СПОСОБЫ БОРЬБЫ С ВОДНЫМИ СОРНЯКАМИ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ГЕРБИЦИДНЫХ 4-АМИНО-3-ХЛОР-6-(4-ХЛОР-2-ФТОР-3- МЕТОКСИФЕНИЛ)ПИРИДИН-2-КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
METHODS FOR CONTROL OF AQUATIC WEEDS USING HERBICIDAL 4-AMINO-3-CHLORO-6-(4-CHLORO-2-FLUORO-3-METHOXYPHENYL)PYRIDINE-2-CARBOXYLIC ACIDS

Перекрестная ссылка на родственные заявки
По настоящей заявке спрашивается приоритет по предварительной заявке U.S. № 61/934007, поданной 31 января 2014г., которая явно включена в настоящее изобретение в качестве ссылки.
Уровень техники
Водные растения обычно появляются в виде нежелательных сорняков в водах и влажных районах в США и других странах. Тремя такими экзотическими сорняками являются гидрилла, рдест курчавый и уруть, включая уруть колосистую, которые обнаруживаются в прудах, озерах и других водоемах. Обработка этих водоемов для уничтожения или борьбы с нежелательными или экзотическими водными сорняками часто осложняется тем фактом, что агент, использующийся для борьбы с нежелательным сорняком, также вредно влияет на состояние желательной или местной растительности. Водные гербициды должны взаимодействовать с водными или подводными растениями в течение периода времени (время воздействия), которое зависит от конкретного агента и концентрации, в которой его используют. Для некоторых гербицидов необходимо длительное воздействие (в течение одного или большего количества месяцев) для борьбы с некоторыми подводными, затопляемыми или плавающими в воде растениями, которое может вредно повлиять на виды, с которыми не требуется проводить борьбу. Длительные периоды воздействия может быть трудно обеспечить в жидкой среде. Недостаточно длительное воздействие может привести к плохой эффективности или неудаче в обработке. Таким образом, способы или методики уменьшения длительности воздействия и/или уменьшения концентраций агентов, использующихся для борьбы с подводными сорняками, могут способствовать эффективности и/или селективности.
Эффективность гербицидных агентов по отношению к целевым водным сорнякам зависит от нескольких факторов, включая вносимую дозу, конкретный состав, тип растения, климатические условия, состояние воды и осадков, длительность воздействия гербицида и т. п. Иногда неспособность борьбы с нежелательным сорняком можно преодолеть просто путем увеличения нормы расхода или концентрации конкретного гербицидного агента. Однако это не всегда так и более значительные нормы расхода могут усилить неблагоприятные или нежелательные воздействия на полезные растения и водные организмы и неадекватно компенсировать недостаточное взаимодействие с целевым растением.
Сущность изобретения
В настоящем изобретении описываются способы борьбы с водными сорняками в водоеме. Способы включают введение в водоем композиции, содержащей гербицидно эффективное количество соединения формулы I
в которой
1
Q означает H или F;
2
1
2
Q означает галоген при условии, что, если Q означает H, то Q означает Cl или Br;
1
2
1
6
3
6
3
6
1
6
1
6
1
6
1
6
1
6
1
6
1
6
1
2
R и R независимо означают H, C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-алкинил, гидроксигруппу, C-C-алкоксигруппу, аминогруппу, C-C-ацил, C-C-карбалкоксигруппу, C-C-алкилкарбамил, C-C-алкилсульфонил, C-C-триалкилсилил или C-C-диалкилфосфонил или R и R взятые вместе с N, означают 5- или 6-членное насыщенное кольцо; и
Ar означает полизамещенную арильную группу, выбранную из группы, включающей
a)
в которой
1
W означает галоген;
1
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
3
4
X означает F, Cl, C-C-алкил, C-C-алкоксигруппу, C-C-алкилтиогруппу, C-C-алкилсульфинил, C-C-алкилсульфонил, C-C-галогеналкил, C-C-галогеналкоксигруппу, C-C-алкоксизамещенный C-C-алкил, C-C-алкоксизамещенную C-C-алкоксигруппу, -CN, -NRR или фторированный ацетил или пропионил;
1
1
4
1
4
1
1
2
n
Y означает C-C-алкил, C-C-галогеналкил, галоген или -CN, или, еслиX и Y взяты вместе, означает -O(CH)O-, где n=1 или 2; и
3
4
1
4
Rи Rнезависимо означают H или C-C-алкил;
b)
в которой
2
W означает F или Cl;
2
2
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
3
4
X означает F, Cl, -CN, -NO, C-C-алкил, C-C-алкоксигруппу, C-C-алкилтиогруппу, C-C-алкилсульфинил, C-C-алкилсульфонил, C-C-галогеналкил, C-C-галогеналкоксигруппу, C-C-алкоксизамещенный C-C-алкил, C-C-алкоксизамещенную C-C-алкоксигруппу, -NRR или фторированный ацетил или пропионил;
2
1
4
1
4
2
2
2
2
n
Y означает галоген, C-C-алкил, C-C-галогеналкил или -CN,или, если W означает F, X и Y, взятые вместе, означают -O(CH)O-, где n=1 или 2; и
3
4
1
6
Rи Rнезависимо означают H или C-C-алкил; и
c)
в которой
3
3
Y означает галоген, -CN или -CF;
3
2
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
3
4
Z означает F, Cl, -CN, -NO, C-C-алкил, C-C-алкоксигруппу, C-C-алкилтиогруппу, C-C-алкилсульфинил, C-C-алкилсульфонил, C-C-галогеналкил, C-C-галогеналкоксигруппу, C-C-алкоксизамещенный C-C-алкил, C-C-алкоксизамещенную C-C-алкоксигруппу, -NRRили фторированный ацетил или пропионил; и
3
4
1
6
Rи Rнезависимо означают H или C-C-алкил;
и сельскохозяйственно приемлемых производных по карбоксигруппе.
Предпочтительные соединения формулы I включают
в которой
1
Q означает H или F;
2
1
2
Q означает галоген при условии, что, если Q означает H, то Q означает Cl или Br;
1
2
1
6
3
6
3
6
1
6
1
6
1
6
1
6
1
6
1
6
1
6
1
2
R и R независимо означают H, C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-алкинил, гидроксигруппу, C-C-алкоксигруппу, аминогруппу, C-C-ацил, C-C-карбалкоксигруппу, C-C-алкилкарбамил, C-C-алкилсульфонил, C-C-триалкилсилил или C-C-диалкилфосфонил или R и R взятые вместе с N, означают 5- или 6-членное насыщенное кольцо; и
Ar означает полизамещенную арильную группу
в которой
2
W означает F или Cl;
2
2
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
3
4
X означает F, Cl, -CN, -NO, C-C-алкил, C-C-алкоксигруппу, C-C-алкилтиогруппу, C-C-алкилсульфинил, C-C-алкилсульфонил, C-C-галогеналкил, C-C-галогеналкоксигруппу, C-C-алкоксизамещенный C-C-алкил, C-C-алкоксизамещенную C-C-алкоксигруппу, -NRR или фторированный ацетил или пропионил;
2
1
4
1
4
2
2
2
2
n
Y означает галоген, C-C-алкил, C-C-галогеналкил или -CN,или, если W означает F, X и Y, взятые вместе, означают -O(CH)O-, где n=1 или 2; и
3
4
1
6
Rи Rнезависимо означают H или C-C-алкил;
и сельскохозяйственно приемлемые производные по карбоксигруппе.
Особенно предпочтительными соединениями формулы I являются соединения
1
где Q означает H или F;
2
Q означает Cl;
1
2
R и R означают H; и
Ar означает полизамещенную арильную группу
в которой
2
W означает F;
2
1
4
X означает C-C-алкоксигруппу;
2
Y означает Cl;
2
и сельскохозяйственно приемлемые производные по карбоксигруппе. В некоторых вариантах осуществления X означает метоксигруппу.
В указанных способах соединения формулы I неожиданно являются эффективными, когда их наносят на водные растения при очень низких концентрациях, и/или можно использовать для повышения селективности по отношению к целевым водным сорнякам и таким образом обеспечить меньшее вредное воздействие на нецелевые виды растений вследствие сниженной концентрации и/или уменьшенного воздействия гербицидных агентов. В одном варианте осуществления конечная степень разбавления соединения формулы I в водоеме составляет от примерно 5 частей на миллиард (част./млрд) до примерно 2000 част./млрд, предпочтительно от примерно 5 частей на миллиард (част./млрд) до примерно 200 част./млрд.
