СОКРИСТАЛЛ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ
COCRYSTAL AND METHOD OF ITS PRODUCTION

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к новому сокристаллу, состоящему из инсектицидно-активного ингредиента на диамидной основе и инсектицидно-активного ингредиента на неоникотиноидной основе, способу его получения и агрохимической композиции, содержащей его.
Настоящее изобретение притязает на приоритет на основании японской патентной заявки №2013-235073, поданной в Японии 13 ноября 2013 года, содержание которой посредством ссылки включается в настоящий документ.
Уровень техники
Для активных соединений, содержащихся в агрохимикатах, таких как инсектициды, акарициды, фунгициды или гербициды, или в агентах борьбы с дереворазрушающими организмами, такими как термиты, требуется наличие надлежащего регулирования их высвобождения в целях сохранения их действия или уменьшения фитотоксичности для растений или токсичности для людей и животных.
Предпринимались попытки по составлению рецептур активных соединений, характеризующихся низкой растворимостью в воде, в целях увеличения их высвобождения. В противоположность этому, предпринимались попытки по составлению рецептур активных соединений, характеризующихся высокой растворимостью в воде, в целях уменьшения скорости их высвобождения.
Соединения на неоникотиноидной основе принадлежат к группе соединений, которые демонстрируют инсектицидное действие в качестве агониста или антагониста никотинового ацетилхолинового рецептора. Множество соединений, включенных в данную категорию, характеризуется высокой растворимостью в воде. Поэтому рассматривались уменьшение фитотоксичности, обусловленной применением с высокой концентрацией, и сохранение действия в течение продолжительного периода времени в результате уменьшения скорости высвобождения или количества сверхнормативного накопления. В качестве способа подстраивания скорости высвобождения было предложено соединение, в котором в мультимолекулярное соединение «хозяина» включено соединение на неоникотиноидной основе (патентный документ 2). В дополнение к этому, имеет место случай, в котором изменение характеристик высвобождения обуславливается образованием сокристалла. Например, в патентном документе 1 описывается сокристалл, образованный из имидаклоприда, который представляет собой инсектицид, и щавелевой кислоты.
Документы предшествующего уровня техники
Патентные документы
Патентный документ 1: WO 2010/118833
Патентный документ 2: WO 2006/006596
Сущность изобретения
Проблемы, разрешаемые в изобретении
Одна цель настоящего изобретения заключается в предложении инсектицидной композиции и тому подобного, что демонстрирует превосходное инсектицидное действие в течение продолжительного периода времени в результате надлежащего регулирования растворимости в воде для инсектицидно-активного соединения, и для чего отсутствует проблема фитотоксичности в отношении полезных растений и тому подобного.
Средства разрешения проблем
Изобретатели настоящего изобретения провели обширные исследования в целях разрешения описанных выше проблем, и, как они обнаружили в результате, инсектицидно-активный ингредиент на неоникотиноидной основе и инсектицидно-активный ингредиент на диамидной основе образуют сокристалл, и использование сокристалла является эффективным для уменьшения высвобождения инсектицидного ингредиента на неоникотиноидной основе, характеризующегося высокой растворимостью в воде, результатом чего стало совершение настоящего изобретения.
Настоящее изобретение относится к нижеследующему.
(1) Сокристалл, состоящий инсектицидно-активного ингредиента на диамидной основе и инсектицидно-активного ингредиента на неоникотиноидной основе.
(2) Сокристалл, соответствующий позиции (1), где молярное соотношение между инсектицидно-активным ингредиентом на диамидной основе и инсектицидно-активным ингредиентом на неоникотиноидной основе находится в диапазоне от 0,3 до 3.
(3) Сокристалл, соответствующий позициям (1) или (2), где инсектицидно-активный ингредиент на неоникотиноидной основе представляет собой соединение формулы (1).
В формуле
1
11
12
11
12
12
R представляет собой CHRR, NRR или SR,
11
12
каждый из R и R независимо представляет собой атом водорода или С1-2 алкильную группу,
2
R представляет собой атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу или незамещенную или замещенную С1-6 ацильную группу,
3
R представляет собой атом водорода, С1-6 алкильную группу, С1-6 галогеналкильную группу или С3-6 циклоалкильную группу,
4
R представляет собой атом водорода или метильную группу;
Het представляет собой незамещенную или замещенную 5-6-членную гетероциклическую группу;
13
13
А представляет собой N или CR, в котором R представляет собой атом водорода или С1-2 алкильную группу, и
2
13
1
12
3
любой один из R и R с R и R с R в каждом случае может независимо образовывать 5-6-членную гетероциклическую группу.
(4) Сокристалл, соответствующий позициям (1) или (2), где инсектицидно-активным ингредиентом на неоникотиноидной основе является соединение, выбираемое из группы, состоящей из имидаклоприда, ацетамиприда, тиаметоксама, клотианидина, тиаклоприда, нитенпирама, N-[3-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-2(3Н)-тиазолилиден]-2,2,2-трифторацетамида и N-[1-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-2(1Н)-пиридинилиден]-2,2,2-трифторацетамида.
(5) Сокристалл, соответствующий позициям (1) или (2), где инсектицидно-активный ингредиент на диамидной основе представляет собой соединение формулы (2).
В формуле
14
Q представляет собой CR или атом азота,
14
R представляет собой атом водорода, незамещенную или замещенную С1-6 алкильную группу или незамещенную или замещенную С2-6 алкенильную группу,
5
8
каждый из R и R независимо представляет собой атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу, незамещенную или замещенную С1-6 алкильную группу, незамещенную или замещенную С2-6 алкенильную группу или незамещенную или замещенную С2-6 алкинильную группу,
n1 представляет собой 0 или целое число в диапазоне от 1 до 3;
n2 представляет собой 0 или целое число в диапазоне от 1 до 4;
6
R представляет собой атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу или незамещенную или замещенную С1-6 ацильную группу,
7
R представляет собой атом водорода, незамещенную или замещенную С1-6 алкилтиогруппу или незамещенную или замещенную С1-6 алкилсульфинильную группу,
9
R представляет собой незамещенную или замещенную С1-6 алкильную группу, незамещенную или замещенную С2-6 алкенильную группу или незамещенную или замещенную С2-6 алкинильную группу.
(6) Сокристалл, соответствующий позициям (1) или (2), где инсектицидно-активный ингредиент на диамидной основе представляет собой циантранилипрол, хлорантранилипрол или цикланилипрол.
(7) Способ получения сокристалла из любой одной из позиций от (1) до (6), включающий: суспендирование инсектицидно-активного ингредиента на диамидной основе и инсектицидно-активного ингредиента на неоникотиноидной основе в растворителе для получения суспензии, нагревание и перемешивание суспензии.
(8) Способ получения сокристалла, соответствующий позиции (7), где температура нагревания является большей или равной 40°С, но меньшей или равной в сопоставлении с температурой кипения растворителя.
(9) Способ получения сокристалла, соответствующий позиции (8), где температура нагревания является большей или равной 60°С, но меньшей или равной в сопоставлении с температурой кипения растворителя.
(10) Способ получения сокристалла, соответствующий любой одной из позиций от (7) до (9), где растворитель представляет собой воду.
(11) Агрохимическая композиция, содержащая сокристалл из любой одной из позиций от (1) до (6).
(12) Агрохимическая композиция, соответствующая позиции (11), где агрохимическая композиция представляет собой инсектицид.
(13) Агент обработки семян, содержащий сокристалл из любой одной из позиций от (1) до (6).
(14) Агент обработки семян, соответствующий позиции (13), где агент обработки семян представляет собой водную композицию суспендированного концентрата.
(15) Способ обработки семян, включающий: дражирование семени при использовании агрохимической композиции, содержащей сокристалл из любой одной из позиций от (1) до (6).
Эффекты от изобретения
Растворимость в воде инсектицидно-активного ингредиента на неоникотиноидной основе в сокристалле, соответствующем настоящему изобретению, является меньшей, чем растворимость в воде самого инсектицидно-активного ингредиента на неоникотиноидной основе. Агрохимическая композиция, такая как инсектицидная композиция, содержащая сокристалл, соответствующий настоящему изобретению, осуществляет высвобождение инсектицидно-активного ингредиента на диамидной основе и инсектицидно-активного ингредиента на неоникотиноидной основе в воду с надлежащей скоростью, и, тем самым, в течение продолжительного периода времени сохраняется превосходное инсектицидное действие, и отсутствует проблема фитотоксичности в отношении полезных растений и тому подобного.
Краткое описание чертежей
Фигура 1 представляет собой изображение, демонстрирующее результат, полученный в ходе проведения измерения при использовании дифференциальной сканирующей калориметрии, (результат измерения при использовании метода ДСК) для сокристалла, состоящего из ацетамиприда и циантранилипрола.
Фигура 2 представляет собой изображение, демонстрирующее результат, полученный в ходе проведения измерения при использовании метода ДСК, для смеси, образованной из ацетамиприда и циантранилипрола.
Фигура 3 представляет собой изображение, демонстрирующее дифракцию рентгеновского излучения для сокристалла, состоящего из ацетамиприда и циантранилипрола.
Фигура 4 представляет собой изображение, демонстрирующее дифракцию рентгеновского излучения для ацетамиприда.
Фигура 5 представляет собой изображение, демонстрирующее дифракцию рентгеновского излучения для циантранилипрола.
Варианты осуществления изобретения
Сокристалл, соответствующий настоящему изобретению, состоит из инсектицидно-активного ингредиента на диамидной основе и инсектицидно-активного ингредиента на неоникотиноидной основе.
Отсутствует какое-либо конкретное ограничение, накладываемое на инсектицидно-активный ингредиент на неоникотиноидной основе, при том условии, что инсектицидно-активный ингредиент на неоникотиноидной основе будет принадлежать к группе соединений, которая демонстрирует инсектицидное действие в качестве агониста или антагониста никотинового ацетилхолинового рецептора. Их конкретные примеры включают соединение формулы (1).
