СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОКРЫТИЯ, ВКЛЮЧАЮЩЕГО ГРУНТ-ШПАТЛЕВКУ И ОТДЕЛОЧНОЕ ПОКРЫТИЕ
METHOD OF COATING PRODUCTION INCLUDING PRIMER-SEALER AND FINISHING COATING

Данное изобретение относится к способу получения покрытия, включающего покрытие грунт-шпатлевки и отделочное покрытие, на подложку, а также к подложке, покрытой способом изобретения. Подложка предпочтительно включает кузов или салон автотранспортного средства, или их составляющие. Способ изобретения особенно подходит для получения покрытий автомобилей и грузового автотранспорта, такого как грузовые машины, автомобили-фургоны или автобусы.
Из предыдущего уровня техники известно покрытие кузовов или салонов автотранспортных средств обычное для многостадийного способа, которое в результате приводит к многослойной красочной системе. Эти известные способы окончательной отделки обычно имеют следующие этапы:
1) фосфатирование подложки;
2) применение катодного покрытия, нанесенного электроосаждением и отверждение покрытия, нанесенного электроосаждением, которое приводит в результате к покрытию для борьбы с коррозией, нанесенному электроосаждением;
3) применение покрывающего материала, чтобы сформировать покрытие грунт-шпатлевки. Применение обычно осуществляют в два прохода распылением. В последующем применении, из полученного в результате покрытия грунт-шпатлевки сначала испаряют растворитель (время испарения растворителя), а потом отверждают термически (при 60-150°С, например), чтобы сформировать отвержденное покрытие грунт-шпатлевки. Обычно толщины пленок отвержденного покрытия грунт-шпатлевки находятся между 30 мкм и 80 мкм. Последние толщины пленок применяют если предполагается шлифование песком отвержденного покрытия грунт-шпатлевки;
4) а) применение покрывающего материала для формирования однослойного отделочного покрытия. Применение обычно осуществляют, по меньшей мере, в два прохода распылением. Покрывающие материалы для формирования однослойных отделочных покрытий обычно являются одноцветной пигментации. При последующем применении, в полученном в результате отделочном покрытии сначала испаряют растворитель, а потом отверждают термически. Обычные толщины пленок отвержденного отделочного покрытия, в зависимости от оттенка и кроющей способности, находятся между 50 и 80 мкм.
б) Альтернативно а), может быть выполнено применение покрывающего материала для формирования грунтовки, с последующим применением покрывающего материала для формирования покровного лака. С грунтовок испаряют растворитель перед нанесением покрывающего материала для формирования покровного лака, и достигают толщины пленок от около 10 до 20 мкм. Относительно времени испарения растворителя, основным правилом является то, что длительность времени испарения растворителя приводит в результате к улучшенному внешнему виду покровного лак поверх него. После соответствующего времени испарения растворителя наносят покрывающий материал для формирования покровного лака. С этого покровного лака необязательно испаряют растворитель, а потом отверждают термически. Обычно толщины пленок для отвержденного покровного лака приблизительно составляют 50 мкм.
5) Альтернативно комбинации разделов 3 и 4а, отделочные покрытия также наносят непосредственно, то есть, без отверждения покрытия грунт-шпатлевки, на отвержденное катодное покрытие, нанесенное электроосаждением. Отсутствие отвержденного покрытия грунт-шпатлевки, тем не менее, делает возможным, например, прохождение УФ лучей, которые могут приводить к выцветанию отвержденного покрытия, нанесенного электроосаждением и к потере адгезии. Увеличение количества УФ абсорбентов будет приводить в результате к существенно более высокой стоимости материала. Если применяют разнообразие подложек или разные подложки, необходимо наносить существенно более высокую толщину пленки, чтобы получить желательную покрываемость, особенно в случае оттенков с плохой кроющей способностью. Для высококачественных нанесений, это свойство не пригодно в связи с качеством и/или стоимостью.
6) Альтернативно комбинации разделов 3 и 4а, применяют "объединенные" способы окончательной отделки, в которых свойств отвержденного покрытия грунт-шпатлевки достигают через применение первой грунтовки. В таких объединенных способах, прежде всего наносят покрывающий материал для формирования первой грунтовки, которая не содержит, например, никаких пигментов для эффекта, но вместо этого имеет дополнительные функциональные наполнители. Из этой первой грунтовки необязательно испаряют растворитель перед тем как наносят покрывающий материал для формирования второй грунтовки. Толщина сухой пленки первой грунтовки составляет около 20 мкм. Это сопровождается нанесением дополнительного покрывающего материала для формирования второй грунтовки. Это покрытие применяют для фиксации оттенка. Толщина сухой пленки этой второй грунтовки обычно составляет меньше, чем 20 мкм. После применения второго покрывающего материала для формирования второй грунтовки, из первой и второй грунтовок испаряют растворитель в зоне испарения, по меньшей мере, до состояния сухого "до пыли". Это сопровождается применением непигментированного покрывающего материала, чтобы сформировать покровный лак. Из этого покрытия необязательно испаряют растворитель в свою очередь, перед завершением термического отверждения этого покрытия. Покрывающие материалы, применяемые в этапах, описанных выше, в принципе содержат множество составляющих: связующие вещества, пигменты и наполнители, а также растворители, с возможными добавками, содержащимися помимо связующих веществ, в зависимости от определения термина "связующее вещество". Связующие вещества являются в принципе отвечающими за формирование сшитой пленки на подложке. Термин "главное связующее вещество" относится к связующей составляющей, которая в первую очередь отвечает за формирование сшитой пленки. Покрывающие материалы в принципе могут быть физически отверждаемыми, самосшиваемыми или внешнее сшиваемыми. В общем случае, покрывающие материалы делят на однокомпонентные системы (1-K) и двухкомпонентные системы (2-K). 2-K системами являются все таковые покрывающие материалы, в которых сшивающий компонент должен быть добавлен сразу перед обработкой для того, чтобы отвердить покрывающий материал. Остальные покрывающие материалы, в которых сразу перед обработкой никакого сшивающего компонента не будет добавлено, для того, чтобы отвердить покрывающий материал, относятся к 1-K системам. В случае двухкомпонентных покрывающих материалов, и компонент, который будет сшиваться и соответствующий сшиватель формируют главное связующее вещество.
Относительно растворителя, возможностью, которая, как правило, существует, является, для покрывающих материалов, быть в значительной степени основанными на растворителях или в значительной степени водными.
