
1480
δ (CH<sub>3</sub>)
1415
1414
1414
δ (CH=)
1405
1408
1407
δ (CH=)
1398
1400
1399
δ (CH=)
1385
1380
1370
δ (CH<sub>3</sub>)
1295
1301
1302
ν (PN)
1278
1277
1280
ν (P=0)
1208
1205
1203
ν (C-C)
1190
1195
1180
ν (CH<sub>3</sub>) маятн.
1080
1075
1083
ν (S=O)
1020
1022
1025
ν (CH<sub>3</sub>) маятн.
1015
1013
1013
δ (CH=)
995
996
995
δ (CH=)
945
951
946
ν (CH<sub>3</sub>) маятн.
887
890
880
ν (CH)
860
854
855
ν (CH)
740
737
741
ν (P-C)
+38,61
+39,74
+40,05
ЯМР <sup>31</sup>Р-спектр, δ<sub>P</sub> м.д.