1
11
12
11
12
12
11
12
В формуле R представляет собой CHRR, NRR или SR, а предпочтительно представляет собой CHRR.
11
12
Каждый из R и R независимо представляет собой атом водорода или С1-2 алкильную группу. Конкретные примеры С1-2 алкильной группы включают метальную группу и этильную группу.
2
2
R представляет собой атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу или незамещенную или замещенную С1-6 ацильную группу. Конкретные примеры атома галогена включают атом фтора, атом хлора, атом брома и атом иода. Примеры С1-6 ацильной группы включают формильную группу, ацетильную группу и пропионильную группу. В их числе R предпочтительно представляет собой цианогруппу.
3
3
R представляет собой атом водорода, С1-6 алкильную группу, С1-6 галогеналкильную группу или С3-6 циклоалкильную группу. Конкретные примеры С1-6 алкильной группы включают метальную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, н-бутильную группу, втор-бутильную группу, изобутильную группу, трет-бутильную группу, н-пентильную группу и н-гексильную группу. Примеры С1-6 галогеналкильной группы включают монофторметильную группу, дифторметильную группу, трифторметильную группу, трихлорметильную группу, 2,2,2-трифторэтильную группу, перфторэтильную группу, 2,2,2-трихлорэтильную группу, 1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-пропильную группу, перфтор-н-пропильную группу и 4,4,4-трифтор-н-бутильную группу. Примеры С3-6 циклоалкильной группы включают циклопропильную группу, циклобутильную группу, циклопентильную группу и циклогексильную группу. В их числе R предпочтительно представляет собой С1-6 алкильную группу.
4
R представляет собой атом водорода или метильную группу, а предпочтительно представляет собой атом водорода.
Het представляет собой незамещенную или замещенную 5-6-членную гетероциклическую группу. 5-6-членная гетероциклическая группа предпочтительно содержит, по меньшей мере, один гетероатом, выбираемый из группы, состоящей из атома кислорода, атома серы и атома азота, и ее конкретные примеры включают пирролильную группу, фурильную группу, тиенильную группу, имидазолильную группу, пиразолильную группу, оксазолильную группу, изооксазолильную группу, тиазолильную группу, изотиазолильную группу, триазолильную группу, оксадиазолильную группу, тиадиазолильную группу, тетразолильную группу; пиридильную группу, пиразинильную группу, пиримидинильную группу, пиридазинильную группу и триазинильную группу. Данные гетероциклические группы могут иметь упомянутого ниже заместителя. В их числе предпочтительной является незамещенная или замещенная пиридильная группа, а более предпочтительной является пиридильная группа, содержащая в качестве заместителя атом галогена.
13
13
А представляет собой N или CR, в котором R представляет собой атом водорода или С1-2 алкильную группу. Конкретные примеры С1-2 алкильной группы включают метальную группу и этильную группу. В их числе А предпочтительно представляет собой N.
2
13
1
12
3
Любой один из R и R и R и R и R в каждом случае может независимо образовывать 5-6-членную гетероциклическую группу, и примеры такой 5-6-членной гетероциклической группы включают пиррол, тиофен, имидазол, пиразол, оксазол, изоксазол, тиазол, изотиазол, триазол, оксадиазол, тиадиазол, тетразол, пиридин, пиразин, пиримидин, пиридазин и триазин. Данная гетероциклическая группа может иметь упомянутого ниже заместителя.
В числе инсектицидно-активных ингредиентов на неоникотиноидной основе предпочтительными являются имидаклоприд, ацетамиприд, тиаметоксам, тиаклоприд, клотианидин, динотефуран, нитенпирам, нитиазин, флоникамид, сульфоксафлор, флупирадифурон, пайхонгдинг, имидаклотиз, N-[3-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-2(3H)-тиазолилиден]-2,2,2-трифторацетамид и N-[1-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-2(1Н)-пиридинилиден]-2,2,2-трифторацетамид, более предпочтительными являются имидаклоприд, ацетамиприд, тиаметоксам, клотианидин, тиаклоприд, нитенпирам, N-[3-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-2(3Н)-тиазолилиден]-2,2,2-трифторацетамид и N-[1-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-2(1Н)-пиридинилиден]-2,2,2-трифторацетамид, растворимость которых в воде является относительно высокой, а еще более предпочтительным является ацетамиприд.
Инсектицидно-активный ингредиент на диамидной основе принадлежит к группе соединений, которая обладает базовой структурой, в которой аминокарбонильная группа или карбониламиногруппа связана с бензольным кольцом, и арильная группа, такая как фенильная группа или пиразольная группа, связана с, по меньшей мере, одним его положением, и на данное соединение каких-либо конкретных ограничений не накладывают при том условии, что инсектицидно-активный ингредиент на диамидной основе будет демонстрировать активность в качестве агониста рианодинового рецептора. Его конкретные примеры включают соединение, описывающееся формулой (2).
14
14
В формуле (2) Q представляет собой CR или атом азота, где R представляет собой атом водорода, незамещенную или замещенную С1-6 алкильную группу или незамещенную или замещенную С2-6 алкенильную группу или замещенную С2-6 алкинильную группу. Конкретные примеры С1-6 алкильной группы включают метальную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, н-бутильную группу, втор-бутильную группу, изобутильную группу, трет-бутильную группу, н-пентильную группу и н-гексильную группу. Примеры С2-6 алкенильной группы включают винильную группу, 1-пропенильную группу, 2-пропенильную группу, 1-бутенильную группу, 2-бутенильную группу, 3-бутенильную группу, 1-метил-2-пропенильную группу, 2-метил-2-пропенильную группу, 1-пентенильную группу, 2-пентенильную группу, 3-пентенильную группу, 4-пентенильную группу, 1-метил-2-бутенильную группу, 2-метил-2-бутенильную группу, 1-гексенильную группу, 2-гексенильную группу, 3-гексенильную группу, 4-гексенильную группу и 5-гексенильную группу. Примеры С2-6 алкинильной группы включают этинильную группу, 1-пропинильную группу, 2-пропинильную группу, 1-бутинильную группу, 2-бутинильную группу, 3-бутинильную группу, 1-метил-2-пропинильную группу, 2-метил-3-бутинильную группу, 1-пентинильную группу, 2-пентинильную группу, 3-пентинильную группу, 4-пентинильную группу, 1-метил-2-бутинильную группу, 2-метил-3-пентинильную группу, 1-гексинильную группу и 1,1-диметил-2-бутинильную группу. В их числе Q предпочтительно представляет собой атом азота.
5
8
14
5
8
Каждый из R и R независимо представляет собой атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу, незамещенную или замещенную С1-6 алкильную группу, незамещенную или замещенную С2-6 алкенильную группу или незамещенную или замещенную С2-6 алкинильную группу. Конкретные примеры атома галогена включают атом фтора, атом хлора, атом брома и атом иода. Примеры С1-6 алкильной группы, С2-6 алкенильной группы и С2-6 алкинильной группы включают те же самые группы, что и упомянутые для R. В их числе предпочитается, чтобы каждый из R и R независимо представлял бы собой атом галогена, цианогруппу или незамещенную или замещенную С1-6 алкильную группу.
n1 представляет собой 0 или целое число в диапазоне от 1 до 3, а предпочтительно представляет собой 1.
n2 представляет собой 0 или целое число в диапазоне от 1 до 4, а предпочтительно представляет собой 1 или 2.
6
6
R представляет собой атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу или незамещенную или замещенную С1-6 ацильную группу. Конкретные примеры С1-6 ацильной группы включают формильную группу, ацетильную группу и пропионильную группу. В их числе R предпочтительно представляет собой атом галогена.
7
7
R представляет собой атом водорода, незамещенную или замещенную С1-6 алкилтиогруппу или незамещенную или замещенную С1-6 алкилсульфинильную группу. Конкретные примеры С1-6 алкилтиогруппы включают метилтиогруппу, этилтиогруппу, н-пропилтиогруппу, изопропилтиогруппу, н-бутилтиогруппу, изобутилтиогруппу, втор-бутилтиогруппу и трет-бутилтиогруппу. Примеры С1-6 алкилсульфинильной группы включают метилсульфинильную группу, этилсульфинильную группу и трет-бутилсульфинильную группу. В их числе R предпочтительно представляет собой атом водорода.
9
14
9
R представляет собой незамещенную или замещенную С1-6 алкильную группу, незамещенную или замещенную С2-6 алкенильную группу или незамещенную или замещенную С2-6 алкинильную группу. Их конкретные примеры включают те же самые группы, что и упомянутые для R. В их числе R предпочтительно представляет собой незамещенную или замещенную С1-6 алкильную группу.
В числе инсектицидно-активных ингредиентов на диамидной основе предпочтительными являются циантранилипрол, хлорантранилипрол, цикланилипрол, флубендиамид и продукт SYP-9080, более предпочтительными являются циантранилипрол, хлорантранилипрол и цикланилипрол, а еще более предпочтительным является циантранилипрол.
Термин «замещенный» в формулах (1) и (2) обозначает то, что любой атом водорода группы, которая становится исходным ядром, является замещенным группой, обладающей структурой, той же самой, что и структура исходного ядра, или, отличной от структуры исходного ядра. Количество заместителей может составлять один или два и более. Два и более заместителя могут быть идентичными или различными в сопоставлении друг с другом.
Термин «С1-6» и тому подобное представляют собой то, что количество атомов углерода группы, которая становится исходным ядром, находится в диапазоне от одного до шести. Количество атомов углерода не включает количество атомов углерода, присутствующих в заместителях. Например, к категории замещенной С4 алкильной группы относится бутильная группа, имеющая в качестве заместителя этоксигруппу.
На термин «заместитель» каких-либо конкретных ограничений не накладывают до тех пор, пока он будет химически приемлемым и будет демонстрировать эффекты от настоящего изобретения.