Особенностью, характерной для вышеописанных способов покрытия из предыдущего уровня техники для получения двух или больше слоев, является то, что применение покрывающего материала на уже нанесенном заранее слое всегда предпринимают только когда этот слой достиг, по меньшей мере, состояния сухого "до пыли". Благодаря этому покрывающие материалы разных слоев не обязательно должны быть соединяющимися друг с другом в жидком состоянии, и это дает возможность очень разным покрывающих материалам в различных слоях быть скомбинированными друг с другом. Таким образом, например, возможно скомбинировать водные покрывающие материалы с покрывающими материалами на основе растворителей, или связующие вещества на основе эпоксидной смолы со связующими веществами на основе полиуретана. В литературе, ошибочно, способы покрытия, в которых покрывающий материал наносят на существующий слой, который еще не был полностью отвержден называют способами "окраски по влажному слою".
Боле того, так называемые продукты для "окраски по влажному слою" являются коммерчески доступными для получения покрытия грунт-шпатлевки и отделочного покрытия. Эти продукты также обязательно требуют испарения растворителя из покрытия грунт-шпатлевки, по меньшей мере, до состояния сухой "до пыли" (но без термического отверждения) перед тем, как может быть нанесено отделочное покрытие. Здесь также, соответственно, термин "окраска по влажному слою" вводит в заблуждение и не применяется правильно.
В зависимости от желательного профиля свойств многослойной красочной системы, покрывающие материалы для отдельных покрытий могут быть выбраны почти независимо друг от друга. Надежные способы окончательной отделки, описанные выше, поэтому, предусматривают очень сложные возможности для изменения, способствуя возможности достигнуть даже высоко специфических требований многослойной красочной системы.
Ввиду многочисленных возможностей для вариаций, тем не менее, они также влекут за собой многочисленные возможности для ошибки, которая может быть устранена только сложными и, поэтому, дорогими способами коррекции. Примерами возможных источников ошибки являются ошибки в нанесении грунт-шпатлевки, которые устраняют шлифованием песком отвержденного покрытия грунт-шпатлевки перед применением отделочного покрытия. В дополнение, во время операции окончательной отделки, кузов или его составляющие временно удерживаются в буферных зонах, в качестве заключительной операции, где они могут стать загрязнены. Риск, свойственный этой системе, состоит в том, что, например, покрывающий материал для формирования отделочного покрытия, наносимый на поверхность, которая не была правильно очищена, и отвержденное отделочное покрытие впоследствии показывают дефекты поверхности. Эти дефекты потом должны быть устранены, в свою очередь, с затратами и неудобством.
Задачей данного изобретения, соответственно, было обеспечить новый способ получения многослойной красочной системы, который отличается низкой сложностью и снижением возможностей ошибки. В то же время, способ изобретения должен повлечь за собой уменьшенные периоды времени эксплуатации и эксплуатационные расходы. Профиль свойств полученной в результате многослойной красочной системы является, по меньшей мере, сравнимым с таковым многослойных красочных систем, полученных с применением способов окончательной отделки, известных из предыдущего уровня техники. В особенности, многослойные красочные системы, полученные способом изобретения являются, по меньшей мере, сравнимыми - относительно их визуальных свойств (внешний вид, блеск, выравнивание, и т.д.) и их техномеханических свойств, таких как устойчивость к атмосферным воздействиям и устойчивость к химическим агентам, например - с покрытиями, полученными способами предыдущего уровня техники.
Эта задача может быть достигнута посредством обеспечения способа получения покрытия, включающего отвержденное покрытие грунт-шпатлевки и отделочное покрытие, на подложке, включая
I) получение покрывающей системы посредством
I-а) в первом этапе, нанесения на необработанную подложку или подложку, покрытую, по меньшей мере, отвержденным покрытием, наносимым электроосаждением, покрывающего материала, содержащего, по меньшей мере, один красящий пигмент и содержащего, по меньшей мере, одно самосшиваемое, внешне сшиваемое или физически высыхающее связующее вещество в качестве главного связующего вещества для формирования покрытия грунт-шпатлевки,
I-б) во втором этаде, нанесения, на покрытие грунт-шпатлевки, дополнительного покрывающего материала, содержащего, по меньшей мере, один красящий пигмент и содержащего, по меньшей мере, одно самосшиваемое, внешне сшиваемое или физически высыхающее связующее вещество в качестве главного связующего вещества для формирования отделочного покрытия, и
II) покрывающую систему, полученную на этапе I) отверждают для формирования покрытия,
характеризующегося тем, что покрывающие материалы, применяемые в I-а) и I-б) в покрывающей системе являются совместимыми согласно DIN EN ISO 12944-5:2008-01, и
применение покрывающего материала для формирования отделочного покрытия в I-б) выполняют перед тем, как покрывающий материал для формирования покрытия грунт-шпатлевки в I-а) достиг стадии высыхания 1 согласно DIN 53150:2002-09, при этом стадию высыхания определяют согласно EN ISO 9117-3:2010.
Изобретение дополнительно относится к способу получения покрытия, включающего отвержденное покрытие грунт-шпатлевки и отделочное покрытие, на подложке, включающего
I) получение покрывающей системы посредством
I-а) в первом этапе, нанесения на необработанную подложку или подложку, покрытую, по меньшей мере, отвержденным покрытием, наносимым электроосаждением, покрывающего материала, содержащего, по меньшей мере, одно самосшиваемое, внешне сшиваемое или физически высыхающее связующее вещество в качестве главного связующего вещества для формирования покрытия грунт-шпатлевки,
I-б) во втором этапе, нанесения, на покрытие грунт-шпатлевки, дополнительного покрывающего материала, содержащего, по меньшей мере, одно самосшиваемое, внешне сшиваемое или физически высыхающее связующее вещество в качестве главного связующего вещества для формирования отделочного покрытия, и
II) покрывающую систему, полученную на этапе I) отверждают для формирования покрытия,
характеризующегося тем, что покрывающие материалы, применяемые в I-а) и I-б) в покрывающей системе являются совместимыми согласно DIN EN ISO 12944-5:2008-01, и
применение покрывающего материала для формирования отделочного покрытия в I-б) выполняют перед тем, как покрывающий материал для формирования покрытия грунт-шпатлевки в I-а) достиг стадии высыхания 1 согласно DIN 53150:2002-09, при этом стадию высыхания определяют согласно EN ISO 9117-3:2010.