В некоторых предпочтительных вариантах осуществления с водными сорняками, такими как, гидрилла, рдест курчавый и уруть, можно эффективно бороться с помощью соединений формулы I. Предпочтительными соединениями формулы I являются метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоксилат (галауксифен-метил) и бензил 4-амино-3-хлор-5-фтор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоксилат.
В других вариантах осуществления способы дополнительно включают применение дополнительного пестицида, например, дибромида диквата, соли меди, эндотала, флумиоксазина, карфентразон-этила, флуридона, топрамезона, 2,4-D, триклопира, фенокссулама, имазамокса, биспирибак-натрия или их сельскохозяйственно приемлемых солей или сложных эфиров.
Подробное описание изобретения
I. Определения
Соединения формулы I относятся к семейству соединений, обладающих широким спектром активности в борьбе с сорняками, которыми являются древесные растения, широколиственные, травянистые и осоковые сорняки и они описаны в патенте U.S. 7314849 (B2), который во всей своей полноте включен в настоящее изобретение в качестве ссылки. При использовании в настоящем изобретении соединения формулы I имеют следующую структуру:
где
1
Q означает H или F;
2
1
2
Q означает галоген при условии, что, если Q означает H, то Q означает Cl или Br;
1
2
1
6
3
6
3
6
1
6
1
6
1
6
1
6
1
6
1
6
1
6
1
2
R и R независимо означают H, C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-алкинил, гидроксигруппу, C-C-алкоксигруппу, аминогруппу, C-C-ацил, C-C-карбалкоксигруппу, C-C-алкилкарбамил, C-C-алкилсульфонил, C-C-триалкилсилил или C-C-диалкилфосфонил или R и R взятые вместе с N, означают 5- или 6-членное насыщенное кольцо; и
Ar означает полизамещенную арильную группу, выбранную из группы, включающей
a)
в которой
1
W означает галоген;
1
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
3
4
X означает F, Cl, C-C-алкил, C-C-алкоксигруппу, C-C-алкилтиогруппу, C-C-алкилсульфинил, C-C-алкилсульфонил, C-C-галогеналкил, C-C-галогеналкоксигруппу, C-C-алкоксизамещенный C-C-алкил, C-C-алкоксизамещенную C-C-алкоксигруппу, -CN, -NRR или фторированный ацетил или пропионил;
1
1
4
1
4
1
1
2
n
Y означает C-C-алкил, C-C-галогеналкил, галоген или -CN, или, еслиX и Y взяты вместе, означает -O(CH)O-, где n=1 или 2; и
3
4
1
4
Rи Rнезависимо означают H или C-C-алкил;
b)
в которой
2
W означает F или Cl;
2
2
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
3
4
X означает F, Cl, -CN, -NO, C-C-алкил, C-C-алкоксигруппу, C-C-алкилтиогруппу, C-C-алкилсульфинил, C-C-алкилсульфонил, C-C-галогеналкил, C-C-галогеналкоксигруппу, C-C-алкоксизамещенный C-C-алкил, C-C-алкоксизамещенную C-C-алкоксигруппу, -NRR или фторированный ацетил или пропионил;
2
1
4
1
4
2
2
2
2
n
Y означает галоген, C-C-алкил, C-C-галогеналкил или -CN,или, если W означает F, X и Y, взятые вместе, означают -O(CH)O-, где n=1 или 2; и
3
4
1
6
Rи Rнезависимо означают H или C-C-алкил; и
c)
в которой
3
3
Y означает галоген, -CN или -CF;
3
2
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
3
4
Z означает F, Cl, -CN, -NO, C-C-алкил, C-C-алкоксигруппу, C-C-алкилтиогруппу, C-C-алкилсульфинил, C-C-алкилсульфонил, C-C-галогеналкил, C-C-галогеналкоксигруппу, C-C-алкоксизамещенный C-C-алкил, C-C-алкоксизамещенную C-C-алкоксигруппу, -NRRили фторированный ацетил или пропионил; и
3
4
1
6
Rи Rнезависимо означают H или C-C-алкил;
и сельскохозяйственно приемлемые производные по карбоксигруппе.
Предпочтительные соединения формулы I включают
в которой
1
Q означает H или F;
2
1
2
Q означает галоген при условии, что, если Q означает H, то Q означает Cl или Br;
1
2
1
6
3
6
3
6
1
6
1
6
1
6
1
6
1
6
1
6
1
6
1
2
R и R независимо означают H, C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-алкинил, гидроксигруппу, C-C-алкоксигруппу, аминогруппу, C-C-ацил, C-C-карбалкоксигруппу, C-C-алкилкарбамил, C-C-алкилсульфонил, C-C-триалкилсилил или C-C-диалкилфосфонил или R и R взятые вместе с N, означают 5- или 6-членное насыщенное кольцо; и
Ar означает полизамещенную арильную группу
в которой
2
W означает F или Cl;
2
2
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
3
4
X означает F, Cl, -CN, -NO, C-C-алкил, C-C-алкоксигруппу, C-C-алкилтиогруппу, C-C-алкилсульфинил, C-C-алкилсульфонил, C-C-галогеналкил, C-C-галогеналкоксигруппу, C-C-алкоксизамещенный C-C-алкил, C-C-алкоксизамещенную C-C-алкоксигруппу, -NRR или фторированный ацетил или пропионил;
2
1
4
1
4
2
2
2
2
n
Y означает галоген, C-C-алкил, C-C-галогеналкил или -CN,или, если W означает F, X и Y, взятые вместе, означают -O(CH)O-, где n=1 или 2; и
3
4
1
6
Rи Rнезависимо означают H или C-C-алкил;
и сельскохозяйственно приемлемые производные по карбоксигруппе.
Особенно предпочтительными соединениями формулы I являются соединения:
1
где Q означает H или F;
2
Q означает Cl;
1
2
R и R означают H; и
Ar означает полизамещенную арильную группу
в которой
2
W означает F;
2
1
4
X означает C-C-алкоксигруппу;
2
Y означает Cl;
и сельскохозяйственно приемлемые производные по карбоксигруппе.
2
В некоторых вариантах осуществления X означает метоксигруппу. Некоторые из соединений формулы I представляют собой например, 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновую кислоту (галауксифен) и ее сельскохозяйственно приемлемые соли и сложные эфиры, такие как галауксифен-метил, который представляет собой метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-2-пиридинкарбоксилат.
Термин "гербицид" при использовании в настоящем изобретении означает активный ингредиент, который подавляет, регулирует или другим образом неблагоприятно изменяет рост растений. При использовании в настоящем изобретении "гербицидно эффективное или подавляющее рост растительности количество" представляет собой количество активного ингредиента, которое оказывает "гербицидное воздействие", т. е. неблагоприятное изменяющее воздействие и включает отклонения от естественного развития, уничтожение, регулирование, обезвоживание и замедление.
При использовании в настоящем изобретении термин селективная борьба с нежелательной растительностью означает предупреждение, замедление, уничтожение или другое неблагоприятное изменяющее воздействие на нежелательной растительности на любой стадии роста в водоеме.
При использовании в настоящем изобретении "растения" и "растительность" включают, но не ограничиваются только ими, прорастающие семена, всходящие растения, растения, всходящие из вегетативных побегов, и укоренившуюся растительность.
При использовании в настоящем изобретении термин "незрелая растительность" означает небольшие вегетирующие растения до репродуктивной стадии и "зрелая растительность" означает вегетирующие растения во время и после репродуктивной стадии.
При использовании в настоящем изобретении, сельскохозяйственно приемлемые соли и сложные эфиры соединения формулы I относятся к солям и сложным эфирам, которые (a) не оказывают существенного влияния на гербицидную активность и (b) которые путем гидролиза, окисления, метаболизма или иным образом превращаются или которые можно превратить в растениях или в почве в соответствующую карбоновую кислоту, которая в зависимости от pH может находиться в диссоциированной или недиссоциированной форме. К типичным солям относятся соли, образованные со щелочными или щелочноземельными металлами, а также соли образованные с аммиаком и аминами. Типичные катионы включают катионы натрия, калия, магния и аммониевые катионы формулы:
1
2
3
4
+
RRRRN
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
12
3
12
3
12
1
4
1
4
в которой R, R, R и R все независимо означают водород или C-C-алкил, C-C-алкенил или C-C-алкинил, каждый из которых необязательно замещен одной или большим количеством гидроксигрупп, C-C-алкоксигрупп, C-C-алкилтиогрупп или фенильных групп при условии, что R, R, R и R являются стерически совместимыми. Кроме того, любые два из R, R, R и R вместе могут означать алифатический бифункциональный фрагмент, содержащий от 2 до 12 атомов углерода и до двух атомов кислорода или серы. Соли можно получить путем обработки гидроксидом металла, таким как гидроксид натрия, амином, таким как аммиак, триметиламин, диэтаноламин, 2-метилтиопропиламин, бисаллиламин, 2-бутоксиэтиламин, морфолин, циклододециламин или бензиламин или тетраалкиламмонийгидроксидом, таким как тетраметиламмонийгидроксид или гидроксид холина.