Конкретные примеры группы, которая может представлять собой «заместителя», включают: атомы галогена, такие как атом фтора, атом хлора, атом брома и атом иода; С1-6 алкильные группы, такие как метальная группа, этильная группа, н-пропильная группа, изопропильная группа, н-бутильная группа, втор-бутильная группа, изобутильная группа, трет-бутильная группа, н-пентильная группа и н-гексильная группа; С3-6 циклоалкильные группы, такие как циклопропильная группа, циклобутильная группа, циклопентильная группа и циклогексильная группа; С2-6 алкенильные группы, такие как винильная группа, 1-пропенильная группа, 2-пропенильная группа, 1-бутенильная группа, 2-бутенильная группа, 3-бутенильная группа, 1-метил-2-пропенильная группа, 2-метил-2-пропенильная группа, 1-пентенильная группа, 2-пентенильная группа, 3-пентенильная группа, 4-пентенильная группа, 1-метил-2-бутенильная группа, 2-метил-2-бутенильная группа, 1-гексенильная группа, 2-гексенильная группа, 3-гексенильная группа, 4-гексенильная группа и 5-гексенильная группа; С3-6 циклоалкенильные группы, такие как 2-циклопропенильная группа, 2-циклопентенильная группа и 3-циклогексенильная группа; С2-6 алкинильные группы, такие как этинильная группа, 1-пропинильная группа, 2-пропинильная группа, 1-бутинильная группа, 2-бутинильная группа, 3-бутинильная группа, 1-метил-2-пропинильная группа, 2-метил-3-бутинильная группа, 1-пентинильная группа, 2-пентинильная группа, 3-пентинильная группа, 4-пентинильная группа, 1-метил-2-бутинильная группа, 2-метил-3-пентинильная группа, 1-гексинильная группа и 1,1-диметил-2-бутинильная группа;
С1-6 алкоксигруппы, такие как метоксигруппа, этоксигруппа, н-пропоксигруппа, изопропоксигруппа, н-бутоксигруппа, втор-бутоксигруппа, изобутоксигруппа и трет-бутоксигруппа; С2-6 алкенилоксигруппы такие как винилоксигруппа, аллилоксигруппа, пропенилоксигруппа и бутенилоксигруппа; С2-6 алкинилоксигруппы, такие как этинилоксигруппа и пропаргилоксигруппа; С3-6 циклоалкоксигруппы, такие как циклопропилоксигруппа, циклобутилоксигруппа, циклопентилоксигруппа и циклогексилоксигруппа; С6-10 арильные группы, такие как фенильная группа и нафтильная группа; С6-10 арилоксигруппы, такие как феноксигруппа, нафтоксигруппа, азуленилоксигруппа, инденилоксигруппа, инданилоксигруппа и тетралинилоксигруппа; С7-14 аралкильные группы, такие как бензильная группа и фенэтильная группа; С7-14 аралкилоксигруппы, такие как бензилоксигруппа и фенэтилоксигруппа; С1-11 ацильные группы, такие как формильная группа, ацетильная группа, пропионильная группа, бензоильная группа и циклогексилкарбонильная группа; С1-7 ацилоксигруппы, такие как формилоксигруппа, ацетилоксигруппа, пропионилоксигруппа, бензоилоксигруппа и циклогексилкарбонилоксигруппа; С1-6 алкоксикарбонильные группы, такие как метоксикарбонильная группа, этоксикарбонильная группа, н-пропоксикарбонильная группа, изопропоксикарбонильная группа, н-бутоксикарбонильная группа и трет-бутоксикарбонильная группа; карбоксильную группу;
гидроксильную группу; С1-6 галогеналкильные группы, такие как фторметильная группа, хлорметильная группа, бромметильная группа, дифторметильная группа, дихлорметильная группа, дибромметильная группа, трифторметильная группа, трихлорметильная группа, трибромметильная группа, 2,2,2-трифторэтильная группа, 2,2,2-трихлорэтильная группа, пентафторэтильная группа, 4-фторбутильная группа, 4-хлорбутильная. группа, 3,3,3-трифторпропильная группа, 2,2,2-трифтор-1-трифторметилэтильная группа, перфторгексильная группа, перхлоргексильная группа и 2,4,6-трихлоргексильная группа; С2-6 галогеналкенильные группы, такие как 2-хлор-1-пропенильная группа и 2-фтор-1-бутенильная группа; С2-6 галогеналкинильные группы, такие как 4,4-дихлор-1-бутинильная группа, 4-фтор-1-пентинильная группа и 5-бром-2-пентинильная группа; С1-6 галогеналкоксигруппы, такие как хлорметоксигруппа, дихлорметоксигруппа, трихлорметоксигруппа, трифторметоксигруппа, 1-фторэтоксигруппа, 1,1-дифторэтоксигруппа, 2,2,2-трифторэтоксигруппа, пентафторэтоксигруппа, 2-хлор-н-пропоксигруппа и 2,3-дихлорбутоксигруппа; С2-6 галогеналкенилоксигруппы, такие как 2-хлорпропенилоксигруппа и 3-бромбутенилоксигруппа; С6-10 галогенарильные группы, такие как 4-хлорфенильная группа, 4-фторфенильная группа и 2,4-дихлорфенильная группа; С6-10 галогенарилоксигруппы, такие как 4-фторфеноксигруппа и 4-хлор-1-нафтоксигруппа; С1-7 галогенацильные группы, такие как монофторацетильная группа, монохлорацетильная группа, монобромацетильная группа, дифторацетильная группа, дихлорацетильная группа, дибромацетильная группа, трифторацетильная группа, трихлорацетильная группа, трибромацетильная группа, 3,3,3-трифторпропионильная группа, 3,3,3-трихлорпропионильная группа, 2,2,3,3,3-пентафторпропионильная группа и 4-хлорбензоильная группа;
цианогруппу; изоцианогруппу; нитрогруппу; изоцианатогруппу; цианатогруппу; азидогруппу; аминогруппу; С1-6 (ди)алкиламиногруппы, такие как метиламиногруппа, диметиламиногруппа и диэтиламиногруппа; С6-10 ариламиногруппы, такие как анилиногруппа и нафтиламиногруппа; С7-11 аралкиламиногруппы, такие как бензиламиногруппа и фенилэтиламиногруппа; С1-7 ациламиногруппы, такие как формиламиногруппа, ацетиламиногруппа, пропаноиламиногруппа, бутириламиногруппа, изопропилкарбониламино группа и бензоиламиногруппа; С1-6 алкоксикарбониламиногруппы, такие как метоксикарбониламиногруппа, этоксикарбониламиногруппа, н-пропоксикарбониламиногруппа и изопропоксикарбониламиногруппа;
меркаптогруппу; изотиоцианатогруппу; тиоцианатогруппу; С1-6 алкилтиогруппы, такие как метилтиогруппа, этилтиогруппа, н-пропилтиогруппа, изопропилтиогруппа, н-бутилтиогруппа, изобутилтиогруппа, втор-бутилтиогруппа и трет-бутилтиогруппа; С2-6 алкенилтиогруппы, такие как винилтиогруппа и аллилтиогруппа; С2-6 алкинилтиогруппы, такие как этинилтиогруппа и пропаргилтиогруппа; С6-10 арилтиогруппы, такие как фенилтиогруппа и нафтилтиогруппа; гетероарилтиогруппы, такие как тиазолилтиогруппа и пиридилтиогруппа; С7-14 аралкилтиогруппы, такие как бензилтиогруппа и фенэтилтиогруппа; ацилтиогруппу (предпочтительно С1-6 ацилтиогруппу), такую как ацетилтиогруппа и бензоилтиогруппа; (С1-6 алкилтио) карбонильные группы, такие как (метилтио) карбонильная группа, (этилтио) карбонильная группа, (н-пропилтио) карбонильная группа, (изопропилтио) карбонильная группа, (н-бутилтио) карбонильная группа, (изобутилтио) карбонильная группа, (втор-бутилтио) карбонильная группа и (трет-бутилтио) карбонильная группа;
С1-6 алкилсульфинильные группы, такие как метилсульфинильная группа, этилсульфинильная группа и трет-бутилсульфинильная группа; С2-6 алкенилсульфинильные группы, такие как аллилсульфинильная группа; С2-6 алкинилсульфинильные группы, такие как пропаргилсульфинильная группа; С6-10 арилсульфинильные группы, такие как фенилсульфинильная группа; гетероарилсульфинильные группы, такие как тиазолилсульфинильная группа и пиридилсульфинильная группа; С7-11 аралкилсульфинильные группы, такие как бензилсульфинильная группа и фенэтилсульфинильная группа; С1-6 алкилсульфонильные группы, такие как метилсульфонильная группа, этилсульфонильная группа и трет-бутилсульфонильная группа; С2-6 алкенилсульфонильные группы, такие как аллилсульфонильная группа; С2-6 алкинилсульфонильные группы, такие как пропаргилсульфонильная группа; С6-10 арилсульфонильные группы, такие как фенилсульфонильная группа; гетероарилсульфонильные группы, такие как тиазолилсульфонильная группа и пиридилсульфонильная группа; С7-14 аралкилсульфонильные группы, такие как бензилсульфонильная группа и фенэтилсульфонильная группа; галогеналкилсульфонильные группы (предпочтительно С1-6 галогеналкилсульфонильные группы), такие как трифторметилсульфонильная группа; сульфогруппу; алкоксисульфонильные группы (предпочтительно С1-6 алкоксисульфонильные группы), такие как метоксисульфонильная группа и этоксисульфонильная группа; сульфамоильную группу; сульфамоильные группы (предпочтительно моно С1-6 алкил сульфамоильную группу или ди С1-6 алкилсульфамоильную группу), такие как N-метилсульфамоильная группа, N-этилсульфамоильная группа, N,N-диметилсульфамоильная группа и N,N-диэтилсульфамоильная группа; моноарилсульфамоильную группу (предпочтительно моно С6-10 арилсульфамоильную группу), такую как фенилсульфамоильная группа и 4-метилфенилсульфамоильная группа;
20
21
22
20
21
22
5-членные гетероарильные группы, такие как пирролильная группа, фурильная группа, тиенильная группа, имидазолильная группа, пиразолильная группа, оксазолильная группа, изоксазолильная группа, тиазолильная группа, изотиазолильная группа, триазолильная группа, оксадиазолильная группа, тиадиазолильная группа и тетразолильная группа; 6-членные гетероарильные группы, такие как пиридильная группа, пиразинильная группа, пиримидинильная группа, пиридазинильная группа и триазинильная группа; насыщенные гетероциклические группы, такие как азиридинильная группа, эпоксигруппа, пирролидинильная группа, тетрагидрофуранильная группа, пиперидильная группа, пиперазинильная группа и морфолинильная группа; -Si(R)(R)(R) (где каждый из R, R и R независимо представляет собой С1-6 алкильную группу или фенильную группу, и примеры С1-6 алкильной группы включают те же самые группы, что и упомянутые выше), такую как триметилсилильная группа, триэтилсилильная группа, трет-бутилдиметилсилильная группа, трициклопропильная группа и трифенилсилильная группа.