В пределах значения данного описания, введены следующие определения терминов:
Термин "покрытие" описывает совокупность отвержденных слоев, которые были или должны быть нанесены на подложку. Термин "слой" относится к сплошному слою, сформированному путем одного или множественного нанесения покрывающего материала на подложку. Слой превращают в отвержденный слой путем отверждения. В случае покрытия, которое имеет только один отвержденный слой, термины покрытие и отвержденный слой являются синонимами.
Термин "покрывающая система" относится к совокупности слоев покрывающих материалов, которые были или должны быть нанесены на подложку.
Покрывающий материал является жидким продуктом, который, когда его наносят на подложку, создает покрытие. После отверждения, отвержденный слой является результатом этого покрытия. Если последовательно наносят два или больше покрывающих материала, чтобы сформировать один слой в каждом случае, результатом является покрывающая система. Если эту покрывающую систему отверждают, результатом является покрытие, включающее соответствующие отвержденные слои. Для того, чтобы упростить обозначения, покрывающие материалы для формирования соответствующего покрытия также называют соответственно этому покрытию: это означает, что покрывающий материал для формирования покрытия грунт-шпатлевки именуется грунт-шпатлевкой, а покрывающий материал для формирования отделочного покрытия именуется отделочным покрытием.
"Испарение растворителя" представляет собой частичное испарение летучих фракций покрывающего материала перед тем как закончится формирование пленки и/или наносится дополнительная покрывающая композиция. Время испарения также называется временем испарения растворителя.
Отверждение или физическое твердение представляет собой полный комплекс способов, последовательностей реакций, превращений, и т.д., которые связаны с переходом покрывающего материала, нанесенного в жидкой форме, в твердую пленку, основательно сцепленную с подложкой. Результатом отверждения является сшитая пленка. Это может быть достигнуто химическим или физическим сшиванием, то есть, переплетением полимерных цепей путем полного удаления растворителя.
Общий термин "связующее вещество", согласно DIN 4618:2007-03, означает нелетучую фракцию покрывающего материала без пигментов и наполнителей. Термин "твердые частицы" описывает нелетучую фракцию покрывающего материала.
Крайне важно для изобретения, чтобы покрывающие материалы, применяемые на этапе I-а) и I-б), являлись совместимыми с покрывающей системой согласно DIN EN ISO 12944-5:2008-01. Совместимость в смысле этого изобретения означает способность двух или больше покрывающих материалов быть примененными в покрывающей системе без появления нежелательных побочных эффектов.
Дополнительно крайне важно для изобретения, чтобы нанесение покрывающего материала для формирования отделочного покрытия в I-б) произошло до покрытия грунт-шпатлевки перед тем, как покрывающий материал для формирования покрытия грунт-шпатлевки в I-а), достигнет стадии высушивания 1 согласно DIN 53150:2002-09, при этом стадию высушивания определяют согласно EN ISO 9117-3:2010. Согласно DIN 53150:2002-09, стадии высушивания 1 достигают, когда стеклянные шарики, определенного размера, нанесенные разбрасыванием, могут быть удалены снова мягкой кистью из натурального ворса, легко и без остатка, и без повреждения поверхности. Понятие сухость "до пыли" также применяют синонимично для понятия стадия высушивания 1.
В способе изобретения, на этапе I), сначала получают покрывающую систему. Для этой цели, на этапе I-а), на необработанную подложку или на подложку, покрытую, по меньшей мере, отвержденным покрытием, наносимым электроосаждением, наносят покрывающий материал, содержащий, по меньшей мере, красящий пигмент, чтобы сформировать покрытие грунт-шпатлевки.
Целью покрытия грунт-шпатлевки является нивелировать любые шероховатости и/или отличия в оттенке подложки. В то же время, это покрытие, когда находится в отвержденном состоянии, действует, чтобы абсорбировать энергию и защитить поверхность подложки, лежащую ниже, от УФ превращения.
На этапе I-б), во втором этапе, применяют дополнительный покрывающий материал, содержащий, по меньшей мере, один красящий пигмент, чтобы сформировать отделочное покрытие.
Крайне важно для изобретения, чтобы нанесение покрывающего материала для формирования отделочного покрытия произошло до покрытия грунт-шпатлевки перед тем, как покрывающий материал для формирования покрытия грунт-шпатлевки достигнет стадии 1 согласно DIN 53150:2002-09, при этом стадия высушивания определяется согласно EN ISO 9117-3:2010.
Последствием этого является прямое нанесение "окраской по влажному слою" двух покрывающих материалов, и таким образом нет отдельной границы слоя, сформированной между покрытием грунт-шпатлевки и отделочным покрытием. Следовательно есть автоматически межслойная адгезия между отвержденным покрытием грунт-шпатлевки и отвержденным отделочным покрытием.
В качестве следствия операции, неизбежно возникают периоды времени испарения растворителя между этапами I-а) и I-б), проистекающие из циклов времени, когда наносятся покрывающие материалы, и результат, если осуществлялись, дополнительных операций, такие как предварительное покрытие в критических местоположениях, такие как, например, на выпуклостях и углах. В отличии от объединенных способов окончательной отделки, известных из предыдущего уровня техники, эти неизбежные периоды времени испарения растворителя ухудшают появление конечного покрытия, и в способе изобретения поэтому, должны быть сохранены как можно более короткими.
Как результат нанесения покрывающего материала для формирования отделочного покрытия перед тем, как покрытие грунт-шпатлевки будет сухим "до пыли", имеет дополнительное важное значение для изобретения то, что покрывающие материалы, применяемые в I-а) и I-б) совместимы с покрывающей системой согласно DIN EN ISO 12944-5:2008-01. Как правило, это означает, что никаких нежелательных эффектов не происходит, когда наносят отделочное покрытие на еще не высохшее "до пыли" покрытие грунт-шпатлевки. Это в особенности означает, что не возникает никаких негативных физических или химических воздействий, которые негативно воздействуют на формирование пленки или свойства полученного в результате покрытия. Нежелательными эффектами в смысле этого изобретения являются, в особенности, развитие отдельной фазовой границы между покрытием грунт-шпатлевки и отделочным покрытием, предотвращение любого частичного смешивания покрытия грунт-шпатлевки и отделочного покрытия. Более того, нежелательно, чтобы происходило разделение соответствующих покрывающих материалов, поскольку это может произойти, например, в переходе главного связующего вещества в пределах рассматриваемого покрытия. Другими нежелательными побочными эффектами являются частота возникновения осадка в покрывающей системе, как результат, например, образования твердых частиц в покрывающей системе через (осаждение) реакции компонентов покрывающего материала для формирования покрытия грунт-шпатлевки и компонентов покрывающего материала для формирования отделочного покрытия; примеры передачи влажности такие как, например, увлажняющие добавки покрытия грунт-шпатлевки взаимодействуют с увлажняющими добавками отделочного покрытия, что приводит к дестабилизации пигментов или наполнителей. В смысле данного изобретения, нежелательные эффекты также включают нежелательные поверхностные эффекты полученного в результате покрытия, такие как, например, появление кратеров, точечных отверстий или похожих дефектов в покрытии.
