Минералы платиновых металлов и новые данные о главных минералах руд Федорово-Панского массива

Минералы платиновых металлов и новые данные о главных минералах руд Федорово-Панского массива

H.Л. Балабонин1, А.У. Корчагин1, В.В. Субботин1'2, Ю.Н. Нерадовский1'2, С.М. Карпов1, Я.А. Пахомовский1, Е.Э. Савченко1

1 Геологический институт КНЦ РАН

2 Естественно-технический факультет МГТУ, кафедра геологии и полезных ископаемых

Аннотация. Изучены комплексные платинометальные малосульфидные никель-медные руды Федорово-Панского расслоенного массива. Моносульфиды Fe, Ni обладают широкой изменчивостью состава по соотношению металлы/сера и концентрации Ni, вплоть до образования моносульфидных твердых растворов (Ni до 14.1 мас.%). В рудах установлено 95 минералов и т.н. неназванных фаз платиновых металлов (МПМ, ФПМ), преимущественно висмуто-теллуриды и теллуриды Pd, Pt. Главными и "сквозными" являются меренскиит (Pd,Pt)(Te,Bi)2; мончеит (Pt,Pd)(Te,Bi)2; котульскит Pd(Te,Bi); брэггит (Pt,Pd,Ni)S и сперрилит PtAs2. Приведены сведения о распространенности, гранулометрии, морфологии, микроассоциациях и составе МПМ. Висмуто-теллуриды характеризуются широкой дисперсией состава. Предполагается, что МПМ имели длительную историю кристаллизации в меняющихся физико-химических условиях. Федорово-Панский массив, возможно, не является единым интрузивом. Пострудный режим остывания массива, вероятно, осуществлялся в режиме "закалки" при одновременной потере породами флюидной фазы. Подчеркнуто индикаторное значение состава МПМ при генетических построениях и типизации руд.

Abstract. The paper has presented the results of the mineralogical study of the composite low grade sulphide platinum group elements (PGE) of Cu-Ni ores of the layered Fedorovo-Pansky massif. Monosulphides Fe, Ni have a wide range of composition (metal/sulphur, Ni contents) up to the formation of the monosulphide solid solutions (Ni up to 14.1 wt.%). 95 platinum-group minerals (PGM) and unnamed phases (PGP), mainly bismutho-tellurides and tellurides of Pd, Pt, have been found in ores. The most common and widely-distributed species of the PGM are merenskyite (Pd,Pt)(Te,Bi)2; moncheite (Pt,Pd)(Te,Bi)2; kotulskite Pd(Te,Bi); braggite (Pt,Pd,Ni)S and sperrylite PtAs2. The data have been presented on the abundance grain sizes, morphology, microassosiations and composition of the PGM. All common minerals except sperrylite have a wide range of composition. The following conclusions may be drawn: a long history of PGM cristallization in different conditions; Pansky and Fedorova massives are supposed to have different magmatic sources; postore regime of massif cooling took place under chilling condition with fluid loss. The indicator role of the PGM in genetic and typification problems has been emphasized.

I. Введение

Федорово-Панский расслоенный ультрамафит-мафитовый массив расположен в центральной части Кольского полуострова, примерно в 80 км к востоку от Хибин. Он залегает между гнейсами, гранитоидами архейского основания и породами Печенга-Имандра-Варзугской структуры раннего протерозоя, имеет возраст 2498-2447 млн лет (Козлов, 1973; Митрофанов и др, 1994; Mitrofanov et al., 1997; 1998).

Комплексы пород:

1 - осадочно-вулканогенные породы зоны Имандра -Варзуга;

2 - гранитогнейсы и граниты архейского основания;

3 - базиты Федорово-

Пянгкого мяггияя

Рис. 1. Схема расположения рудопроявлений (участков проведения детальных работ) 1 - Малый Ихтегипахк; 2 - Средний Ихтегипахк; 3 - Большой Ихтегипахк; 4 - Пахкварака; 5 - Массив-1; 6 - Ластьявр; 7 - Северный Каменннк; 8 - Южный Каменннк; 9 - Северный Сулейпахк; 10 - Южный Сулейпахк; 11 - Марьйок (Западный Киевей); 12 - Центральный Киевей; 13 - Восточный Киевей; 14 - Пешемпахк; 15 - Сунгйок; 16 - Чуарвы

Рис.2. Постадийное замещение ранних сульфидов вторичными силикатами. Аншлифы.