В дополнение к этому, данные «заместители» могут, кроме того, иметь у себя еще одного «заместителя», и его конкретные примеры включают: «С1-6 алкильные группы», замещенные при использовании «незамещенных или замещенных С3-6 циклоалкильных групп», такие как циклопропилметильная группа, 2-циклопропилэтильная группа, циклопентилметильная группа и 2-циклогексилэтильная группа; «С1-6 алкильные группы», замещенные при использовании «незамещенных или замещенных С3-6 циклоалкенильных групп», такие как циклопентенилметильная группа, 3-циклопентатенилметильная группа, 3-циклогексенилметильная группа, 2-(3-циклогексенил)этильная группа; «С1-6 алкильные группы», замещенные при использовании «незамещенных или замещенных гетероциклических групп», такие как 2-пиридилметильная группа, 3-пиридилметильная группа, 4-пиридилметильная группа, 2-(2-пиридил)этильная группа, 2-(3-пиридил)этильная группа, 2-(4-пиридил)этильная группа, 3-(2-пиридил)пропильная группа, 3-(3-пиридил)пропильная группа, 3-(4-пиридил)пропильная группа, 2-пиразинилметильная группа, 3-пиразинилметильная группа, 2-(2-пиразинил)этильная группа, 2-(3-пиразинил)этильная группа, 3-(2-пиразинил)пропильная группа, 3-(3-пиразинил)пропильная группа, 2-пиримидилметильная группа, 4-пиримидилметильная группа, 2-(2-пиримидил)этильная группа, 2-(4-пиримидил)этильная группа, 3-(2-пиримидил)пропильная группа, 3-(4-пиримидил)пропильная группа, 2-фурилметильная группа, 3-фурилметильная группа, 2-(2-фурил)этильная группа, 2-(3-фурил)этильная группа, 3-(2-фурил)пропильная группа и 3-(3-фурил)пропильная группа; «С1-6 алкильные группы», замещенные при использовании «гидроксильной группы», такие как гидроксиметильная группа, гидроксиэтильная группа и гидроксипропильная группа; «гидроксил С1-20 алкильные группы», замещенные при использовании «незамещенных или замещенных С1-6 алкильных групп», такие как метоксиметильная группа, этоксиметильная группа, метоксиэтильная группа, этоксиэтильная группа, метокси-н-пропильная группа, этоксиметильная группа, этоксиэтильная группа, н-пропоксиметильная группа, изопропоксиэтильная группа, втор-бутоксиметильная группа, трет-бутоксиэтильная группа и 2,2-диметоксиэтильная группа; «гидрокси С1-6 алкильные группы», замещенные при использовании «незамещенных или замещенных С1-20 ацильных групп», такие как формилоксиметильная группа, ацетоксиметильная группа, 2-ацетоксиэтильная группа, пропионилоксиметильная группа и пропионилоксиэтильная группа; «С3-6 циклоалкильные группы», замещенные при использовании «незамещенных или замещенных С1-6 алкильных групп», такие как 2,3,3-триметилциклобутильная группа, 4,4,6,6-тетраметилциклогексильная группа и 1,3-дибутилциклогексильная группа; «С4-6 циклоалкенильные группы», замещенные при использовании «незамещенных или замещенных С1-6 алкильных групп», такие как 2-метил-3-циклогексенильная группа и 3,4-диметил-3-циклогексенильная группа; «С2-6 алкильные группы», замещенные при использовании «атомов галогена», такие как 3-хлор-2-пропенильная группа, 4-хлор-2-бутенильная группа, 4,4-дихлор-3-бутенильная группа, 4,4-дифтор-3-бутенильная группа, 3,3-дихлор-2-пропенильная группа, 2,3-дихлор-2-пропенильная группа, 3,3-дифтор-2-пропенильная группа и 2,4,6-трихлор-2-гексенильная группа; «С2-6 алкинильные группы», замещенные при использовании «атомов галогена», такие как 3-хлор-1-пропинильная группа, 3-хлор-1-бутинильная группа, 3-бром-1-бутинильная группа, 3-бром-2-пропинильная группа, 3-иод-2-пропинильная группа, 3-бром-1-гексинильная группа, 4,4,6,6-тетрафтор-1-додецинильная группа, 5,5-дихлор-2-метил-3-пентинильная группа и 4-хлор-1,1-диметил-2-бутинильная группа; «алкоксигруппы», замещенные при использовании «незамещенных или замещенных С3-6 циклоалкильных групп» или «незамещенных или замещенных С6-10 арильных групп», такие как циклопропилметилоксигруппа, 2-циклопентилэтилоксигруппа, бензилоксигруппа; циклоалкоксигруппы, замещенные при использовании «незамещенных или замещенных С1-6 алкильных групп», такие как 2-метилциклопропилоксигруппа, 2-этилциклопропилоксигруппа, 2,3,3-триметилциклобутилоксигруппа, 2-метилциклопентилоксигруппа, 2-этилциклогексилоксигруппа, 4,4,6,6-тетраметилциклогексилоксигруппа и 1,3-дибутилциклогексилоксигруппа; «С1-6 ацильные группы», замещенные при использовании «незамещенных или замещенных С2-6 алкенильных групп», «незамещенных или замещенных С2-6 алкинильных групп», «незамещенных или замещенных С6-10 арильных групп» или «незамещенных или замещенных гетероциклических групп», такие как 3-аллилфенилкарбонильная группа, 3-этинилфенилкарбонильная группа, бензилкарбонильная группа, фенэтилкарбонильная группа или 2-пиридилметилкарбонильная группа; «алкоксикарбонильные группы», замещенные при использовании «незамещенных или замещенных С3-6 циклоалкильных групп» или «незамещенных или замещенных С6-10 арильных групп», такие как циклопропилметилоксикарбонильная группа, 2-циклопентилэтилоксикарбонильная группа и бензилоксикарбонильная группа; «незамещенные или замещенные 1-(гидроксимино) С1-6 алкильные группы», такие как гидроксиминометильная группа, 1-(гидроксимино)этильная группа, 1-(гидроксимино)пропильная группа и 1-(гидроксимино)бутильная группа; «незамещенные или замещенные 1-(гидроксимино) С1-6 алкильные группы», в которых атом водорода на гидроксильной группе замещен при использовании «незамещенной или замещенной С1-6 алкильной группы», такие как метоксиминометильная группа, этоксиминометильная группа и 1-(этоксимино)этильная группа; «группы», содержащие аминогруппу, в которой два атома водорода замещены при использовании одного и того же атома углерода «незамещенной или замещенной С1-6 алкильной группы», такие как метилиденаминогруппа и этилиденаминогруппа; диариламиногруппу (предпочтительно ди С6-10 ариламиногруппу), такую как ди-1-нафтиламиногруппа; «карбамоильные группы», замещенные при использовании «незамещенных или замещенных С1-6 алкильных групп», такие как метилкарбамоильная группа, этилкарбамоильная группа, диметилкарбамоильная группа и диэтилкарбамоильная группа; моноарилкарбамоильные группы (предпочтительно моно С6-10 арилкарбамоильные группы), такие как фенилкарбамоильная группа и 4-метилфенилкарбамоильная группа; ацилкарбамоильные группы (предпочтительно С1-6 ацилкарбамоильные группы), такие как ацетилкарбамоильная группа и бензоилкарбамоильная группа; «иминогруппы», замещенные при использовании «незамещенных или замещенных С6-10 алкильных групп», такие как метилиминогруппа и бензилиминогруппа; и «иминогруппы», замещенные при использовании «незамещенных или замещенных гидроксильных групп», такие как гидроксиминогруппа и этоксиминогруппа.
Как считается, сокристалл, соответствующий настоящему изобретению, образуется в результате стабилизации инсектицидно-активного ингредиента на диамидной основе и инсектицидно-активного ингредиента на неоникотиноидной основе благодаря молекулярному взаимодействию, такому как водородная связь, π-орбитальное межплоскостное взаимодействие или сила Ван-дер-Ваальса.
В сокристалле, соответствующем настоящему изобретению, молярное соотношение между инсектицидно-активным ингредиентом на диамидной основе и инсектицидно-активным ингредиентом на неоникотиноидной основе (инсектицидно-активный ингредиент на диамидной основе/инсектицидно-активный ингредиент на неоникотиноидной основе) предпочтительно находится в диапазоне от 0,3 до 3,0, более предпочтительно от 0,5 до 2,0, еще более предпочтительно от 0,8 до 1,25, а в особенности предпочтительно от 0,9 до 1,1.