После получения покрывающей системы, включающей покрытие грунт-шпатлевки и отделочное покрытие, полученную покрывающую систему отверждают на этапе II), чтобы сформировать покрытие, включающее отвержденное покрытие грунт-шпатлевки и отвержденное отделочное покрытие. Условия отверждения, применяемые здесь, являются такими, что возможно совместное отверждение соединяющихся покрывающих материалов для формирования покрытия грунт-шпатлевки и отделочного покрытия.
Покрывающие материалы для формирования покрытия грунт-шпатлевки и отделочного покрытия содержат, по меньшей мере, один красящий пигмент.
Пигментами согласно DIN EN ISO 4618 являются красители, которые включают мелкие частицы, которые нерастворимы в жидкой фазе покрывающего материала, и которые применяют из-за их оптических, защитных и/или декоративных качеств. Термин "краситель" здесь включает черные или белые красители. Предпочтительными пигментами являются красящие пигменты и/или пигменты для эффекта и антикоррозионные пигменты. Пигментами для эффекта являются таковые, которые придают оптический эффект, который, в особенности, получают из отражения света.
Примерами подходящих неорганических красящих пигментов являются белые пигменты, такие как цинковые белила, сульфид цинка или литопон; черные пигменты, такие как сажа газовая, железомарганцевый черный пигмент или шпинельный черный пигмент; хроматические пигменты, такие как оксид хрома, зеленый гидрат оксида хрома, кобальтовая зелень, или зеленый ультрамариновый, кобальтовая синь, синий ультрамариновый или марганцевый голубой, фиолетовый ультрамариновый или кобальтовый фиолетовый и марганцево-фиолетовый, красный оксид железа, сульфоселенид кадмия, молибдатный красный или ультрамариновый красный; коричневый оксид железа, смешанный коричневый, шпинельные фазы и корундовые фазы, или хромовый оранжевый; или желтый оксид железа, никеливо-титановый желтый, хромово-титановый желтый, сульфид кадмия, смешанный сульфид кадмия и цинка, хромовый желтый, или ванадат висмута.
Дополнительно, неорганическими красящими пигментами являются диоксид кремния, оксид алюминия, гидрат оксида алюминия, более особенно бемит, диоксид титана, оксид циркония, оксид церия и их смеси.
Примерами подходящих органических красящих пигментов являются моноазо пигменты, дисазо пигменты, антрахиноновые пигменты, бензимидазоловые пигменты, хинакридоновые пигменты, хинофталоновые пигменты, дикетопирролопирроловые пигменты, диоксазиновые пигменты, индантроновые пигменты, изоиндолиновые пигменты, изоиндолиноновые пигменты, азометиновые пигменты, тиоиндиго пигменты, металлкомплексные пигменты, периноновые пигменты, периленовые пигменты, фталоцианиновые пигменты, или анилиновый черный.
Как правило, возможно проверить совместимость двух покрывающих материалов в неавтоматическом испытании. Для этой цели, в случае непигментированных покрывающих материалов, их смешивают в прозрачном контейнере. В случае пигментированных покрывающих материалов, получают экстракт покрывающих материалов, который не содержит никаких пигментов. Если, при смешивании, два покрывающих материала формируют бесцветный, однородный и устойчивый раствор, покрывающие материалы соединяют друг с другом. Охлаждением смесей ниже -40°С и оценкой прозрачности относительно чистоты и светопроницаемости, возможно оценить совместимость любых желательных смесей покрывающих материалов или любых желательных комбинаций связующих веществ. Так же, как и температуру, другие переменные факторы включают выбранную скорость охлаждения, время охлаждения и время удерживания, и применяемые количества. Соответственно, для сравнительных испытаний, переменные могут быть сохранены постоянными или в значительной степени похожими. В дополнение к визуальной оценке, другой технической возможностью является возможность "турбидиметрического измерения" аналогичная фотометрическим технологиям. Это дает возможность более эффективно количественно определить результаты.
Совместимости покрывающих материалов, применяемых в I-а) и I-б) предпочтительно достигают главным связующим веществом покрывающего материала для формирования покрытия грунт-шпатлевки, соединяющегося главным связующим веществом покрывающего материала для формирования отделочного покрытия согласно DIN EN ISO 12944-5:2008-01. Нежелательными побочными эффектами относительно совместимости связующих веществ в особенности являются, в целях этого изобретения, в дополнение к побочным эффектам уже перечисленным относительно покрывающих материалов, то, что отверждение одного главного связующего вещества мешает отверждению другого главного связующего вещества таким образом, что появляются дефекты в полученном в результате покрытии, такие как, например, дефекты поверхности. Для того, чтобы проиллюстрировать это, подан следующий пример: Главные связующие вещества покрывающих материалов для формирования покрытия грунт-шпатлевки и отделочного покрытия смешиваются очень хорошо и без ограничений. Одно главное связующее вещество содержит главным образом очень реакционноспособные первичные гидроксильные группы, в то время как другое главное связующее вещество содержит только низко реакционноспособные гидроксильные группы. Результатом применения покрывающего материала для формирования отделочного покрытия на покрытии грунт-шпатлевки, перед тем, как последнее достигло сухости «до пыли», является частичное смешивание покрывающих материалов и следовательно также частичное смешивание главных связующих веществ, являющееся причиной того, что два главных связующих вещества будут, в каждом случае, частью другого покрытия. Отверждение химическим сшиванием гидроксильных групп двух главных связующих веществ следует выполнять очень по-разному относительно времени, что приводит в результате к очень неровной поверхности.