1
12
3
12
3
12
7
10
1
4
1
4
Типичные сложные эфиры представляют собой эфиры, образованные из C-C-алкил-, C-C-алкенил-, C-C-алкинил- или C-C-арилзамещенных алкиловых спиртов, таких как метиловый спирт, изопропиловый спирт, 1-бутанол, 2-этилгексанол, бутоксиэтанол, метоксипропанол, аллиловый спирт, пропаргиловый спирт, циклогексанол или незамещенные или замещенные бензиловые спирты. Бензиловые спирты могут содержать 1-3 заместителя, независимо выбранных из группы, включающей галоген, C-C-алкил или C-C-алкоксигруппу. Сложные эфиры можно получить путем сочетания кислот со спиртом с использованием целого ряда подходящих активирующих реагентов, таких как использующиеся для сочетания пептидов, таких как дициклогексилкарбодиимид (ДЦК) или карбонилдиимидазол (КДИ); по реакции кислот с алкилирующими реагентами, такими как алкилгалогениды или алкилсульфонаты в присутствии основания, такого как триэтиламин или карбонат лития; по реакции соответствующего хлорангидрида кислоты с подходящим спиртом; по реакции соответствующей кислоты с подходящим спиртом в присутствии кислотного катализатора или путем переэтерификации.
II. Композиции
A. Соединения
Соединения проявляют гербицидную активность, когда их вносят в водоем, содержащий растения, с которыми проводят борьбу, на любой стадии роста. Наблюдаемый эффект зависит от вида растения, с которым проводят борьбу, стадии роста растения, разбавления при нанесении и размера капель при опрыскивании, размера частиц твердых компонентов, характеристик окружающей среды во время нанесения, конкретного использующегося соединения, конкретных использующихся вспомогательных веществ и носителей, а также количества вносимого химиката. Эти и другие факторы можно изменять для стимулирования гербицидного воздействия. В способах, предлагаемых в настоящем изобретении, композиции, описанные в настоящем изобретении, наносят на относительно незрелую и зрелую нежелательную растительность для обеспечения максимальной борьбы с сорняками
В некоторых вариантах осуществления соединение формулы I или его соль или сложный эфир и дополнительные гербициды вносят одновременно в виде объединенного состава или в виде баковой смеси в одно и то же время или путем последовательных внесений.
В способах, описанных в настоящем изобретении, композиции формулы I можно вносить в обрабатываемый водоем путем использования обычных опыливателей, опрыскивателей и устройств для внесения гранул, путем добавления во вносимую воду и с помощью других обычных средств, известных специалистам в данной области техники.
В некоторых вариантах осуществления концентрация активных ингредиентов в композициях, описанных в настоящем изобретении, равна примерно от 0,0005 до 98 мас.%. В некоторых вариантах осуществления концентрация равна примерно от 0,006 до 90 мас.%. В композициях, предназначенных для использования в виде концентратов, активные ингредиенты в некоторых вариантах осуществления содержатся в концентрации, равной примерно от 0,1 до 98 мас.%, и в некоторых вариантах осуществления примерно от 0,5 до 90 мас.%. Такие композиции в некоторых вариантах осуществления перед использованием разбавляют инертным носителем, таким как вода. Разбавленные композиции, которые обычно наносят на сорняки или место произрастания сорняков, в некоторых вариантах осуществления содержат примерно от 0,0006 до 3,0 мас.% активного ингредиента и в некоторых вариантах осуществления содержат примерно от 0,01 до 0,3 мас.%.
В способах, описанных в настоящем изобретении, количество соединения формулы I, вносимого в обрабатываемый водоем, можно вносить в концентрированной форме, такой что конечная степень разбавления соединения формулы I составляет от 1 частей на миллиард (част./млрд) до 2000 част./млрд. В дополнительных вариантах осуществления способов, описанных в настоящем изобретении, количество соединения формулы I, вносимого в обрабатываемый водоем, можно вносить в концентрированной форме, такой что конечная степень разбавления соединения формулы I составляет от 1 част./млрд до 1500 част./млрд, от 1 част./млрд до 1250 част./млрд, от 1 част./млрд до 1000 част./млрд, от 1 част./млрд до 900 част./млрд, от 1 част./млрд до 800 част./млрд, от 1 част./млрд до 700 част./млрд, от 1 част./млрд до 600 част./млрд, от 1 част./млрд до 500 част./млрд, от 1 част./млрд до 450 част./млрд, от 1 част./млрд до 400 част./млрд, от 1 част./млрд до 375 част./млрд, от 1 част./млрд до 350 част./млрд, от 1 част./млрд до 325 част./млрд, от 1 част./млрд до 300 част./млрд, от 1 част./млрд до 275 част./млрд, от 1 част./млрд до 250 част./млрд, от 1 част./млрд до 225 част./млрд, от 1 част./млрд до 200 част./млрд, от 1 част./млрд до 190 част./млрд, от 1 част./млрд до 180 част./млрд, от 1 част./млрд до 170 част./млрд, от 1 част./млрд до 160 част./млрд, от 1 част./млрд до 150 част./млрд, от 1 част./млрд до 140 част./млрд, от 1 част./млрд до 130 част./млрд, от 1 част./млрд до 120 част./млрд, от 1 част./млрд до 110 част./млрд, от 1 част./млрд до 100 част./млрд, от 1 част./млрд до 90 част./млрд, от 1 част./млрд до 80 част./млрд, от 1 част./млрд до 70 част./млрд, от 1 част./млрд до 60 част./млрд, от 1 част./млрд до 50 част./млрд, от 1 част./млрд до 40 част./млрд, от 1 част./млрд до 30 част./млрд, от 1 част./млрд до 20 част./млрд, от 1 част./млрд до 10 част./млрд, от 10 част./млрд до 200 част./млрд, от 10 част./млрд до 150 част./млрд, от 10 част./млрд до 100 част./млрд, от 10 част./млрд до 90 част./млрд, от 10 част./млрд до 80 част./млрд, от 10 част./млрд до 70 част./млрд, от 10 част./млрд до 60 част./млрд, от 10 част./млрд до 50 част./млрд, от 10 част./млрд до 40 част./млрд, от 10 част./млрд до 30 част./млрд, от 10 част./млрд до 20 част./млрд, от 20 част./млрд до 200 част./млрд, от 20 част./млрд до 150 част./млрд, от 20 част./млрд до 100 част./млрд, от 20 част./млрд до 90 част./млрд, от 20 част./млрд до 80 част./млрд, от 20 част./млрд до 70 част./млрд, от 20 част./млрд до 60 част./млрд, от 20 част./млрд до 50 част./млрд, от 20 част./млрд до 40 част./млрд, от 20 част./млрд до 30 част./млрд, от 30 част./млрд до 200 част./млрд, от 30 част./млрд до 150 част./млрд, от 30 част./млрд до 100 част./млрд, от 30 част./млрд до 90 част./млрд, от 30 част./млрд до 80 част./млрд, от 30 част./млрд до 70 част./млрд, от 30 част./млрд до 60 част./млрд, от 30 част./млрд до 50 част./млрд, от 30 част./млрд до 40 част./млрд, от 40 част./млрд до 200 част./млрд, от 40 част./млрд до 150 част./млрд, от 40 част./млрд до 100 част./млрд, от 40 част./млрд до 90 част./млрд, от 40 част./млрд до 80 част./млрд, от 40 част./млрд до 70 част./млрд, от 40 част./млрд до 60 част./млрд, от 40 част./млрд до 50 част./млрд, от 50 част./млрд до 200 част./млрд, от 50 част./млрд до 150 част./млрд, от 50 част./млрд до 100 част./млрд, от 50 част./млрд до 90 част./млрд, от 50 част./млрд до 80 част./млрд, от 50 част./млрд до 70 част./млрд или от 50 част./млрд до 60 част./млрд. В других вариантах осуществления способов, описанных в настоящем изобретении, количество соединения формулы I, вносимого в обрабатываемый водоем, можно вносить в концентрированной форме, такой что конечная степень разбавления соединения формулы I составляет 0,1 част./млрд, 0,25 част./млрд, 0,5 част./млрд, 1 част./млрд, 2 част./млрд, 3 част./млрд, 4 част./млрд, 5 част./млрд, 6 част./млрд, 7 част./млрд, 8 част./млрд, 9 част./млрд, 10 част./млрд, 12 част./млрд, 14 част./млрд, 16 част./млрд, 18 част./млрд, 20 част./млрд, 22 част./млрд, 24 част./млрд, 26 част./млрд, 28 част./млрд, 30 част./млрд, 32 част./млрд, 34 част./млрд, 36 част./млрд, 38 част./млрд, 40 част./млрд, 42 част./млрд, 44 част./млрд, 46 част./млрд, 48 част./млрд, 50 част./млрд, 55 част./млрд, 60 част./млрд, 65 част./млрд, 70 част./млрд, 75 част./млрд, 80 част./млрд, 85 част./млрд, 90 част./млрд, 95 част./млрд, 100 част./млрд, 110 част./млрд, 120 част./млрд, 130 част./млрд, 140 част./млрд, 150 част./млрд, 160 част./млрд, 170 част./млрд, 180 част./млрд, 190 част./млрд, 200 част./млрд, 220 част./млрд, 240 част./млрд, 260 част./млрд, 280 част./млрд, 300 част./млрд, 320 част./млрд, 340 част./млрд, 360 част./млрд, 380 част./млрд, 400 част./млрд, 420 част./млрд, 440 част./млрд, 460 част./млрд, 480 част./млрд, 500 част./млрд.