13
1
13
29
Образование сокристалла, соответствующего настоящему изобретению, может быть подтверждено при использовании термического анализа (ТГ/ДТА), дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК), спектра инфракрасного поглощения (ИК), дифракционной рентгенограммы, спектра С-ЯМР с кросс-поляризацией и вращением твердотельного образца под магическим углом и тому подобного. В дополнение к этому, присутствие компонентов сокристалла может быть подтверждено при использовании термического анализа, дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК), спектра Н-ЯМР, спектра С-ЯМР, спектра Si-ЯМР, гельфильтрационной хроматографии (ГФХ), высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ), элементного анализа и тому подобного.
Примеры способа получения сокристалла, соответствующего настоящему изобретению, включают:
(i) способ, включающий: перемешивание инсектицидно-активного ингредиента на диамидной основе и инсектицидно-активного ингредиента на неоникотиноидной основе и вспомогательного ингредиента по мере надобности; и проведение для смеси механохимической твердофазной реакции;
(ii) способ, включающий: суспендирование инсектицидно-активного ингредиента на диамидной основе и инсектицидно-активного ингредиента на неоникотиноидной основе и вспомогательного ингредиента по мере надобности в растворителе для получения суспензии; и нагревание и перемешивание суспензии;
(iii) способ, включающий: растворение инсектицидно-активного ингредиента на диамидной основе и инсектицидно-активного ингредиента на неоникотиноидной основе и вспомогательного ингредиента по мере надобности в растворителе, а после этого осаждение сокристалла; и
(iv) способ, включающий: перемешивание инсектицидно-активного ингредиента на диамидной основе и инсектицидно-активного ингредиента на неоникотиноидной основе и вспомогательного ингредиента по мере надобности; и нагревание для расплавления смеси.
В их числе предпочтительными являются способы (ii) или (iii).
Примеры вспомогательного ингредиента, используемого по мере надобности в способе получения сокристалла, соответствующего настоящему изобретению, включают поверхностно-активное вещество, удешевитель, вещество, способствующее усилению эффекта, антиоксидант, поглотитель ультрафиолетового излучения и стабилизатор.
Механохимическую твердофазную реакцию в способе (i) предпочтительно проводят в результате измельчения в сухом состоянии.
Несмотря на отсутствие какого-либо конкретного ограничения, накладываемого на растворитель, доступный в способе (ii), предпочитается, чтобы растворитель представлял бы собой жидкую среду, в которой может быть растворен, по меньшей мере, один представитель, выбираемый из инсектицидно-активного ингредиента на диамидной основе и инсектицидно-активного ингредиента на неоникотиноидной основе, с растворимостью, большей или равной 100 ч./млн.. Примеры растворителя включают: воду; одноатомные спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, изопропанол и бутанол; гликоли, такие как этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль и глицерин; и кетон, такой как ацетон, метилэтилкетон и метилизобутилкетон. Растворитель может быть использован индивидуально или в комбинации из двух и более его представителей. В их числе в качестве растворителя предпочтительно используют воду.
После суспендирования в растворителе инсектицидно-активного ингредиента на диамидной основе и инсектицидно-активного ингредиента на неоникотиноидной основе в растворителе получающийся в результате продукт может быть перемешан в течение определенного периода времени или может быть оставлен стоять при отсутствии перемешивания. После суспендирования получающегося в результате продукта получающийся в результате продукт нагревают и перемешивают в течение определенного периода времени. На время перемешивания или нагревания получающегося в результате продукта каких-либо конкретных ограничений не накладывают, но его предпочтительный диапазон является большим или равным в сопоставлении с 30 минутами, но меньшим или равным в сопоставлении с 1 днем. Период времени зависит от предполагаемого варианта использования сокристалла, и может быть задан любой период времени до тех пор, пока, по меньшей мере, часть инсектицидно-активного ингредиента на диамидной основе и инсектицидно-активного ингредиента на неоникотиноидной основе, предпочтительно от 10% (масс.) до 100% (масс.) для них, более предпочтительно от 50% (масс.) до 100% (масс.) для них, а в особенности предпочтительно от 90% (масс.) до 100% (масс.) для них, будет образовывать сокристалл. Период времени может быть определен при использовании описанного выше способа подтверждения образования сокристалла или измерения изменений размера твердых частиц в суспензии с течением времени. Температура нагревания предпочтительно является большей или равной 40°С, но меньшей или равной в сопоставлении с температурой кипения растворителя, а более предпочтительно большей или равной 60°С, но меньшей или равной в сопоставлении с температурой кипения растворителя.
Предпочтительно, чтобы вышеупомянутая стадия нагревания и перемешивания суспензии была бы проведена в присутствии поверхностно-активного вещества. Несмотря на возможность использования в качестве поверхностно-активного вещества нижеследующего предпочитается, чтобы был бы использован, по меньшей мере, один представитель, выбираемый из группы, состоящей из неионных поверхностно-активных веществ, таких как полиоксиэтиленгликольтристирилфениловый простой эфир, лигнинсульфонат и диалкилсульфосукцинат.
На растворитель, доступный в способе (iii), каких-либо конкретных ограничений не накладывают при том условии, что в нем могут быть полностью растворены инсектицидно-активный ингредиент на диамидной основе и инсектицидно-активный ингредиент на неоникотиноидной основе. Конкретные примеры растворителя включают ацетон, ацетонитрил, метанол, этанол, этилацетат, дихлорметан, хлороформ, тетрагидрофуран, н-гексан, циклогексан, бензол, толуол и ксилол. Растворитель может быть использован индивидуально или в комбинации из двух и более его представителей. В их числе предпочтительным является ацетон.
Осаждение сокристалла может быть проведено в результате перемешивания получающегося в результате продукта с плохим растворителем или охлаждения получающегося в результате продукта. Несмотря на четкое отличие нижеследующей методики от методики перекристаллизации сокристалл может быть получен в результате исключительно отгонки растворителя.
В способе (iv) может быть задана любая температура нагревания при том условии, что температура нагревания будет равной или большей в сопоставлении с температурой, при которой расплавляется, по меньшей мере, смесь из инсектицидно-активного ингредиента на диамидной основе и инсектицидно-активного ингредиента на неоникотиноидной основе, и равной температуре, при которой не разлагаются ни инсектицидно-активный ингредиент на диамидной основе, ни инсектицидно-активный ингредиент на неоникотиноидной основе. Температура необязательно является не меньшей, чем температуры плавления, независимо продемонстрированные каждым из описанных выше ингредиентов, и температура может быть меньшей, чем температуры плавления, зависящие от свойства описанной выше смеси. Температура нагревания предпочтительно является большей или равной 85°С, более предпочтительно большей или равной 90°С, а еще более предпочтительно большей или равной 100°С.
Таким образом полученный сокристалл может быть использован для получения агрохимической композиции, соответствующей настоящему изобретению, такой как инсектицидная композиция, в форме получения без дальнейшей переработки или при использовании дальнейшей очистки сокристалла в зависимости от предполагаемого варианта использования.
Агрохимическая композиция, соответствующая настоящему изобретению, в частности, инсектицидная композиция, содержит сокристалл в качестве своего активного ингредиента.
Сокристалл в качестве активного ингредиента может содержаться индивидуально или в комбинации из двух и более его представителей. Агрохимическая композиция, соответствующая настоящему изобретению, может содержать другие агрохимически-активные ингредиенты в дополнение к сокристаллу и может содержать вспомогательный ингредиент в зависимости от предполагаемого варианта использования и готовой формы выпуска.
Примеры других агрохимически активных ингредиентов, которые могут содержаться в агрохимической композиции, соответствующей настоящему изобретению, включают инсектициды, акарициды, нематоциды, фунгициды, гербициды, регуляторы роста растений, агенты, индуцирующие резистентность, агенты отпугивания сельскохозяйственных вредителей и противовирусные агенты, и их более конкретные примеры включают следующие далее соединения.