Совместимости предпочтительно достигают посредством главных связующих веществ обоих покрывающий материалов, отверждаемых таким же способом. Это означает, прежде всего, что оба покрывающих материала, или главных связующих вещества, присутствующих в них, являются предпочтительно альтернативно физически отверждаемыми или самосшиваемыми или внешнее сшиваемыми. С особенным предпочтением главные связующие вещества грунт-шпатлевки и отделочного покрытия являются внешне сшиваемыми.
В случае физически высыхающих покрывающих материалов, для физического высыхания является предпочтительным способность быть осуществленным при похожих условиях. Условия высыхания включают факторы такие как температура и время высыхания. В дополнение, ключевую роль может играть относительная влажность, а также объем потока, подводимого после покрывающих материалов.
Например, похожие условия для физического высыхания могут быть достигнуты похожими температурами. Похожие температуры относительно физического отверждения означают, что температуры отверждения покрывающих материалов предпочтительно отличаются не больше, чем на 30°С, более предпочтительно 20°С, очень предпочтительно 5°С. Особенно предпочтительны температуры, при которых грунт-шпатлевка и отделочное покрытие высыхает физически, чтобы были одинаковыми.
Также особенно предпочтительны условия высыхания, при которых, как правило, грунт-шпатлевка и отделочное покрытие высыхает физически, чтобы были одинаковыми.
Если покрывающие материалы, которые содержат самосшиваемые связующие вещества, как их главные связующие вещества, применяют для формирования покрытия грунт-шпатлевки и отделочного покрытия, для этих покрывающих материалов предпочтительно отверждаться при похожих условиях отверждения. В случае самосшиваемых связующих веществ, например, возможно, что они имеют один или несколько блокированных сшивающих компонентов, которые подвергаются деблокированию при повышенных температурах, чтобы сформировать реакционноспособный сшивающий компонент. В этом случае предпочтительно для сшивающих компонентов главных связующих веществ иметь похожие условия деблокирования, особенно относительно температуры деблокирования и времени. Особенно предпочтительно для температуры отверждения грунт-шпатлевки и отделочного покрытия, чтобы они были одинаковыми. Самосшиваемые связующие вещества также могут быть отверждены, например, посредством воздействия актинического излучения. В таком случае предпочтительно для излучения необходимого для отверждения связующих веществ, присутствующих в покрывающих материалах, находится в пределах похожего диапазона длины волн.
Если связующие вещества, которые внешне сшиваются, применяют в качестве главных связующих веществ в покрывающих материалах, предпочтительно для соотношения реакционноспособных групп сшивающего компонента к реакционноспособным группам компонента, который будет сшиваться, быть похожими с главным связующим веществом обоих покрывающих материалов. Похожими в этом контексте означает, что соотношение реакционноспособных групп друг к другу отличается предпочтительно не больше, чем на 20%, более предпочтительно 10%, очень предпочтительно 5%. С очень особенным предпочтением, соотношение реакционноспособных групп сшивающего компонента к реакционноспособным группам компонента, который будет сшиваться, в связующих веществах одинаковое. Дополнительно предпочтительно для реакционноспособных групп сшивающих компонентов, а также реакционноспособных групп компонентов, которые будут сшиваться, в связующих веществах покрывающих материалов, быть крайне похожими химически, и более предпочтительно химически одинаковыми. Вышеописанные предпочтительные версии показывают путем примера, как может быть достигнута совместимость между главными связующее веществами покрывающих материалов для получения покрытия грунт-шпатлевки и отделочного покрытия. Совместимости главных связующих веществ двух покрывающих материалов предпочтительно достигают посредством главного связующего вещества покрывающего материала для формирования покрытия грунт-шпатлевки, принадлежащего к такому же классу связующих веществ, что и главное связующее вещество покрывающего материала для формирования отделочного покрытия.
В контексте этого изобретения, понятие класса связующего вещества означает, что главные связующие вещества принадлежат к такому же классу химических соединений. Примерами классов химических соединений в смысле этого изобретения являются поликонденсированные смолы, такие как алкидные смолы, насыщенные и ненасыщенные полиэфирные смолы, полиамиды, полиимиды, силиконовые смолы, а также смолы-сшиватели, такие как фенольные смолы и мочевинные смолы. Более того, класс химических соединений составляют, например, смолы, полученные полиприсоединением, такие как, например, полиуретаны или эпоксидные смолы и смолы, полученные аддитивной полимеризацией, такие как полиолефины, поливинильные соединения или поли(мет)акрилаты.
Главные связующие вещества покрывающих материалов предпочтительно выбирают из группы, включающей сшивающий изоцианат, полиэфирные смолы и полиакрилатные смолы, содержащие полигидроксильные группы и их смеси, более предпочтительно из полиакрилатных смол, включающих полиакрилатные смолы, содержащие полигидроксильные группы.
Особенно предпочтительно для главных связующих веществ покрывающих материалов для получения покрытия грунт-шпатлевки и отделочного покрытия, чтобы они были одинаковыми.
Покрывающие материалы для формирования покрытия грунт-шпатлевки и отделочного покрытия предпочтительно содержат, в качестве растворителей, в значительной степени органические растворители или являются в значительной степени водными, с покрывающими материалами, в зависимости друг от друга, которые содержат, в качестве растворителей, или в значительной степени органические растворители или являются в значительной степени водными. Здесь, как правило, следует обеспечить, чтобы растворители являлись нереакционноспособными при выбранных условиях реакции или имели реакционную способность к участникам реакции, которая является несущественной, и чтобы реагенты и продукты реакции, по меньшей мере, частично растворялись в них.
Выражение "содержит в значительной степени органические растворители" относительно способа изобретения является ссылкой предпочтительно на такие покрывающие материалы, которые, в качестве растворителей, содержат органические растворители как главный компонент, и, поэтому, в значительной степени не содержат воду. Возможно, тем не менее, покрывающие материалы могут включать воду в малых фракциях. Фракция воды составляет предпочтительно не больше, чем 1.0 мас. %, более предпочтительно не больше, чем 0.5 мас. %, очень предпочтительно не больше, чем 0.1 мас. %, более особенно не больше, чем 0.01 мас. %, в каждом случае в пересчете на общую фракцию растворителей, присутствующих в покрывающих материалах. Примеры органических растворителей включают гетероциклические, алифатические или ароматические углеводороды, моно- или полифункциональные спирты, простые эфиры, сложные эфиры, кетоны, и амиды, такие как, например, N-метилпирролидон, N-этилпирролидон, диметилформамид, толуол, ксилол, бутанол, этилгликоль и бутилгликоль и их ацетаты, бутилдигликоль, диметиловый простой эфир диэтиленгликоля, циклогексанон, метилэтилкетон (MEK), метилизобутилкетон (MIBK), ацетон, изофорон, или их смеси. С особенным предпочтением органические растворители выбирают из группы, включающей 2-гептанон (МАК), ацетат бутилгликоля (BGA), бутилацетат, и их смеси.