Ув.: а - 160; б - 60; в - 220; г - 80

Важной чертой металлогении массива является наличие в нем нескольких типов оруденения: наиболее распространено комплексное малосульфидное платинометальное и никель-медное, менее развиты бессульфидное Pt-Pd с Аи и ЯЬ, платиносодержащее сульфидное Си-№; пирит-пирротиновое, магнетитовое. Долгое время в массиве изучались только Си-№ и №-Си руды. Поэтому в литературе с достаточной полнотой освещены вопросы, так или иначе связанные с их минералогией: типизация руд, минеральный состав, закономерности размещения и пр. (Горелов и др., 1975; Рыбин, 1977; Бартенев и др., 1980; 1981; Яковлев и др., 1981; Нерадовский и др., 1982). Это освобождает нас от необходимости повторять опубликованное, и мы излагаем ниже в краткой форме лишь самые новые результаты исследований по минералогии черных и цветных металлов.

Принципиально иная ситуация с минералами и недоизученными фазами платиновых металлов (МПМ, ФПМ)1. С конца 80 -х гг. имеется немало публикаций, касающихся МПМ, но это в основном тезисы докладов. Статей, где приведены конкретные или хотя бы обобщенные данные по минералогической характеристике руд Федорово-Панского массива, пока явно недостаточно для более или менее ясного представления основных черт минералогии МПМ массива (Кривенко и др., 1989; 1991; Уакоу/еу а1., 1991; Абзалов и др., 1993; Додин и др., 1994; Ба1аЬвп1п et а1., 1994; Толстых, Кривенко, 1995; Балабонин и др., 1998а,б; Изоитко и др., 1998).

По своей роли в составе руд минералы делятся на главные, второстепенные, акцессорные (относительная доля содержания в рудной массе), а также на распространенные и редкие (пространственная изменчивость частоты встречаемости).

Главными и распространенными минералами черных и цветных металлов являются немногие. Это моносульфиды Ре,№ - Ме^Х8 - Ме8; халькопирит СиРе82, пентландит ^е,№,Со)988; пирит Ре82; виоларит*2 Ре№284; ильменит РеТЮ3; магнетит Ре304; марказит* Ре82.

Значительно более разнообразны второстепенные и акцессорные минералы. К распространенным относятся сфалерит 2п8; макинавит ^е,№)988; ковеллин* Си282; дигенит* Си985; гематит* Ре203; рутил* ТЮ2. Редкими являются аргентопентландит Ag(Fe,Ni)8S8; галенит РЬ8; ваэсит №82; молибденит Мо82; зигенит (№, Со, Fe)3S4; графит С; самородная Си; кобальтин-герсдорфит (Со,№^е)А88; клаусталит РЬ8е; мелонит №Те2; цумоит ВЛе; валлериит FeCuS2x[(Mg,Fe,Al)0H2]. Весьма неожиданной выглядит недавняя находка касситерита 8п02 (Изоитко и др., 1998), который, казалось бы, не характерен для расслоенных интрузий, хотя 8п-содержащие МПМ типичны для малосульфидных руд восточной части Балтийского щита (Балабонин и др., 1998а). С генетической точки зрения, как свидетельство контаминации магмы коровым веществом, представляет также интерес обнаружение в рудах Ластьявра редких минералов - ловерингита (Ca,Ce)(Ti,Fe,Cr,Mg)2l038 (Багкоу et а1., 1996), а Восточного Киевея - гринокита CdS (Иа/коако et а/., 1998).

Материал для минералогических исследований отобран по всему массиву, на всех участках проведения детальных работ (рис. 1).

1 Принятые в статье сокращения: БМ - благородные металлы; ВРГ - верхний расслоенный горизонт массива; МБМ - минералы благородных металлов; МПМ - минералы платиновых металлов; Ме -металл; НРГ - нижний расслоенный горизонт; ПМ - платиновые металлы; ФПМ - фазы платиновых металлов; ЭПГ - элементы платиновой группы.