Инсектицид:
(1) Органические (тио)фосфатные основы: ацефат, азаметифос, азинфос-метил, азинфос-этил, бромофос-этил, бромфенвинфос, O-(1,2-дибром-2,2-дихлорэтил)-O,O-диметилфосфат, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлорфенвинфос, кадусафос, карбофенотион, хлорэтоксифос, хлормефос, кумафос, цианофенфос, цианофос, дихлорвос, дикротофос, диметоат, дисульфотон, деметон-S-метил, диметилвинфос, деметон-S-метилсульфон, диалифос, диазинон, дихлофентион, диоксабензофос, дисульфотон, этион, этопрофос, этримфос, О-этил-О-п-нитрофенилфенилфосфонотионат, фенамифос, фенитротион, фентион, фенсульфотион, фонофос, формотион, фосметилан, гептенофос, исазофос, иодофенфос, изофенфос, изоксатион, малатион, мевинфос, метамидофос, метидатион, монокротофос, мекарбам, метакрифос, ометоат, оксидеметон-метил, паратион, паратион-метил, фентоат, фозалон, фосмет, фосфамидон, форат, фоксим, пиримифос-метил, пиримифос-этил, профенофос, протиофос, фостиазат, фосфокарб, пропафос, пропетамфос, протоат, пиридафентион, пираклофос, хиналфос, сулпрофос, сульфотеп, тетрахлорвинфос, тербуфос, триазофос, трихлорфон, тебупиримфос, темефос, тиометон, вамидотион и имициафос;
(2) Карбаматные основы: аланикарб, альдикарб, бендиокарб, бенфуракарб, карбарил, карбофуран, карбосульфан, фенотиокарб, метиокарб, метомил, оксамил, пиримикарб, пропоксур, тиодикарб, этиофенкарб, фенобукарб, (2-изопропилфенил)-N-метилкарбамат, (3,4-диметилфенил)-N-метилкарбамат, (3-метилфенил)-N-метилкарбамат, фуратиокарб, (3,5-ксилил)-N-метилкарбамат, альдоксикарб, алликсикарб, аминокарб, буфенкарб, бутакарб, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, клоэтокарб, диметилан, форметанат, метам-натрий, метолкарб, промекарб, тиофанокс, триметакарб и ксилилкарб;
(3) Пиретроидные основы: аллетрин, бифентрин, цифлутрин, бета-цифлутрин, цигалотрин, лямбда-цигалотрин, цифенотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, бета-циперметрин, дзета-циперметрин, дельтаметрин, эсфенвалерат, этофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, имипротрин, перметрин, праллетрин, пиретрин, пиретрин I, пиретрин II, ресметрин, силафлуофен, флувалинат, тефлутрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин, профлутрин, димефлутрин, акринатрин, циклопротрин, хальфенпрокс, флуцитринат, биоаллетрин, биоэтанометрин, биоперметрин, биоресметрин, транспернетрин, эмпентрин, фенфлутрин, фенпиритрин, флуброцитринат, флуфенпрокс, флуметрин, метофлутрин, фенотрин, протрифенбут, пирезметрин, тераллетрин, меперфлутрин и тетраметилфлутрин;
(4) Вещества, регулирующие рост:
(a) Ингибиторы синтеза хитина: хлорфлуазурон, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, тефлубензурон, трифлумурон, бистрифлурон, новифлумурон, бупрофезин, флуазурон и пенфлурон;
(b) Агонисты экдизона: галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид, хромафенозид и азадирахтин;
(c) Аналоги ювенильных гормонов: пирипроксифен, метопрен, эпофенонан, гидропрен, кинопрен, трипрен, диофенолан и феноксикарб; и
(d) Ингибиторы биосинтеза липидов: спиродиклофен, спиромезифен и спиротетрамат;
(5) Соединения агонистов/антагонистов никотиновых рецепторов: никотин, бенсултап, картап, тиоциклам, тиосултап и нереистоксин;
(6) Соединения антагонистов гамма-аминомасляной кислоты: ацетопрол, этипрол, фипронил, ванилипрол, пирафлупрол и пирипрол;
(7) Макроциклические лактоновые инсектициды: абамектин, эмамектинбензоат, милбемектин, лепимектин, спиносад, ивермектин, селамектин, дорамектин, эприномектин, моксидектин, милбемициноксим и спинеторам;
(8) Соединения ингибиторов митохондриального транспорта эхлектронов I: феназахин, пиридабен, тебуфенпирад, толфенпирад, флуфенерим, фенпироксимат и пиримидифен;
(9) Соединения ингибиторов митохондриального транспорта эхлектронов II и III: ацехиноцил, флуакрипирим, гидраметилнон и циенопирафен;
(10) Соединения разобщителей: хлорфенапир, бинапакрил, динобутон, динокап и 4,6-динитро-о-крезол;
(11) Соединения ингибиторов окислительного фосфорилирования: цигексатин, диафентиурон, фенбутатиноксид, пропаргит, азоциклотин и тетрадифон;
(12) Соединения, нарушающие линьку: циромазин;
(13) Соединения ингибиторов оксидазы со смешанной функцией: пиперонилбутоксид;
(14) Соединения блокаторов натриевых каналов: индоксакарб и метафлумизон;
(15) Микробиологические агрохимикаты: ВТ-токсин, вирусный агент, патогенный для насекомых, нитчатый грибковый агент, патогенный для насекомых, и нитчатый грибковый агент, патогенный для нематод; род и виды Bacillus, грибок шелковичного червя, грибок калифорнийского червя, род и виды Paecilomyces, турингиенсин и род и виды Verticillium;
(16) Агонист латрофилинового рецептора: эмодепсид;
(17) Октопаминоподобный агонист: амитраз;
(20) Ингибиторы питания: пиметрозин, флоникамид и хлордимеформ;
(21) Ингибиторы роста клещей: клофентезин, этоксазол и гекситиазокс;
(22) Другие соединения: бенклотиаз, бифеназат, пиридалил, сера, цифлуметофен, амидофлумет, 1,3-дихлорпропен, 2,2'-оксибис(1-хлорпропан), метальдегид, пирифлухиназон, бензоксимат, бромпропилат, хинометионат, хлорпикрин, дицикланил, феноксакрим, фентрифанил, флубензимин, госсиплур, японилур, метоксадиазон, масло, олеинат калия, сулфлурамид, тетрасул, триаратен; афидопиропен, пифлубумид, флометохин, флуенсульфон, тралопирил, дифловидазин, метилнеодеканамид и триазамат;
(23) Антигельминтики
(a) Бензимидазольные основы: фенбендазол, альбендазол, триклабендазол и оксибендазол;
(b) Салициланилидные основы: клозантел и оксиклозанид;
(c) Замещенная фенольная основа: нитроксинил;
(d) Пиримидиновая основа: пирантел;
(e) Имидазотиазольная основа: левамизол;
(f) Тетрагидропиримидин: празиквантел; и
(g) Другие антигельминтики: циклодиен, риания, клорсулон, метронидазол и демидитраз.
Фунгициды:
(1) Бензимидазольные основы: беномил, карбендазим, фуберидазол, тиабендазол, тиофанат-метил, хлорфеназол и дебакарб;
(2) Дикарбоксимидные основы: хлозолинат, ипродион, процимидон и винклозолин;
(3) Основы фунгицидов-ингибиторов деметилирования: имазалил, окспоконазол, пефуразоат, прохлораз, трифлумизол, трифорин, пирифенокс, фенаримол, нуаримол, азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диниконазол, эпоксиконазол, фенбуконазол, флухинконазол, флусилазол, флутриафол, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тритиконазол, этаконазол и фурконазол-цис; диклобутразол, диниконазол-М, додеморфацетат, флуконазол, имазалилсульфат, нафтифин, униконазол Р, виниконазол и вориконазол;
(4) Фениламидные основы: беналаксил, беналаксил-М, клозилакон, фуралаксил, металаксил, металаксил-М, оксадиксил и офурац;
(5) Аминовые основы: альдиморф, додеморф, фенпропиморф, тридеморф, фенпропидин, пипералин и спироксамин;
(6) Фосфортионатные основы: 2-этилиден-1,5-диметил-3,3-дифенилпирролидон, ипробенфос и пиразофос;
(7) Дитиолановая основа: изопротиолан;
(8) Карбоксамид: беноданил, боскалид, карбоксин, фенфуран, флутоланил, фураметпир, мепронил, оксикарбоксин, пентиопирад, тифлузамид, биксафен, изопиразам, пенфлуфен, флуксапироксад, седаксан и флуопирам;
(9) Гидрокси(2-амино)пиримидиновые основы: бупиримат, диметиримол и этиримол;
(10) (Анилинопиримидиновые) основы АП-фунгицидов: ципродинил, мепанипирим, пириметанил и андоприм;
(11) N-фенилкарбаматная основа: диэтофенкарб;
(12) Основы QoI-фунгицида (ингибитора Qo): азоксистробин, пикоксистробин, пираклостробин, крезоксим-метил, трифлуоксистробин, димоксистробин, метоминостробин, орисастробин, фамоксадон, флуоксастробин, фенамидон и метоминофен; аметокрадин, пираметостробин, пираоксистробин, пирибенкарб; куметоксистробин, кумоксистробин, энестробурин, феноксистробин и триклопирикарб;
(13) (Фенилпирроловые) основы ФП-фунгицида: фенпиклонил и флудиоксонил;
(14) Хинолиновая основа: хиноксифен;
(15) (Ароматические углеводородные) основы АУ-фунгицида: бифенил, хлоронеб, диклоран, хинтозен, текназен и хлороталонил;
(16) Основы ингибиторов биосинтеза меланина-ингибиторов редуктазы: фталид, пирохилон и трициклазол;
(17) Основы ингибиторов биосинтеза меланина-ингибиторов дегидратазы: карпропамид, диклоцимет и феноксанил;
(18) Агент ингибирования биосинтеза стерола: фенгексамид;
(19) Фенилмочевина: пенцикурон;
(20) QiI-фунгициды (ингибиторы Qi): циазофамид, амисулбром и фрумециклокс;
(21) Бензамидные основы: зоксамид и зариламид;
(22) Энопирануроновые основы: бластицидин и милдиомицин;
(23) Гексопиранозильные основы: касугамицин и касугамицингидрохлорид;
(24) Глюкопиранозильные основы: стрептомицин и валидамицин;
(25) Цианоацетамид: цимоксанил;
(26) Карбаматы: иодокарб, пропамокарб, протиокарб и поликарбамат;
(27) Разобщающие агенты: бинапакрил, динокап, феримзон, флуазинам и мептилдинокап;
(28) Оловоорганические соединения: ацетат трифенилолова, хлорид трифенилолова и гидроксид трифенилолова;
(29) Сложные эфиры фосфорной кислоты: фосфористая кислота, толклофос-метил, фосетил и адифенфос;
(30) Фталамокислотная основа: техлофталам;
(31) Бензотриазиновая основа: триазоксид;
(32) Бензолсульфонамидная основа: флусульфамид;
(33) Пиридазинон: дикломезин;
(34) Основы АКК-фунгицида (амида карбоновой кислоты): диметоморф, флуморф, бентиаваликарб-изопропил, ипроваликарб, мандипропамид и валифеналат;
(35) Тетрациклин: окситетрациклин;
(36) Тиокарбаматная основа: метасульфокарб;
(37) Вещества, индуцирующие резистентность: ацибензолар-S-метил, пробеназол, тиазинил и изотианил;
(38) Другие соединения: этридиазол, полиоксин, полиоксорим, оксолиновая кислота, гидроксиизоксазол, октилинон, силтиофам, дифлуметрим, этабоксам, цифлуфенамид, прохиназид, метрафенон, флуопиколид, бордоские смеси, нафталат меди, оксид меди, хлороксид меди, сульфат меди, манкоппер, бис(8-хинолинолато)медь(II), гидроксид меди(II), медьорганика, сера, полисульфид кальция, фербам, манзеб, манебу, метирам, пропинеб, тиурам, зинеб, зирам, каптан, каптафол, фолпет, дихлофлуанид, толилфлуанид, додин, гуазатин, иминоктадин, иминоктадинацетат, иминоктадиналкилбензолсульфонат, анилазин, дитианон, дазомет, хинометионат, ципрофурам и фторимид; изофетамидо, толпрокарб, фенпиразамин, пириофенон и тебуфлохин; фторофолпет, пропамидин; бентиазол, бетоксазин, капсаицин, куфранеб, манкозеб, дихлорофен, дифениламин, флуметовер, фторимид, флутианил, фосэтил-алюминий, фосэтил-кальций, фосэтил-натрий, ирумамицин, метилизотиоцианат (МИТЦ), натамицин, нитротал-изопропил, пропамокарбфосэтилат, пириморф, пирролнитрин, толнифанид и трихламид;
<Регуляторы роста растений>
Абсцизовая кислота, индолмасляная кислота, униконазол, этхлозат, этефон, клоксифонак, хлормекват, экстракт хлореллы, пероксид кальция, цианамид, дихлорпроп, гиббереллин, даминозид, дециловый спирт, тринексапак-этил, мепикватхлорид, паклобутразол, парафиновый воск, пирафлуфен-этил, флурпримидол, прогидрожасмон, кальциевая соль прогексадиона, бензиламинопурин, пендиметалин, форхлорфенурон, калиевая соль гидразида малеиновой кислоты, 1-нафтилацетамид, (4-хлорфенокси)уксусная кислота, 4-[(4-хлор-о-толил)окси]масляная кислота, холин, бутралин, 1-метилциклопропен, авиглицингидрохлорид и ципросульфамид.