Термин "в значительной степени водные" относительно способа изобретения является ссылкой предпочтительно на такие покрывающие материалы, которые в качестве растворителей содержат воду как главный компонент и, поэтому, в значительной степени не содержат органических растворителей. Возможно, тем не менее, покрывающие материалы могут содержать, по меньшей мере, один органический растворитель в малых фракциях. Примерами таких органических растворителей являются органические растворители уже перечислены выше. Фракция органических растворителей составляет предпочтительно не больше, чем 1.0 мас. %, более предпочтительно не больше, чем 0.5 мас. %, очень предпочтительно не больше, чем 0.1 мас. %, более особенно не больше, чем 0.01 мас. %, в каждом случае в пересчете на общую фракцию растворителей, присутствующих в покрывающих материалах.
Особенно предпочтительно для покрывающих материалов для формирования покрытия грунт-шпатлевки и отделочного покрытия содержать, в качестве растворителей, в значительной степени органические растворители. Дополнительно предпочтительно здесь для покрывающих материалов содержать похожие растворители или смеси растворителей, более предпочтительно одинаковые растворители или смеси растворителей. Подобие растворителей или их смесей означает, в особенности, что они имеют похожую полярность.
Особенно предпочтительно для обоих главных связующих веществ и растворителей покрывающих материалов для формирования покрытия грунт-шпатлевки и отделочного покрытия, чтобы они были одинаковыми.
Покрывающий материал для формирования покрытия грунт-шпатлевки предпочтительно содержит наполнители.
Наполнителями, согласно DIN EN ISO 4618, являются материалы в гранулированной или порошковой форме, которые растворяют в жидкой фазе покрывающего материала и применяют для того, чтобы достичь или воздействовать на определенные физические свойства. Поскольку могут быть случаи совпадения между пигментами и наполнителями относительно их заданного применения, показатель преломления часто применяют для отличия между ними. Для наполнителей, показатель преломления является ниже 1.7, означая, что этот класс продукта не достигнет какого-либо известного рассеивания и кроющей способности.
Покрывающие материалы для формирования покрытия грунт-шпатлевки и отделочного покрытия предпочтительно каждый имеют фракцию твердых частиц, по меньшей мере, 40 мас. %, более предпочтительно, по меньшей мере, 50 мас. %, очень предпочтительно 65 мас. %. Это означает, что покрывающие материалы, применяемые для формирования покрытия грунт-шпатлевки и отделочного покрытия являются, предпочтительно, такими, которые называются покрывающими материалами с высоким содержанием твердых частиц (HS) или, более предпочтительно, с ультравысоким содержанием твердых частиц (UHS). Через предпочтительно высокое содержание твердых частиц возможно обеспечить нанесение желательных толщин пленок за один проход распылением.
Определения с общим обоснованием для терминов MS (среднее содержание твердых частиц), HS (высокое содержание твердых частиц) или UHS (ультравысокое содержание твердых частиц) не существует. В случае блоков окончательной отделки без термической очистки применяемого воздуха (прокаливание), содержание растворителя в смесях готовых для распыления должно сохраняться настолько низким насколько возможно, с точки зрения охраны окружающей среды. В ЕС (но в других регионах также), поэтому, составлены разные границы соответственно области применения, для одобрения работы таких блоков. По этим определением, покрытия MS имеют VOC>420 г/л, HS<420 г/л и UHS<350 г/л. Определение делают, например, согласно DIN EN ISO 11890 или ASTM D2369, и рассчитывают согласно следующей формуле:
VOC (г/л) = (масса летучих фракций [г] - масса воды [г]) / (объем покрывающего материала [л] - объем воды [л]),
при этом органическое соединение классифицируют как летучее, если оно имеет давление пара 0.01 кПа при 293.15 K.
Учитывая, что фракцию воды каждый раз вычитают и точкой отсчета является объем безводного покрывающего материала, выделения становятся сравнимыми для такого же применения (эффективность применения, количество проходов распылением, и т.д.) и такой же области окончательно отделки, даже с покрывающими материалами, отличающимися их пигментацией. Соответствующее определение относится к данному изобретению.
Покрывающие материалы для формирования покрытия грунт-шпатлевки и отделочного покрытия являются предпочтительно реологически-оптимизированными в том, что они показывают существенную устойчивость к потекам и устойчивость к пузырям. Этого предпочтительно достигают применением реологических агентов и необязательно пеногасителей. Примерами реологических агентов, которые могут быть применены предпочтительно в способе изобретения для регулирования реологических свойств покрывающих материалов являются пирогенные диоксиды кремния, бентониты и полимеры, функционализированные мочевиной.
Применение покрывающего материала для формирования покрытия грунт-шпатлевки и покрывающего материала для формирования отделочного покрытия предпочтительно выполняют пневматическим и/или электростатическим распылением (ESTA). Эти операции могут быть дополнены ручными операциями, например, для предварительной окончательной отделки критических точек.
Покрывающие материалы для формирования покрытия грунт-шпатлевки и отделочного покрытия, предпочтительно каждый наносят с толщиной влажной пленки таким образом, чтобы получить в результате толщину сухой пленки от 25 до 35 мкм для отвержденного покрытия грунт-шпатлевки и толщину сухой пленки от 40 до 80 мкм для отвержденного отделочного покрытия.
Толщину сухой пленки отвержденного покрытия грунт-шпатлевки и отвержденного отделочного покрытия определяли под микроскопом с помощью поперечного разреза. Для этой цели, полученные отвержденные покрытия отделяют от подложки, применяя подходящие инструменты, такие как, например, скальпель. Участки пленки, полученные таким образом, прикрепляют в рамке, чтобы дать возможность рассмотреть покрытие в микроскоп (так называемый поперечный разрез). Соответственно калиброванным микроскопом вместе с анализами изображений, могут быть осуществлены определения толщины пленки с точностью плюс/минус 1 мкм.