В других вариантах осуществления способов, описанных в настоящем изобретении, количество соединения формулы I, вносимого в обрабатываемый водоем, можно вносить в концентрированной форме, такой, что конечная степень разбавления соединения формулы I составляет менее 5 част./млрд. В дополнительных вариантах осуществления способов, описанных в настоящем изобретении, количество соединения формулы I, вносимого в обрабатываемый водоем, можно вносить в концентрированной форме, такой что конечная степень разбавления соединения формулы I составляет менее 6 част./млрд, менее 7 част./млрд, менее 8 част./млрд, менее 9 част./млрд, менее 10 част./млрд, менее 12 част./млрд, менее 14 част./млрд, менее 16 част./млрд, менее 18 част./млрд, менее 20 част./млрд, менее 22 част./млрд, менее 24 част./млрд, менее 26 част./млрд, менее 28 част./млрд, менее 30 част./млрд, менее 32 част./млрд, менее 34 част./млрд, менее 36 част./млрд, менее 38 част./млрд, менее 40 част./млрд, менее 42 част./млрд, менее 44 част./млрд, менее 46 част./млрд, менее 48 част./млрд, менее 50 част./млрд, менее 55 част./млрд, менее 60 част./млрд, менее 65 част./млрд, менее 70 част./млрд, менее 75 част./млрд, менее 80 част./млрд, менее 85 част./млрд, менее 90 част./млрд, менее 95 част./млрд, менее 100 част./млрд, менее 110 част./млрд, менее 120 част./млрд, менее 130 част./млрд, менее 140 част./млрд, менее 150 част./млрд, менее 160 част./млрд, менее 170 част./млрд, менее 180 част./млрд, менее 190 част./млрд, менее 200 част./млрд, менее 210 част./млрд, менее 220 част./млрд, менее 230 част./млрд, менее 240 част./млрд, менее 250 част./млрд, менее 275 част./млрд, менее 300 част./млрд, менее 325 част./млрд, менее 350 част./млрд, менее 400 част./млрд, менее 450 част./млрд, менее 500 част./млрд, менее 550 част./млрд, менее 600 част./млрд, менее 650 част./млрд, менее 700 част./млрд, менее 750 част./млрд, менее 800 част./млрд, менее 850 част./млрд, менее 900 част./млрд, менее 950 част./млрд или менее 1000 част./млрд.
Как указано в настоящем изобретении, соединения формулы I неожиданно являются эффективными, когда их наносят на водные растения в очень низких концентрациях, и/или можно использовать для повышения селективности по отношению к целевым водным сорнякам и таким образом обеспечить меньшее вредное воздействие на нецелевые виды растений вследствие сниженной концентрации и/или уменьшенного воздействия гербицидных агентов
B. Другие активные средства
Смеси, описанные в настоящем изобретении, можно использовать вместе с одним или несколькими другими гербицидами для борьбы с более широким спектром нежелательной растительности. При использовании вместе с другими гербицидами композицию можно приготовить в виде состава вместе с другим гербицидом или гербицидами, в виде баковой смеси с другим гербицидом или гербицидами или нанести последовательно вместе с другим гербицидом или гербицидами. Некоторые из гербицидов, которые можно использовать вместе с композициями и способами, описанными в настоящем изобретении включают, но не ограничиваются только ими, кислотные, солевые и сложноэфирные формы следующих гербицидов: 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, 3,4-DA, 2,4-D, соль 2,4-D с холином, 2,4-DB, 3,4-DB, 3,4-DP, 2,3,6-TBA, 2,4,5-T, 2,4,5-TB, ацетохлор, ацифлюорфен, аклонифен, акролеин, алахлор, аллидохлор, аллоксидим, аллиловый спирт, алорак, аметридион, аметрин, амбузин, амикарбазон, амидосульфурон, аминоциклопирахлор, аминопиралид, амипрофос-метил, амитрол, сульфамат аммония, анилофос, анисурон, асулам, атратон, атразин, азафенидин, азимсульфурон, азипротрин, барбан, BCPC, бефлубутамид, беназолин, бенкарбазон, бенфлуралин, бенфуресат, бенсульфурон-метил, бенсулид, бентазон, бентиокарб, бензадокс, бензфендизон, бензипрам, бензобициклон, бензофенап, бензофтор, бензоилпроп, бензтиазурон, бициклопирон, бифенокс, биланафос, биспирибак-натрий, бура, бромацил, бромбонил, бромобутид, бромфеноксим, бромоксинил, бромпиразон, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутенахлор, бутидазол, бутиурон, бутралин, бутроксидим, бутурон, бутилат, какодиловая кислота, кафенстрол, хлорат кальция, цианамид кальция, камбендихлор, карбасулам, карбетамид, карбоксазол, хлорпрокарб, карфентразон (например, карфентразон-этил), CDEA, CEPC, хлометоксифен, хлорамбен, хлоранокрил, хлоразифоп, хлоразин, хлорбромурон, хлорбуфам, хлорэтурон, хлорфенак, хлорфенпроп, хлорфлуразол, хлорфлуренол, хлоридазон, хлоримурон, хлорнитрофен, хлоропон, хлортолурон, хлороксурон, хлороксинил, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортал, хлортиамид, цинидон (например, цинидон-этил), цинметилин, циносульфурон, цисанилид, клетодим, клиодинат, клодинафоп-пропаргил, клофоп, кломазон, кломепроп, клопроп, клопроксидим, клопиралид, клорансулам-метил, CMA, сульфат меди, CPMF, CPPC, кредазин, крезол, кумилурон, цианатрин, цианазин, циклоат, циклопириморат, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, цигалофоп (например, цигалофоп-бутил), циперкват, ципразин, ципразол, ципромид, даимурон, далапон, дазомет, делахлор, десмедифам, десметрин, диаллат, дикамба, дихлобенил, дихлоральмочевина, дихлормат, дихлорпроп, дихлорпроп-P, диклофоп-метил, диклосулам, диэтамкват, диэтатил, дифенопентен, дифеноксурон, дифензокват, дифлуфеникан, дифлубензопир, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметенамид-P, димексано, димидазон, динитрамин, динофенат, динопроп, диносам, диносеб, динотерб, дифенамид, дипропетрин, дикват, дисул, дитиопир, диурон, DMPA, DNOC, DSMA, EBEP, эглиназин, эндотал, эпроназ, EPTC, эрбон, эспрокарб, этбензамид, эталфлуралин, этаметсульфурон, этидимурон, этиолат, этобензамид, этобензамид, этофумезат, этоксифен, этоксисульфурон, этинофен, этнипромид, этобензанид, EXD, фенасулам, фенопроп, феноксапроп (например, феноксапроп-P-этил), феноксапроп-P-этил+изоксадифен-этил, феноксасульфон, фенхинотрион, фентеракол, фентиапроп, фентразамид, фенурон, сульфат железа(II), флампроп, флампроп-M, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп (например, флуазифоп-P-бутил), флуазолат, флукарбазон, флуцетосульфурон, флухлоралин, флуфенацет, флуфеникан, флуфенпир (например, флуфенпир-этил), флуметсулам, флумезин, флумиклорак (например, флумиклорак-пентил), флумиоксазин, флумипропин, флуометурон, фтордифен, фторгликофен, фтормидин, фторнитрофен, флуотиурон, флупоксам, флупропацил, флупропанат, флупирсульфурон, флуридон, флурохлоридон, флуроксипир, флуртамон, флутиацет, фомесафен, форамсульфурон, фосамин, фумиклорак, фурилоксифен, галауксифен, галосафен, галосульфурон (например, галосульфурон-метил), галоксидин, галоксифоп-метил, галоксифоп-P (например, галоксифоп-P-метил), гексахлорацетон, гексафлурат, гексазинон, имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин, имазосульфурон, инданофан, индазифлам, йодобонил, йодметан, йодосульфурон, йодосульфурон-этилнатрий, иофенсульфурон, иоксинил, ипазин, ипфенкарбазон, ипримидам, изокарбамид, изоцил, изометиозин, изонорурон, изополинат, изопропалин, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксахлортол, изоксафлутол, изоксапирифоп, карбутилат, кетоспирадокс, лактофен, ленацил, линурон, MAA, MAMA, Сложные эфиры и амины MCPA, MCPA-тиоэтил, MCPB, мекопроп, мекопроп-P, мединотерб, мефенацет, мефлуидид, мезопразин, мезосульфурон, мезотрион, метам, метамифоп, метамитрон, метазахлор, метазосульфурон, метфлуразон, метабензтиазурон, металпропалин, метазол, метиобенкарб, метиозолин, метиурон, метометон, метопротрин, метилбромид, метилизотиоцианат, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, метсульфурон-метил, молинат, моналид, монисоурон, монохлоруксусная кислота, монолинурон, монурон, морфамкват, MSMA, напроанилид, напропамид, напропамид-M, напталам, небурон, никосульфурон, нипираклофен, нитралин, нитрофен, нитрофторфен, норфлуразон, норурон, OCH, орбенкарб, орто-дихлорбензол, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксапиразон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифлуорфен, парафлуфен-этил, парафлурон, паракват, пебулат, пеларгоновая кислота, пендиметалин, фенокссулам, пентахлорфенол, пентанохлор, пентоксазон, перфлуидон, пентоксамид, фенизофам, фенмедифам (например, фенмедифам-этил), фенобензурон, фенилмеркурацетат, пиклорам, пиколинафен, пиноксаден, пиперофос, арсенит калия, азид калия, цианат калия, претилахлор, примисульфурон (например, примисульфурон-метил), проциазин, продиамин, профлуазол, профлуралин, профоксидим, проглиназин, прогександион-кальций, прометон, прометрин, пропахлор, пропанил, пропахизафоп, пропазин, профам, пропизохлор, пропоксикарбазон, пропирисульфурон, пропизамид, просульфалин, просульфокарб, просульфурон, проксан, принахлор, пиданон, пираклонил, пирафлуфен (например, пирафлуфен-этил), пирасульфотол, пиразогил, пиразолинат, пиразосульфурон-этил, пиразоксифен, пирибензоксим, пирибутикарб, пириклор, пиридафол, пиридат, пирифталид, пириминобак, пиримисульфан, пиритиобак-натрий, пироксасульфон, пироксулам, хинклорак, хинмерак, хинокламин, хинонамид, хизалофоп, хизалофоп-P-этил, родетанил, римсульфурон, сафлуфенацил, S-метолахлор, себутилазин, секбуметон, сетоксидим, сидурон, симазин, симетон, симетрин, SMA, арсенит натрия, азид натрия, хлорат натрия, сулкотрион, сульфаллат, сульфентразон, сульфометурон, сульфосат, сульфосульфурон, серная кислота, сулгликапин, свеп, TCA, тебутам, тебутиурон, тефурилтрион, темботрион, тепралоксидим, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тетрафлурон, тенилхлор, тиазафлурон, тиазопир, тидиазимин, тидиазурон, тиенкарбазон-метил, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил, тиобенкарб, тиафенацил, тиокарбазил, тиоклорим, толпиралат, топрамезон, тралкоксидим, триафамон, три-аллат, триасульфурон, триазифлам, трибенурон (например, трибенурон-метил), трикамба, триклопир (например, соль триклопира с холином), сложные эфиры и амины триклопира, тридифан, триэтазин, трифлоксисульфурон, трифлудимоксазин, трифлуралин, трифлусульфурон, трифоп, трифопсим, тригидрокситриазин, триметурон, трипропиндан, тритак, тритосульфурон, вернолат, ксилахлор, бензил 4-амино-3-хлор-5-фтор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоксилат и соли, соли холина, сложные эфиры, оптически активные изомеры и их смеси.
Обычно, дополнительные пестициды включают, но не ограничиваются только ими, дибромид диквата, соли меди, эндотал, флумиоксазин, карфентразон-этил, флуридон, топрамезон, 2,4-D, соль 2,4-D с холином, триклопир, соль триклопира с холином, фенокссулам, имазамокс и биспирибак-натрий, включая содержащие карбоновую кислоту пестициды, их сельскохозяйственно приемлемые соли или сложные эфиры.
C. Антидоты
В некоторых вариантах осуществления композиции, описанные в настоящем изобретении, используют в комбинации с одним или несколькими антидотами гербицидов, такими как AD-67 (MON 4660), беноксакор, бентиокарб, брассинолид, клохинтоцет (мексил), циометринил, даимурон, дихлормид, дициклонон, димепиперат, дисульфотон, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, белки гарпины, изоксадифен-этил, джиекаован, джиекаокси, мефенпир-диэтил, мефенат, нафтойный ангидрид (NA), оксабетринил, R29148 и амиды N-фенилсульфонилбензойной кислоты для повышения их селективности.
D. Вспомогательные вещества/носители
В некоторых вариантах осуществления композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, могут дополнительно содержать по меньшей мере одно сельскохозяйственно приемлемое вспомогательное вещество или носитель. Подходящие вспомогательные вещества или носители не должны быть фитотоксичными по отношению к ценным сельскохозяйственным культурам, в особенности при концентрациях, использующихся при нанесении композиций для селективной борьбы с сорняками в присутствии сельскохозяйственных культур, и не должны вступать в химические реакции с гербицидными компонентами или другими ингредиентами композиции. Такие смеси можно приготовить для нанесения непосредственно на сорняки или место их произрастания, или они могут представлять собой концентраты или составы, которые до нанесения обычно разбавляют дополнительными носителями и вспомогательными веществами. Они могут быть твердыми веществами, такими как, например, дусты, гранулы, диспергирующиеся в воде гранулы, микрокапсулы или смачивающиеся порошки, или жидкостями, такими как, например, эмульгирующиеся концентраты, растворы, эмульсии или суспензии. Они также могут поставляться в виде премикса или представлять собой баковую смесь.
9
11
12
16
-
Подходящие сельскохозяйственные вспомогательные вещества и носители включают, но не ограничиваются только ими, концентрат растительного масла; нонилфенолэтоксилат; четвертичную бензилкокоалкилдиметиламмониевую соль; смесь углеводородов нефти, алкиловых сложных эфиров, органической кислоты и анионогенного поверхностно-активного вещества; C-C-алкилполигликозид; фосфатированный этоксилат спирта; этоксилат природного первичного спирта (C-C); привитый ди-вторбутилфенолом блок-сополимер ЭО-ПО (этиленоксид-пропиленоксид); полисилоксанметиловый кэп; нонилфенолэтоксилат+мочевина+нитрат аммония; эмульгированное метилированное растительное масло; этоксилат тридецилового спирта (синтетический) (8 звеньев ЭО); таллоуаминэтоксилат (15 звеньев ЭО); PEG(400) диолеат-99; парафиновое масло, алкоксилированное неионогенное поверхностно-активное вещество на основе спирта; минеральное масло, смесь поверхностно-активных веществ.