На готовую форму выпуска агрохимической композиции, соответствующей настоящему изобретению, каких-либо конкретных ограничений не накладывают, и ее примеры включают порошок, смачиваемый порошок, диспергируемые в воде гранулы, суспензию и таблетки, и в особенности предпочтительным в качестве агента дражирования семян является концентрат суспензии.
Примеры вспомогательного ингредиента, доступного в агрохимической композиции, соответствующей настоящему изобретению, включают поверхностно-активное вещество, удешевитель, вещество, способствующее усилению эффекта, антиоксидант, поглотитель ультрафиолетового излучения и стабилизатор.
Поверхностно-активное вещество, доступное в настоящем изобретении, может быть выбрано в зависимости от готовой формы выпуска и предполагаемого варианта использования, и его конкретные примеры включают: неионные поверхностно-активные вещества, такие как алкилфениловые простые эфиры, к которым присоединен полиоксиэтилен, алкиловые простые эфиры, к которым присоединен полиоксиэтилен, высший жирнокислотный сложный эфир, к которому присоединен полиоксиэтилен, сорбитановый высший жирнокислотный сложный эфир, к которому присоединен полиоксиэтилен, и полиоксиэтиленгликольтристирилфениловый простой эфир; формальдегидные конденсаты, такие как сернокислотные сложноэфирные соли алкилфенилового простого эфира, к которому присоединен полиоксиэтилен, алкилбензолсульфонаты, сернокислотные сложноэфирные соли высших спиртов, алкилнафталинсульфонаты, поликарбоксилаты, лигнинсульфонаты и алкилнафталинсульфонат; и сополимер изобутилен-малеиновый ангидрид.
Удешевитель, доступный в настоящем изобретении, может быть выбран в зависимости от готовой формы выпуска и предполагаемого варианта использования, и его примеры включают: растворители, такие как вода, глицерин, этиленгликоль, пропиленгликоль, диметилсульфоксид, диметилацетамид, N-метилпирролидон, γ-бутиролактон, спирты, алифатические углеводороды и ароматические углеводороды; загустители, стабилизаторы и связующие, такие как поливинилпирролидон, поливиниловый спирт, поливинилацетат, полиэтиленгликоль, карбоксиметилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, аравийская камедь, ксантановая камедь, желатин, казеин, пектин и альгинат натрия; твердые носители, такие как тальк, глина, бентонит, каолинитовая глина, монтмориллонит, пирофиллит, кислая глина, диатомитовая земля, вермикулит, апатит, гипс, слюда, кварцевый песок, карбонат кальция и минеральный порошок, такой как порошкообразная пемза; белая сажа (аморфный диоксид кремния) и синтетические продукты, такие как диоксид титана; кристаллическая целлюлоза, крахмал, порошки растительного происхождения, такие как древесная мука, пробка и кофейные бобы; полимерные соединения, такие поливинилхлорид и кумароноинденовая смола; и растворимые в воде компоненты, такие как сульфат аммония, нитрат аммония, хлорид аммония, фосфат калия, хлорид калия, мочевина и сахар.
На способ получения агрохимической композиции, соответствующей настоящему изобретению, каких-либо конкретных ограничений не накладывают. Его примеры включают способ, в котором рецептуру сокристалла, соответствующего настоящему изобретению, составляют в форме получения без дальнейшей переработки или после перемешивания со вспомогательным ингредиентом по мере надобности; способ, в котором рецептуру сокристалла, соответствующего настоящему изобретению, составляют после выделения, а затем перемешивания со вспомогательным ингредиентом; и способ, в котором инсектицидно-активный ингредиент на диамидной основе и инсектицидно-активный ингредиент на неоникотиноидной основе, которые образуют сокристалл, перемешивают со вспомогательным ингредиентом, смесь нагревают для получения сокристалла, кроме того, к сокристаллу по мере надобности добавляют вспомогательный ингредиент, а после этого составляют рецептуру смеси.
Примеры предполагаемого варианта использования агрохимической композиции, соответствующей настоящему изобретению, включают вариант использования для сельского хозяйства и плодоводства и вариант использования для приусадебного огородничества. Предпочитается, чтобы вариант использования для сельского хозяйства являлся бы инсектицидным вариантом использования, и конкретные примеры инсектицидного варианта использования включают вариант использования для сельского хозяйства и плодоводства, вариант использования для приусадебного огородничества и вариант использования для борьбы с насекомыми-вредителями с точки зрения гигиены, насекомыми-вредителями для древесины, термитами и эктопаразитами или эндопаразитами на животных.
На способ применения агрохимической композиции, соответствующей настоящему изобретению, каких-либо конкретных ограничений не накладывают при том условии, что использующаяся готовая форма выпуска может быть использована в способе применения. Его конкретные примеры включают применение на листве; обработки на материалах для размножения, таких как семена, посадочный картофель и луковицы, в результате проведения разбрызгивания, нанесения пылевого покрытия, рассыпания, окунания и тому подобного; инъекцию в ствол дерева; обработки на наполнителях для почвы или при культивировании в результате проведения рассыпания по поверхности, перемешивания, орошения, обработки посадочных лунок и тому подобного; и применение на водных поверхностях затопляемых рисовых полей.
Агрохимическая композиция, соответствующая настоящему изобретению, предпочтительно используется в качестве агента обработки семян. Агент обработки семян предпочтительно представляет собой водную композицию суспендированного концентрата. Водная композиция суспендированного концентрата предпочтительно может быть получена в соответствии со способом (ii) в результате суспендирования в воде инсектицидно-активного ингредиента на диамидной основе и инсектицидно-активного ингредиента на неоникотионоидной основе и вспомогательного ингредиента по мере надобности для получения суспензии, а после этого нагревания и перемешивания суспензии.
Примеры способа обработки семян включают способ, в котором дражирование семян проводят при использовании агрохимической композиции (агента обработки семян), соответствующей настоящему изобретению. Его конкретные примеры включают способ, в котором агрохимическую композицию, соответствующую настоящему изобретению, растворяют или диспергируют в растворе клеящего вещества (растворе, полученном в результате растворения в воде растворимого в воде полимера, такого как полимеры ПВС (поливиниловый спирт) или КМЦ (карбоксиметилцеллюлоза), для улучшения липкости при проведении обработки семян совместно с красителем или другим веществом, которое исполняет функцию маркировки для обработки агентом), полученные раствор или дисперсию перемешивают с семенами сельскохозяйственных культур, а после этого смесь высушивают для получения семян, к которым однородно прилипает агент. В случае засевания полученных семян в почву агент, поглощенный через само семя или корень, проросший из семени, полностью распределяется по растению, и сельскохозяйственные культуры предохраняются от воздействия вредных насекомых.
ПРИМЕРЫ
Ниже в настоящем документе настоящее изобретение будет описываться более подробно при обращении к примерам. Однако настоящее изобретение этим не ограничивается.
Пример 1
В колбу с формой баклажана помещали 4,7 массовой части ацетамиприда (производство компании Nippon Soda Co., Ltd.), 10 массовых частей циантранилипрола (производство компании Du Pont Kabushiki Kaisha) (молярное соотношение между циантранилипролом и ацетамипридом = приблизительно 1) и 7,91 массовой части ацетона, а после этого проводили перемешивание. Смесь оставляли на 1 день при комнатной температуре. После этого ацетон отгоняли при использовании испарителя при 50°С для получения твердого продукта.
Для твердого продукта проводили измерения при использовании метода ДСК (измерительное устройство: DSC 220, производство компании Seiko Instruments Inc., то же самое измерительное устройство использовали для нижеследующего). Результат продемонстрирован на фигуре 1. Была обнаружена температура плавления (приблизительно 178°С), которая отличалась от температур плавления ацетамиприда и циантранилипрола, (фигура 1). Температура плавления ацетамиприда составляет приблизительно 98°С, а температура плавления циантранилипрола составляет 217°С. Продольная ось (слева) у кривой метода ДСК представляет калории, а горизонтальная ось представляет температуру.
Для твердого продукта, ацетамиприда и циантранилипрола проводили измерения при использовании метода порошкового рентгенодифракционного анализа (РДА), и их результаты продемонстрированы на фигурах от 3 до 5. Продольная ось представляет интенсивность, а горизонтальная ось представляет угол дифракции. Как это можно видеть, твердый продукт обладал кристаллической структурой, отличной от кристаллических структур ацетамиприда и циантранилипрола.