Способ изобретения является особенно подходящим для получения покрытий на автомобилях и грузовом автотранспорте, таком как грузовые машины, автомобили-фургоны или автобусы. Подложкой, более того, является предпочтительно кузов или салон автотранспортного средства или его части. Более предпочтительно подложкой является кузов или салон автомобиля или коммерческого транспортного средства, более особенно грузовых машин, автомобиль-фургонов или автобусов.
Данное изобретение дополнительно относится к подложке, покрытой покрытием, включающим отвержденное покрытие грунт-шпатлевки и отвержденное отделочное покрытие, полученное способом изобретения.
Вышеуказанные наблюдения показывают, что сложности, включенные в получение, могут быть значительно уменьшены способом изобретения. Соответственно, например, в случае двухкомпонентных покрывающих материалов, применяя одинаковый сшивающий компонент в грунт-шпатлевке и в отделочном покрытии, способ изобретения делает возможным, относительно заводских технологий, обойтись без дополнительного отделения трубопровода для сшивающего компонента. Более того, покрывающие материалы для формирования покрытия грунт-шпатлевки и для формирования отделочного покрытия могут быть получены на одном блоке. Как результат, возможно существенное расширение емкости через исключение отдельной линии для нанесения покрытия грунт-шпатлевки, таким образом позволяя значительное снижение, которое будет реализовано в затратах капиталовложения на единицу покрытой площади поверхности.
Намеченного уменьшения возможностей для ошибки, в периоды эксплуатации, и в эксплуатационных расходах, достигают через пропуск этапов операции подверженных ошибкам. Соответственно пропущенными являются испарение растворителя или отверждение покрытия грунт-шпатлевки в печи, возможная потребность в коррекционном шлифовании песком отвержденного покрытия грунт-шпатлевки, временное хранение кузова или его частей, покрытых покрытием грунт-шпатлевки, в буферных зонах, и возможная потребность их очистки перед нанесением покрывающего материала для формирования отделочного покрытия. Как результат возможно уменьшить дефекты поверхности, вызванные неподходящим применением и/или недостаточным соответствием покрывающих материалов, такие как, например, развитие пузырей в отделочных покрытиях на основе растворителей, появляющееся от воды из-за неправильно испаренного растворителя или высушивания водного покрытия грунт-шпатлевки. Способ изобретения также минимизирует появление дефектов во влажном состоянии (кратеры) на подложках с низкой поверхностной энергией.
Покрытия, полученные способом изобретения показывают профиль свойств, который, по меньшей мере, сопоставим с таковым покрытий, полученных согласно способам, известным из предыдущего уровня техники. По сравнению с покрытиями, каждое из которых покрыто отдельно такими же покрывающими материалами и термически обработано, покрытия, полученные способом изобретения показывают существенно лучший внешний вид, включая, например, на вертикальных планшайбах.
Данное изобретение в дальнейшем дополнительно объясняется посредством примеров, которые следуют.
Если не указано иначе, количества в частях означают массовые части, и количества в процентах означают массовые процентные доли.
Если здесь не определено иначе, все обозначения стандартов относятся к текущему стандарту на дату подачи заявки данного изобретения.
Сокращения и исходные материалы
Нелетучую фракцию, то есть, содержание твердых частиц (фракция твердых частиц), покрывающих материалов определяют согласно DIN EN ISO 3251 (дата: Июнь 2008). Длительность испытания для нее составляет 60 минут при температуре 130°С. Нелетучую фракцию, которая остается после высыхания, выражают относительно начальной массы, и определяет процентную долю содержания твердых частиц композиции покрывающих материалов.
Определение ОН числа: ОН число рассчитывают исходя из стехиометрии применяемых компонентов. ОН число рассчитывают из применяемых ОН-функциональных компонентов минус полученное кислотное число, плюс дополнительные ОН группы, возникающие из реакции раскрытия кольца.
Определение кислотного числа: Кислотное число определяют титрованием раствором КОН согласно DIN EN ISO 2114. Кислотное число, здесь, определяет количество гидроксида калия в мг, который расходуется на нейтрализацию 1 г соответствующего соединения.
Указанные ОН числа и кислотные числа относятся, в каждом случае, к фракции твердых частиц покрывающего материала.
Определение молекулярной массы: Определения молекулярной массы выполняют с помощью гель-проникающей хроматографии (ГПХ) при 40°С, применяя хроматографический насос высокого давления и рефрактометрический детектор. Применяемым элюентом является тетрагидрофуран, со скоростью элюирования 1 мл/мин. Калибрование выполняют, применяя стандарт polyMMA. Среднечисловую молекулярную массу Мп, среднемассовую молекулярную массу Mw, и Мр определяли, с индексом полидисперсности Мр, рассчитанным из Мр=Mw/Mn.
с
Определение температуры стеклования Т выполняют согласно DIN 53765.
-1
Измерение вязкости выполняют при 23°С, применяя ротационный вискозиметр Брукфильда, модель CAP 2000+, шпиндель 3 со скоростью сдвига 1250 с.
В рабочих примерах, ниже, применение осуществляли в каждом случае ESTA на подложке с катодным покрытием, наносимым электроосаждением; толщины сухих пленок: грунт-шпатлевка 30 мкм, в каждом случае, отделочное покрытие 50 мкм в каждом случае.
Предыдущий уровень техники: Образец 1 сравнительного примера с коммерческой грунт-шпатлевкой (грунт-шпатлевка 1) и коммерческим белым двухкомпонентным отделочным покрытием (отделочное покрытие 1) (оба от BASF Coatings GmbH Minister):
Грунт-шпатлевка 1 представляет собой однокомпонентную (1-K) водную грунт-шпатлевку на основе сложного полиэфира, сшитого меламиновой смолой. Альтернативной возможностью является применение коммерческих наполнителей на основе растворителей, таких как, например, эпоксидные смолы, сшитые полиамином или ОН-функциональные акриловые смолы, сшитые олигоизоцианатом.
Отделочное покрытие 1 представляет собой двухкомпонентное (2-K) отделочное покрытие (белое), основанное на ОН-функциональной акриловой смоле, которая сшита олигоизоцианатом (похожая в композиции на композицию отделочного покрытия 2).
Наполнитель и отделочном покрытии для способа изобретения: 2-K грунт-шпатлевка (грунт-шпатлевка 2) и 2-K отделочное покрытие (белое) (отделочное покрытие 2).