N
N,N
Жидкие носители, которые можно использовать, включают воду и органические растворители. Органические растворители включают, но не ограничиваются только ими, фракции нефти или углеводороды, такие как минеральное масло, ароматические растворители, парафиновые масла и т. п.; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т. п.; сложные эфиры указанных выше растительных масел; сложные эфиры одноатомных или двухатомных, трехатомных или других низших многоатомных спиртов (содержащих 4-6 гидроксигрупп), такие как 2-этилгексилстеарат, н-бутилолеат, изопропилмиристат, диолеат пропиленгликоля, диоктилсукцинат, дибутиладипат, диоктилфталат и т. п.; эфиры одно-, двух- и многоосновных карбоновых кислот и т. п. Конкретные органические растворители включают толуол, ксилол, петролейный эфир, растительное масло, ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, трихлорэтилен, перхлорэтилен, этилацетат, амилацетат, бутилацетат, монометиловый эфир пропиленгликоля и монометиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый спирт, этиловый спирт, изопропиловый спирт, амиловый спирт, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин,-метил-2-пирролидинон, -диметилалкиламиды, диметилсульфоксид, жидкие удобрения и т. п. В некоторых вариантах осуществления носителем для разбавления концентратов является вода.
Подходящие твердые носители включают, но не ограничиваются только ими, тальк, пирофиллитовую глину, диоксид кремния, аттапульгитовую глину, каолиновую глину, кизельгур, мел, диатомовую землю, известь, карбонат кальция, бентонитовую глину, фуллерову землю, шелуху семян хлопчатника, пшеничную муку, соевую муку, пемзу, древесную муку, муку орехового дерева, лигнин, целлюлозу и т. п.
McCutcheon's Detergents and Emulsifiers
Annual
Encyclopedia of Surfactants
Vol. I-III
18
16
В некоторых вариантах осуществления композиции, описанные в настоящем изобретении, дополнительно включают одно или несколько поверхностно-активных веществ. В некоторых вариантах осуществления такие поверхностно-активные вещества используют и в твердых, и в жидких композициях, и в некоторых вариантах осуществления они предназначены для разбавления носителем перед нанесением. Поверхностно-активные вещества по характеру могут быть анионогенными, катионогенными или неионогенными и их можно использовать в качестве эмульгирующих агентов, смачивающих агентов, суспендирующих агентов или для других целей. Поверхностно-активные вещества, которые также можно использовать в композициях, предлагаемых в настоящем изобретении, описаны, в частности, в публикациях , MC Publishing Corporation: Ridgewood, NJ, 1998, и в , , Chemical Publishing Company: New York, 1980-81. Поверхностно-активные вещества включают, но не ограничиваются только ими, алкилсульфаты, такие как диэтаноламонийлаурилсульфат; алкиларилсульфонаты, такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты присоединения алкилфенол-алкиленоксид, такие как нонилфенол-C-этоксилат; продукты присоединения спирт-алкиленоксид, такие как тридециловый спирт-C-этоксилат; мыла, такие как стеарат натрия; алкилнафталинсульфонаты, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; диалкиловые эфиры сульфосукцинатов, такие как ди(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как сорбитолеат; четвертичные амины, такие как лаурилтриметиламмонийхлорид; полиэтиленгликолевые эфиры жирных кислот, такие как стеарат полиэтиленгликоля; блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида; соли моно- и диалкилфосфатов; растительные масла или масла из семян растений, такие как соевое масло, рапсовое масло/масло канолы, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т. п.; и сложные эфиры указанных выше растительных масел и в некоторых вариантах осуществления метиловые эфиры.
В некоторых вариантах осуществления эти вещества, такие как растительные масла или масла из семян растений и их сложные эфиры, можно использовать взаимозаменяемым образом в качестве сельскохозяйственного вспомогательного вещества, в качестве жидкого носителя или в качестве поверхностно-активного вещества.
Другие обычные добавки, использующиеся в композициях, предлагаемых в настоящем изобретении, включают, но не ограничиваются только ими, агенты, обеспечивающие совместимость, противовспенивающие агенты, связующие агенты, нейтрализующие агенты и буферы, ингибиторы коррозии, красители, отдушки, агенты, усиливающие растекание, средства, способствующие проницаемости, агенты, придающие липкость, диспергирующие агенты, загущающие агенты, агенты, снижающие температуру замерзания, противомикробные агенты и т. п. Композиции также могут содержать другие совместимые компоненты, например, другие гербициды, регуляторы роста растений, фунгициды, инсектициды и т. п., и могут приготавливаться вместе с жидкими удобрениями или твердыми, измельченными удобрениями-носителями, такими как нитрат аммония, мочевина и т. п.
III. Способы применения
Способы борьбы с водными сорняками в водоеме, включающие введение в водоем композиции, включающей гербицидно эффективное количество соединения формулы I
в которой
1
Q означает H или F;
2
1
2
Q означает галоген при условии, что, если Q означает H, то Q означает Cl или Br;
1
2
1
6
3
6
3
6
1
6
1
6
1
6
1
6
1
6
1
6
1
6
1
2
R и R независимо означают H, C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-алкинил, гидроксигруппу, C-C-алкоксигруппу, аминогруппу, C-C-ацил, C-C-карбалкоксигруппу, C-C-алкилкарбамил, C-C-алкилсульфонил, C-C-триалкилсилил или C-C-диалкилфосфонил или R и R взятые вместе с N, означают 5- или 6-членное насыщенное кольцо; и
Ar означает полизамещенную арильную группу, выбранную из группы, включающей
a)
в которой
1
W означает галоген;
1
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
3
4
X означает F, Cl, C-C-алкил, C-C-алкоксигруппу, C-C-алкилтиогруппу, C-C-алкилсульфинил, C-C-алкилсульфонил, C-C-галогеналкил, C-C-галогеналкоксигруппу, C-C-алкоксизамещенный C-C-алкил, C-C-алкоксизамещенную C-C-алкоксигруппу, -CN, -NRR или фторированный ацетил или пропионил;
1
1
4
1
4
1
1
2
n
Y означает C-C-алкил, C-C-галогеналкил, галоген или -CN, или, еслиX и Y взяты вместе, означает -O(CH)O-, где n=1 или 2; и
3
4
1
4
Rи Rнезависимо означают H или C-C-алкил;
b)
в которой
2
W означает F или Cl;
2
2
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
3
4
X означает F, Cl, -CN, -NO, C-C-алкил, C-C-алкоксигруппу, C-C-алкилтиогруппу, C-C-алкилсульфинил, C-C-алкилсульфонил, C-C-галогеналкил, C-C-галогеналкоксигруппу, C-C-алкоксизамещенный C-C-алкил, C-C-алкоксизамещенную C-C-алкоксигруппу, -NRR или фторированный ацетил или пропионил;
2
1
4
1
4
2
2
2
2
n
Y означает галоген, C-C-алкил, C-C-галогеналкил или -CN,или, если W означает F, X и Y, взятые вместе, означают -O(CH)O-, где n=1 или 2; и
3
4
1
6
Rи Rнезависимо означают H или C-C-алкил; и
c)
в которой
3
3
Y означает галоген, -CN или -CF;
3
2
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
3
4
Z означает F, Cl, -CN, -NO, C-C-алкил, C-C-алкоксигруппу, C-C-алкилтиогруппу, C-C-алкилсульфинил, C-C-алкилсульфонил, C-C-галогеналкил, C-C-галогеналкоксигруппу, C-C-алкоксизамещенный C-C-алкил, C-C-алкоксизамещенную C-C-алкоксигруппу, -NRRили фторированный ацетил или пропионил; и
3
4
1
6
Rи Rнезависимо означают H или C-C-алкил;
и сельскохозяйственно приемлемых производных по карбоксигруппе.
Предпочтительными соединениями формулы I являются соединения
где
1
Q означает H или F;
2
1
2
Q означает галоген при условии, что, если Q означает H, то Q означает Cl или Br;
1
2
1
6
3
6
3
6
1
6
1
6
1
6
1
6
1
6
1
6
1
6
1
2
R и R независимо означают H, C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-алкинил, гидроксигруппу, C-C-алкоксигруппу, аминогруппу, C-C-ацил, C-C-карбалкоксигруппу, C-C-алкилкарбамил, C-C-алкилсульфонил, C-C-триалкилсилил или C-C-диалкилфосфонил или R и R взятые вместе с N, означают 5- или 6-членное насыщенное кольцо; и
Ar означает полизамещенную арильную группу
в которой
2
W означает F или Cl;
2
2
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
3
4
X означает F, Cl, -CN, -NO, C-C-алкил, C-C-алкоксигруппу, C-C-алкилтиогруппу, C-C-алкилсульфинил, C-C-алкилсульфонил, C-C-галогеналкил, C-C-галогеналкоксигруппу, C-C-алкоксизамещенный C-C-алкил, C-C-алкоксизамещенную C-C-алкоксигруппу, -NRR или фторированный ацетил или пропионил;
2
1
4
1
4
2
2
2
2
n
Y означает галоген, C-C-алкил, C-C-галогеналкил или -CN,или, если W означает F, X и Y, взятые вместе, означают -O(CH)O-, где n=1 или 2; и
3
4
1
6
Rи Rнезависимо означают H или C-C-алкил;
и сельскохозяйственно приемлемые производные по карбоксигруппе.