В соответствии с этим, как считается, твердый продукт, образованный в примере 1, представлял собой сокристалл, в котором ацетамиприд и циантранилипрол содержались при молярном соотношении, составляющем приблизительно 1:1.
Сравнительный пример 1
4,7 массовой части ацетамиприда и 10 массовых частей циантранилипрола перемешивали в сухом состоянии для получения смеси. Для смеси проводили измерения при использовании метода ДСК, и их результаты продемонстрированы на ФИГУРЕ 2. Смесь, образованная из ацетамиприда и циантранилипрола, начинала расплавляться при приблизительно 94°С и обнаруживала поведение, отличное от поведения сокристалла.
Пример 2
Перемешивали 10 массовых частей ацетамиприда, 21 массовую часть циантранилипрола, 1,0 массовой части диалкилсульфосукцината натрия, 4 массовые части полиоксиэтиленгликольтристирилфенилового простого эфира, 0,8 массовой части лигнинсульфоната натрия, 0,55 массовой части консерванта и противопенообразователя и 62,7 массовой части воды, смесь нагревали при 60°С в течение 30 минут при одновременном перемешивании смеси, а после этого получающийся в результате продукт охлаждали до комнатной температуре. Затем получающийся в результате продукт подвергали измельчению во влажном состоянии для получения композиции суспензии концентрата А (водной композиции суспендированного концентрата). Полученную композицию суспензии концентрата А частично отфильтровывали и промывали при использовании воды для получения кристалла. Для полученного кристалла проводили измерения при использовании методов ДСК и РДА для подтверждения идентичности спектра полученного кристалла и спектра сокристалла, полученного в примере 1.
Пример 3
Композицию суспензии концентрата А, полученную в примере 2, разбавляли в 4000 раз при использовании воды для получения агента обработки (количество активного ингредиента при выражении для ацетамиприда: 25 ч./млн., количество активного ингредиента при выражении для циантранилипрола: 50 ч./млн.).
Верхние листья огурцов срезали при одновременном сохранении их первых настоящих листьев и при использовании ранцевого опрыскивателя на них разбрызгивали достаточное количество агента обработки. В качестве средства, усиливающего растекание, использовали продукт Rabiden 3S при 5000-кратном разбавлении. По истечении предварительно определенного количества дней в каждый горшок выпускали три взрослых особи хлопковой тли. По истечении пяти дней после выпуска взрослых особей хлопковой тли подсчитывали количество личинок хлопковой тли. Каждый агент разбрызгивали на 6 горшках, горшки разделяли на две группы, каждая из которых была образована из 3 горшков, и группы меняли местами каждый раз при выпуске насекомых для осуществления выпуска насекомых с коротким циклом. Результаты продемонстрированы в таблице 1.
Сравнительный пример 2 - сравнительный пример 4
Каждое испытание проводили тем же самым образом, что и в примере 3, за исключением того, что в качестве агента обработки использовали агент MOSPILAN (зарегистрированная торговая марка) SP, разбавленный при использовании воды, (количество ацетамипридного активного ингредиента: 25 ч./млн.), агент VERIMARK (зарегистрированная торговая марка) SC, разбавленный при использовании воды, (количество циантрианилипролового активного ингредиента: 50 ч./млн.), или агент в виде баковой смеси, образованный из продуктов MOSPILAN (зарегистрированная торговая марка) и VERIMARK (зарегистрированная торговая марка) (количество ацетамипридного активного ингредиента: 25 ч./млн., количество циантранилипролового активного ингредиента: 50 ч./млн.). Результаты продемонстрированы в таблице 1.
Как это с очевидностью следует из таблицы 1, остаточная эффективность композиции суспензии концентрата А, содержащей сокристалл, образованный из ацетамиприда и циантранилипрола, превосходила остаточную эффективность индивидуальных агентов в виде продуктов MOSPILAN и VERIMARK и агента в виде баковой смеси, в котором никакой сокристалл не образовывался, концентрации активных ингредиентов у которых являются теми же самыми, что и у композиции суспензии концентрата А, и было подтверждено превосходство эффективности, демонстрируемой в результате образования сокристалла.
Пример 4
1 кг семян рапса и 40 г композиции суспензии концентрата А, полученной в примере 2, помещали в пластиковый пакет (прозрачный пакет, полученный из полиэтиленовой пленки), перемешивали для обеспечения однородного прилипания композиции суспензии концентрата А к поверхности семян, а после этого получающийся в результате продукт высушивали для получения семян, у которых к поверхности семян однородно прилипало 3,9 г активного ингредиента/кг семян для ацетамиприда и 8,2 г активного ингредиента/кг семян для циантранилипрола. В полимерный горшок (горшок, изготовленный из поливинилхлорида) на 9 см помещали просеянную красную глину и сюда засевали 4 семени рапса. После проращивания всех семян оставалось только 3 проростка. По истечении предварительно определенного количества дней в каждый горшок выпускали три взрослых особи персиковой зеленой тли. В случае увеличения листьев проростков оставляли приблизительно 1,5 листа от верха проростков, а нижние листья срезали для облегчения исследования и введения, и горшки, в которые выпускали насекомых, покрывали сливными сетками в целях предотвращения убегания насекомых и атаки на них от их естественных врагов. По истечении от 5 до 6 дней после выпуска насекомых подсчитывали количество личинок персиковой зеленой тли. Результаты продемонстрированы в таблице 2.
Сравнительный пример 5 - сравнительный пример 7
Каждое испытание проводили тем же самым образом, что и в примере 4, за исключением того, что вместо композиции суспензии концентрата А использовали продукты MOSPILAN (зарегистрированная торговая марка) SP, VERIMARK (зарегистрированная торговая марка) SC или баковую смесь из продуктов MOSPILAN (зарегистрированная торговая марка) и VERIMARK (зарегистрированная торговая марка), и использовали семена рапса, у которых приставшее количество для ацетамиприда составляло 4,0 г активного ингредиента/кг семян, а для циантранилипрола составляло 8,0 г активного ингредиента/кг семян, или соответствующие приставшие количества для ацетамиприда и циантранилипрола независимо составляли 3,9 г активного ингредиента/кг семян и 8,0 г активного ингредиента/кг семян. Результаты продемонстрированы в таблице 2.
Как это с очевидностью следует из таблицы 2, в случае использования семян, подвергнутых обработке при использовании композиции суспензии концентрата А, содержащей сокристалл, высокая эффективность в отношении зеленой персиковой тли подтверждалась даже в случае выпуска насекомых по истечении 35 дней после засевания, при этом эффективность превосходила эффективность для продуктов MOSPILAN SP, VERIMARK SC или баковой смеси из продуктов MOSPILAN SP и VERIMARK SC (аморфное состояние).
Пример 5
1 кг семян кукурузы и 7 г композиции суспензии концентрата А, полученной в примере 2, помещали в пластиковый пакет, перемешивали для обеспечения однородного прилипания композиции суспензии концентрата А к поверхности семян, а после этого получающийся в результате продукт высушивали для получения семян, у которых к поверхности семян однородно прилипало 0,6 г активного ингредиента/кг семян для ацетамиприда и 1,4 г активного ингредиента/кг семян для циантранилипрола.
Тем же самым образом в пластиковый пакет помещали 1 кг семян кукурузы и 21 г композиции суспензии концентрата А, полученной в примере 2, что перемешивали для обеспечения однородного прилипания к поверхности семян композиции суспензии концентрата А, и после этого получающийся в результате продукт высушивали для получения семян, у которых к поверхности семян однородно прилипало 1,9 г активного ингредиента/кг семян для ацетамиприда и 4,0 г активного ингредиента/кг семян для циантранилипрола.
В чашку для вишен (чашку, изготовленную из прозрачной смолы), имеющую отверстие 90 мм, помещали ватный тампон и фильтровальную бумагу и сюда выливали 20 мл водопроводной воды. Сюда высеивали 5 семян кукурузы, на чашку помещали крышку, а после этого чашку оставляли в покое в помещении с регулируемой температурой (при 25°С). По истечении предварительно определенного количества дней подсчитывали количество проросших семян и рассчитывали среднюю степень прорастания (%). Измеряли длины ростка и корня из проросших семян, по истечении 5 дней после засевания и рассчитывали их средние значения. Результаты продемонстрированы в таблице 3.
Сравнительный пример 8
Испытание проводили тем же самым образом, что и в примере 5, за исключением того, что вместо композиции суспензии концентрата А 1 кг семян кукурузы подвергали обработке при использовании продукта MOSPILAN (зарегистрированная торговая марка) SP в количестве 0,7 г активного ингредиента/кг семян или 2,1 г активного ингредиента/кг семян, и использовали семена, характеризующиеся приставшим количеством 0,6 г активного ингредиента/кг семян или 1,9 г активного ингредиента/кг семян. Результаты продемонстрированы в таблице 3.
Как это с очевидностью следует из таблицы 3, какие-либо эффекты в отношении прорастания и начального роста для семян, к которым прилипал сокристалл (семян, подвергнутых обработке при использовании композиции суспензии концентрата А), не подтверждались, а подтверждалось то, что их степень прорастания, длина ростка и длина корня были теми же самыми, что и в случае семян, не подвергнутых обработке. В противоположность этому, подтверждались уменьшение степени прорастания и неудовлетворительный рост семян, подвергнутых обработке при использовании продукта MOSPILAN SP. Таким образом, ясно то, что в результате образования сокристалла может быть уменьшено раннее химическое поражение.
Применимость в промышленности
Предлагается сокристалл, который обнаруживает превосходное инсектицидное действие в течение продолжительного периода времени при одновременном уменьшении химического поражения полезных растений. Также предлагается способ промышленного получения сокристалла.