Описание отдельных синтезов для получения связующего вещества композиции для рабочего примера в способе изобретения:
Сложный полиэфир:
Аналогичный: ссылка: Research Disclosure (2006), 505 (May), Р520-Р521 (No. 505044) CODEN: RSDSBB; ISSN: 0374-4353
По аналогии с примером А из литературной ссылки, определенной выше, 1 моль TNP подвергают реакции с 2 моль HHP An, а потом полученный в результате продукт подвергают реакции во второй стадии с 2 моль Cardura Е10 при 120°С. После дополнительных 2 часов при этой температуре, продукт охлаждают и разбавляют смесью 2 частей ксилола и 1 части SOLVENTNAPHTHA 160/180 до содержания твердых частиц 84±1%. Это дает вязкий раствор, имеющий вязкость 3400-4800 мПас.
ОН-функциональный акрилат 1:
с
ОН-функциоанльный акрилат полимеризуют в SOLVENTNAPHTHA 160/180 с ОН числом 115-125 мг КОН/г, Т 33°С, кислотным числом 5-8 мг КОН/г, среднечисловой молекулярной массой 1200-2000 дальтон, и среднемассовой молекулярной массой 3300-5100 дальтон (измеренные относительно полиметил метакрилата в качестве стандарта), и содержание твердых частиц ±1%. Температура полимеризации составляет 160°С при суператмосферном давлении (3 бар абс).
Растворитель представляет собой смесь SOLVENTNAPHTHA 160/180 и н-бутилацетата в соотношении 4:1. ОН акрилат имеет вязкость 650-1000 мПас. Композиция мономеров составлена, приблизительно с эквивалентных частей стирола, гидроксиэтилметакрилата, метилметакрилата и изодецилметакрилата.
ОН-функциональный акрилат 2:
с
ОН-функциоанльный акрилат полимеризуют в бутилацетате с ОН числом 152-160 мг КОН/г, Т 55°С, кислотным числом 8-10 мг KOH/г, среднечисловой молекулярной массой 1600-2200 дальтон, и среднемассовой молекулярной массой 3900-4500 дальтон (измеренные относительно полиметилметакрилата в качестве стандарта), и содержание твердых частиц 55±1%. Растворитель представляет собой смесь SOLVENTNAPHTHA 160/180 и н-бутилацетата в соотношении 7:1.
ОН акрилат имеет вязкость 900-1300 мПас. Композиция мономеров включает равные части стирола, бутил метакрилата, гидроксиэтил метакрилата, гидроксипропил метакрилата, а также циклогексил метакрилата и малую фракцию акриловой кислоты.
ОН-функциональный акрилат 3:
с
ОН-функциоанльный акрилат полимеризуют в бутилацетате с ОН числом 115-125 мг КОН/г, Т 33°С, кислотным числом 5-8 мг КОН/г, среднечисловой молекулярной массой 1300-1500 дальтон, и среднемассовой молекулярной массой 3700-4500 дальтон (измеренными относительно полиметил метакрилата в качестве стандарта), и содержание твердых частиц 78±1% в бутилацетате. Температура полимеризации составляет 160°С при давлении выше атмосферного (3 бар аба).
Это дает вязкий раствор, имеющий вязкость 5800-6300 мПас. Композиция мономеров включает приблизительно равные части стирола, гидроксиэтил метакрилата, метил метакрилата и изодецил метакрилата.
Рабочий пример состава грунт-шпатлевки и состава отделочного покрытия для способа изобретения (грунт-шпатлевка 2 и отделочное покрытие 2)
И грунт-шпатлевку и отделочное покрытие сшивали коммерческим алифатическим олигоизоцианатом на основе гексаметилен диизоцианата (HDI). Альтернативно, сшивание также может быть выполнено изофорон диизоцианата (IPDI).
Само применение делают, в каждом случае, при одинаковых условиях, с ESTA (электростатическое нанесение), из такого же расстояния, с такими же коэффициентами подачи, скоростями подачи, числом оборотов колокола, и т.д.
Образцы изобретения: В примерах изобретения 2, 3 и 4, покрывающий материал для формирования отделочного покрытия наносят перед тем, как покрывающий материал для формирования покрытия грунт-шпатлевки достигнет стадии высыхания 1 согласно DIN 53150:2002-09. Образцы отличаются временем испарения растворителя покрытия грунт-шпатлевки.
Сравнительные образцы с грунт-шпатлевкой 1 или грунт-шпатлевкой 2: Отделочное покрытие наносили, после отверждения грунт-шпатлевки, на соответствующее отвержденное покрытие грунт-шпатлевки.
Образец 1: Грунт-шпатлевка 1 отвержденная термически перед применением отделочного покрытия
Образец 5: Грунт-шпатлевка 2 отвержденная термически перед применением отделочного покрытия
• не изобретение
С неизобретательской комбинацией грунт-шпатлевки 1 с отделочным покрытием 1 или 2 (не перечислена в таблице) и с применением отделочных покрытий на покрытии грунт-шпатлевки перед тем, как последнее достигнет сухости «до пыли», после периодов времени испарения растворителя указанных в таблице, получали матовые поверхности отделочного покрытия. Это представляет нежелательный побочный эффект. Свойства поверхности матовой поверхности не могли измерять, применяя прибор волнового сканирования.
Оптические свойства измеряли, применяя коммерческий прибор волнового сканирования от Byk Gardner. Значения, полученные с помощью этого на блестящих поверхностях превращали, сопутствующим программным обеспечением, в следующие значения:
• Длинная волна (LW), короткая волна (SW)
• N1 и N3 (согласно масштабным параметрам BMW, которые представляют поверхность если смотреть со стороны расстояния 1 м и 3 м соответственно)
• CF (согласно масштабным параметрам FORD, которые состоят из блеска, резкости, и фактура поверхности типа "апельсиновая корка")
• DOI (соответствует приблизительно блеску при 20° угла обзора)
Относительно оценки оптического результата, лучшие оптические свойства представлены, когда
• LW и SW являются меньшими и/или когда LW<SW
• N1 и N3 являются меньшими
• CF является большим
Табличные результаты показывают, что образец 2 (комбинация изобретения грунт-шпатлевки 2 и отделочного покрытия 2 с наиболее коротким временем испарения растворителя) показывает наилучшие оптические свойства. Протяженность времени испарения растворителя вызывает ухудшение оптических свойств, вопреки существующим опытным данным известных способов предыдущего уровня техники. В целом найдено, что все образцы изобретения показывают хорошие оптические свойства. В особенности, покрытия, произведенные способом изобретения, показывают лучшие результаты относительно блеска и выравнивания.