Особенно предпочтительными являются соединения формулы I:
в которой
1
Q означает H или F;
2
Q означает Cl;
1
2
R и R означают H; и
Ar означает полизамещенную арильную группу
в которой
2
W означает F;
2
1
4
X означает C-C-алкоксигруппу;
2
Y означает Cl;
2
и сельскохозяйственно приемлемые производные по карбоксигруппе, описанные в настоящем изобретении. В некоторых вариантах осуществления X означает метоксигруппу. В некоторых вариантах осуществления в способах используются композиции, описанные в настоящем изобретении.
Lemna minor
Limnophila sessiliflora
Limnobium spongia
Azoila caroliniana
Salvinia minima
S. molesta
Salvinia
Eichhornia crassipes
Pistia stratiotes
Woffia columbiana
Nuphar luteum
Nymphaea
Alternanthera philoxeroides
Nelumbo lutea
Typha
Ludwigia peploides
Myriophyllum aquaticum
Polygonum
Eleocharis
Ludwigia palustris
Hydrocotyle umbellate
Nymphoides
Schoenoplectus
Pontederia
Sagittaria
Brasenia schreberi
Utricularia
Micranthemum
Ceratophyllum demersum
Elodea canadensis
Egeria densa
Cabomba caroliniana
Hydrilla verticillata
Najas
Potamogeton
Potamogeton crispus
P. illinoensis
Zannichellia palustris
Bacopa
Myriophyllum
M. Myriophyllum spicatum
Vallisneria americana
Myriophyllum heterophyllum
Echinochloa crus-galli
Hydrochloa caroliniensis
В другом варианте осуществления способы и композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, можно использовать для полной или частичной борьбы со многими вредными плавающими, всплывающими и подводными водными растениями и прибрежными травами. Например, плавающие растения включают, но не ограничиваются только ими, ряску малую (), лимнофилу (), лимнобиум губчатый (), азоллу каролинскую (), сальвинию маленькую ( и ), сальвинию ( spp.), водяной гиацинт (), водяной латук () и вольфию колумбийскую (); всплывающие растения включают, но не ограничиваются только ими, кубышку желтую (), кувшинку ( spp.), очереднопыльник филоксеровый (), лотос желтый (), рогоз ( spp.), людвигию пеплоидную (), перистолистник бразильский (), водяной перец (spp.), болотницу ( spp.), людвигию болотную (), щитолистник зонтичный (), болотоцветник ямчатый ( spp.), схеноплектус ( spp.), понтедерию сердцелистную ( spp.), стрелолист ( spp.) и бразению Шребера (); подводные растения включают, но не ограничиваются только ими, пузырчатку ( spp.), микрантемум ( spp.), роголистник погруженный (), элодею канадскую (), элодею денса (), кабомбу каролинскую (), гидриллу (), наяды ( spp.), рдест ( spp.) и more specifically рдест курчавый () и рдест иллинойский (), дзанникеллию болотную (), бакопу ( spp.), уруть (spp.) including уруть колосистую (), валлиснерию или амерканскую валлиснерию () и перистолистник красностебельный (); и прибрежные травы просо куриное () и southern watergrass (). Особенно предпочтительные типы растений для борьбы в соответствии с настоящим изобретением включают гидриллу, уруть колосистую и рдест курчавый.
Водоемы, которые обрабатывают способами, предлагаемыми в настоящем изобретении, обычно являются пресноводными водоемами, такими как пруды, озера, заболоченные земли, бассейны, реки, ручьи, канавы или оросительные каналы, хотя в соответствии с настоящим изобретением также можно обрабатывать другие водоемы. В некоторых вариантах осуществления водоемы не включают затопляемые рисовые поля или рисовые поля.
N
В некоторых вариантах осуществления метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоксилат (галауксифен-метил) и бензил 4-амино-3-хлор-5-фтор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоксилат можно использовать для борьбы со стойкими или устойчивыми по отношению к гербицидам сорняками. В других вариантах осуществления способы, в которых используются комбинация метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоксилата (галауксифен-метил) или бензил 4-амино-3-хлор-5-фтор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоксилата и композиции, описанные в настоящем изобретении, также можно использовать для борьбы со стойкими или устойчивыми по отношению к гербицидам сорняками. Типичные стойкие или устойчивые сорняки включают, но не ограничиваются только ими, биотипы, стойкие или устойчивые по отношению к ингибиторам ацетолактатсинтазы (ALS) или синтазы гидроксиуксусной кислоты (AHAS) (например, имидазолиноны, сульфонилмочевины, пиримидинилтиобензоаты, диметоксипиримидины, триазолопиримидин сульфонамиды, сульфониламинокарбонилтриазолиноны), ингибиторам фотосистемы II (например, фенилкарбаматы, пиридазиноны, триазины, триазиноны, урацилы, амиды, мочевины, бензотиадиазиноны, нитрилы, фенилпиридазины), ингибиторам ацетил-CoA-карбоксилазы (ACCase) (например, арилоксифеноксипропионаты, циклогександионы, фенилпиразолины), синтетическим ауксинам (например, бензойные кислоты, феноксикарбоновые кислоты, пиридинкарбоновые кислоты, хинолинкарбоновые кислоты), ингибиторам переноса ауксинов (например, фталаматы, семикарбазоны), ингибиторам фотосистемы I (например, бипиридилиевые соединения), ингибиторам 5-енолпирувилшикимат-3-фосфатсинтазы (EPSP) (например, глифосат), ингибиторам глутаминсинтетазы (например, глуфосинат, биалафос), ингибиторам сборки микротрубочек (например, бензамиды, бензойные кислоты, динитроанилины, фосфороамидаты, пиридины), ингибиторам митоза (например, карбаматы), ингибиторам обладающих очень длинной цепью жирных кислот (VLCFA) (например, ацетамиды, хлорацетамиды, оксиацетамиды, тетразолиноны), ингибиторам синтеза жирных кислот и липидов (например, фосфородитиоаты, тиокарбаматы, бензофураны, хлоркарбоновые кислоты), ингибиторам протопорфириногеноксидазы (PPO) (например, дифениловые эфиры, -фенилфталимиды, оксадиазолы, оксазолидиндионы, фенилпиразолы, пиримидиндионы, тиадиазолы, триазолиноны), ингибиторам биосинтеза каротиноидов (например, кломазон, амитрол, аклонифен, флуридон), ингибиторам фитоендесатуразы (PDS) (например, амиды, анилидекс, фураноны, феноксибутан-амиды, пиридиазиноны, пиридины), ингибиторам 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы (HPPD) (например, каллистемоны, изоксазолы, пиразолы, трикетоны), ингибиторам биосинтеза целлюлозы (например, нитрилы, бензамиды, хинклорак, триазолокарбоксамиды), гербицидам, обладающим множеством типов воздействия, таким как хинклорак, и неклассифицированным гербицидам, таким как ариламинопропионовые кислоты, дифензокват, эндоталл и мышьякорганические соединения. Типичные стойкие или устойчивые сорняки включают, но не ограничиваются только ими, биотипы, устойчивые или стойкие по отношению к одному или многим гербицидам, биотипы, устойчивые или стойкие по отношению к одному или многим классам химических соединений, биотипы, устойчивые или стойкие по отношению к одному или многим типам воздействия гербицидов, и биотипы, характеризующиеся многими механизмами устойчивости или стойкости (например, устойчивостью целевого сайта или метаболической устойчивостью).
Для обеспечения борьбы с водными сорняками использующиеся соединения формулы I должны оставаться в водоеме во взаимодействии с целевым растением в гербицидно эффективных количествах. Таким образом, в соответствии с предпочтительными способами, предлагаемыми в настоящем изобретении, гербицидные агенты должны находиться на обрабатываемом участке или в обрабатываемом водоеме в течение примерно от 1 до 4 недель и в предпочтительных вариантах осуществления в течение не менее примерно 4 недель, и обычно в диапазоне от примерно 4 до 15 недель или более. Концентрацию гербицидного агента при необходимости для обеспечения эффективности можно поддерживать в целевом растении, например, путем использования последовательной или с применением ударной дозы обработки, или непрерывного внесения с использованием того же агента. Описанные варианты осуществления и приведенные примеры представлены для иллюстративных целей и не предназначены для ограничения объема формулы изобретения. Другие модификации, применения или комбинации композиций, описанных в настоящем изобретении, которые не отклоняются от сущности и объема заявленного объекта, должны быть очевидны для специалиста с общей подготовкой в данной области техники.
Примеры
Пример 1. Борьба с гидриллой
Апикальные фрагменты (длиной от 12 до 15 сантиметров (см)) гидриллы (HYLLI) высевали в небольшие горшки (13,5 см длиной × 3,75 см диаметром), содержащие почвенный слой с добавлением 14-14-14 удобрения медленного высвобождения Osmocote (~2,5 граммов (г) Osmocote на 1 килограмм (кг) почвы). При высадке апикальный фрагмент длиной примерно от 5 до 7 см выступал над почвой и на почву в горшке помешали накрывающий слой песка (глубиной ~2 см). Затем растения переносили в акриловые баки объемом 12 литров (л), заполненные артезианской водой. Баки держали в помещении для выращивания при периоде освещения 14:10 часов (ч) при 26°C (±2°C). Растениям давали расти в течение 17 дней и затем начинали обработку и исследование повторяли трижды. Растения обрабатывали соединением 1 (галауксифен-метил) при содержании, равном 0, 10, 100, 1000 частей на миллиард (част./млрд), и каждое исследование повторяли трижды. Обработку проводили только один раз. Растения собирали через 33 дня после начальной обработки. После уборки растения промывали с удалением водорослей и в бумажных пакетах помещали в сушильную камеру на 2 дня при температуре, равной 70°C. Определяли среднюю массу в сухом состоянии и средние значения разделяли по наименьшим значимым разностям (таблица 1).
Таблица 1. Конечные массы в сухом состоянии находящейся над почвой гидриллы (HYLLI) через 33 дня после обработки погружением соединением 1 при трех разных концентрациях.
Исследуемое вещество
Норма расхода (част./млрд)
Масса в сухом состоянии (г)* HYLLI
Соединение 1
10
0,02 b
Соединение 1
100
0,003 ab
Соединение 1
1000
0 b
Без обработки
0
НЗР (P=0,05)
0,3266
Стандартное отклонение
0,1795
Коэффициент вариации
83,9
*Средние значения, после которых находятся одинаковые буквы, статистически значимо не различаются (P=0,5, НЗР (наименьшая значимая разность))

Апикальные фрагменты гидриллы (HYLLI) высевали в почвенный слой с добавлением удобрения Osmocote в небольшие горшки (13,5 см длиной × 3,75 см диаметром). На почвенный слой помещали слой песка толщиной 2,54 см. Горшки, содержащие гидриллу, помещали в акриловые цилиндры объемом 14 л, заполненные артезианской водой, и до обработки им давали немного вырасти. Затем цилиндры обрабатывали соединением 1 (галауксифен-метил 96 граммов эквивалента кислоты на литр ((г ЭК)/л), концентрат суспензии (КС)) или соединение 2 (бензил 4-амино-3-хлор-5-фтор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоксилат (125 граммов активного ингредиента на литр ((г АИ)/л) КС)) при содержании, равном 50, 100 и 200 частей на миллиард (част./млрд). Все эксперименты по обработке проводили 4 раза. После 25 дней воздействия растения собирали и определяли массу и сопоставляли с контролем без обработки (таблица 2).
Таблица 2. Конечные массы в сухом состоянии находящейся над почвой гидриллы (HYLLI) через 4 недели после обработки в течение 24 ч соединениями 1 и 2 при трех разных концентрациях.
Исследуемое вещество
Норма расхода (част./млрд)
Масса в сухом состоянии (г)* HYLLI
Соединение 1
50
0,02 b
Соединение 1
100
0,64 ab
Соединение 1
200
0 b
Соединение 2
50
0 b
Соединение 2
100
0 b
Соединение 2
200
0 b
Без обработки
0
*Буквами отмечены статистически эквивалентные обработки (отдельные t-критерии)
N=4 для контроля без обработки и N=3 для обработок
Пример 2. Борьба с урутью колосистой и рдестом курчавым
Апикальные фрагменты (длиной от 12 до 15 см) урути колосистой (MYPSP) и рдеста курчавого (PTMCR) высевали в небольшие горшки (13,5 см длиной × 3,75 см диаметром), содержащие почвенный слой с добавлением 14-14-14 удобрения медленного высвобождения Osmocote (~2,5 г Osmocote/кг почвы). При высадке апикальный фрагмент длиной примерно от 5 до 7 см выступал над почвой и на почву в горшке помешали накрывающий слой песка (глубиной ~2 см). Затем растения переносили в акриловые баки объемом 12 литров (л), заполненные артезианской водой. Растениям давали расти в течение 7 дней и затем начинали обработку и исследование повторяли трижды. Растения обрабатывали соединением 1 (галауксифен-метил КС, содержащий 96 (г ЭК)/л) при содержании, равном 50, 100, 500 и 1000 част./млрд. Растения собирали через 40 дней. После уборки растения промывали с удалением водорослей, отделяли корни и ростки и в бумажных пакетах помещали в сушильную камеру на 4 дня при температуре, равной 70°C, и определяли массу в сухом состоянии и сопоставляли с контролем без обработки (таблица 3).
Таблица 3. Массы в сухом состоянии находящейся над почвой урути колосистой (MYPSP) и рдеста курчавого (PTMCR) через 30 дней после обработки в течение 24 ч соединением 1.
Исследуемое вещество
Норма расхода (част./млрд)
Масса в сухом состоянии (г)* MYPSP
Масса в сухом состоянии (г)* PTMCR
Соединение 1
5
0,000 b
Соединение 1
10
0,000 b
0,043 ab
Соединение 1
50
0,000 b
0,000 b
Соединение 1
100
0,000 b
0,000 b
Без обработки
0
НЗР (P=0,05)
0,1191
0,0818
Стандартное отклонение
0,0655
0,0449
Коэффициент вариации
26,05
91,1
*Средние значения, после которых находятся одинаковые буквы, статистически значимо не различаются (P=0,5, НЗР)
Hydrilla verticillata
Гидрилла=(L.f.) Royle (HYLLI)
Myriophyllum spicatum
Уруть колосистая=L. (MYPSP)
Potamogeton crispus
Рдест курчавый=L. (PTMCR)
Соединение 1=метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоксилат (галауксифен-метил)
Соединение 2=бензил 4-амино-3-хлор-5-фтор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоксилат
част./млрд=частей на миллиард
Композиции и способы, указанные в прилагаемой формуле изобретения по объему не ограничиваются конкретными композициями и способами, описанными в настоящем изобретении, которые считаются иллюстрациями немногих объектов формулы изобретения, и любые композиции и способы, которые функционально эквивалентны, входят в объем формулы изобретения. Различные модификации композиций и способов в дополнение к приведенным и описанным в настоящем изобретении входят в объем прилагаемой формулы изобретения. Кроме того, хотя в приведенных выше вариантах осуществления специально обсуждены лишь только некоторые типичные комбинации компонентов композиции и стадий способа, раскрытых в настоящем изобретении, другие комбинации компонентов композиции и стадий способа также входят в объем прилагаемой формулы изобретения, если специально не указано иное. Таким образом, комбинации стадий, элементов или компонентов могут быть явно указаны в настоящем изобретении; однако в объем настоящего изобретения включены другие комбинации стадий, элементов, компонентов или составных частей, даже если они явно не указаны. Термин "содержащий" и его варианты при использовании в настоящем изобретении используется в качестве синонима термина "включающий" и его вариантов и они являются широкими, неограничивающими терминами. Хотя термины "содержащий" и "включающий" используются в настоящем изобретении для описания различных вариантов осуществления, вместо терминов "содержащий" и "включающий" можно использовать термины "состоящий в основном из" и "состоящий из" и получить более предпочтительные варианты осуществления настоящего изобретения и они также раскрыты. За исключением примеров или если указано иное, все числа, характеризующие количества ингредиентов, условия проведения реакций и т. п., использующиеся в описании и формуле изобретения, следует считать минимальными, а не как попытку ограничить применение понятия эквивалентов к объему формулы изобретения, они приведены с учетом количества значащих разрядов и обычных правил округления.