2 Звездочкой отмечены минералы, частично или целиком гипергенного происхождения.

Изучение морфологии и состава минералов проведено с помощью растрового микроскопа HITACHI S-430 (РЭМ) с системой LINK серии 860-2, в которую входят энергодисперсионный спектрометр и компьютер с программным обеспечением и рентгеновского микроанализатора MS-46 "Cameca".

Комплексное сульфидное и платинометальное оруденение представлено мелкой (от долей до 15 мм) рассеянной оксидно-сульфидной вкрапленностью, тонкими (обычно < 0.01-0.1 мм) просечками, реже - прожилками протяженностью до первых сантиметров. Пространственное расположение выделений сульфидов неоднородно: от изолированных редких включений до пятнообразных сгустков, линз, ветвящихся зонок, согласных и секущих относительно рудоносного горизонта.

Агрегаты и индивиды рудных минералов имеют сложную форму, подчиненную интерстициям первичных магматических силикатов. Часть сульфидов и оксидов (~5-15 %) целиком заключена в зернах пироксенов, реже плагиоклазов. Рудные вкрапленники обычно окружены каймами вторичных минералов метаморфического происхождения (амфиболы, эпидот-цоизит, биотит, хлорит, кварц и др.). При интенсивном развитии последних границы сульфидных выделений приобретают неровные, резко изрезанные очертания с образованием тонких сульфидно-силикатных срастаний (рис. 2).

Морфология и характер выделения рудных минералов весьма разнообразны. Наблюдаются идиоморфные и ксеноморфные индивиды, моно- и полиминеральные агрегаты от изометричной до резко вытянутой или неправильной формы. Относительно более крупные вкрапленники сульфидов нередко окружены ореолом тонкой вкрапленности.

В минеральном составе оруденения выделяются две, типичные для медно-никелевых руд, ассоциации: количественно преобладающая пентландит-пирротин-халькопиритовая и развитая локально халькопирит-миллерит-борнитовая. Характерная особенность последней - крайне низкое суммарное содержание сульфидов (обычно S < 1 %).

Содержание главных ранних минералов широко варьирует: халькопирит (40-80 отн.%), пирротин (0-40 отн.%), пентландит (0-20 отн.%), ильменит, магнетит (в сумме 3-30 отн.%).

При значительном сходстве характеризуемого оруденения с медно-никелевыми рудами других месторождений фиксируются и существенные отличия. Это частое преобладание халькопирита над пирротином, широкое развитие моносульфидных зерен, низкое содержание т.н. "ппаменевидного" пентландита, состав сульфидов и др. Следует отметить также интенсивно проявленные наложенные процессы изменения оруденения. Они проявлены в неоднократном переотложении "ранних" минералов (микропрожилки, пластинчатые выделения по спайности в силикатах, каймы обрастания, структуры замещения и др.) и почти повсеместном развитии еще более поздних минералов (пирит, виоларит, ковеллин, поздний магнетит и др.).

2. Минералы черных и цветных металлов

Моносульфиды Fe, Ni. Большой аналитический материал (около 100 микрозондовых определений) позволяет сформулировать ряд важных выводов об особенностях состава этой группы минералов.

Обращает на себя внимание, в первую очередь, очень большая дисперсия отношений Me:S от состава смайтита (Me9Sn) до троилита (MeS); модальные и медианные значения находятся вблизи состава моноклинного пирротина (Me7S8). Дефицит и избыток суммы металлов относительно пирротинов (Me7S8-MenSi2) объясним, если допустить, что имеют место тончайшие структуры распада или нераспавшиеся твердые растворы пирротин-смайтит, пирротин-троилит.

Другая особенность моносульфидов заключается в повышенной средней (0.51 мас.%), иногда аномально высокой концентрации Ni. В частности, в 8 случаях зафиксирована концентрация, превышающая 1 мас.%: 1.26; 1.29; 1.35; 1.46; 1.60; 2.05; 2.30; 7.42; 14.08. Следует отметить, что и повышенное содержание суммы металлов, и высокая концентрация Ni более характерны для моносульфидов из руд Федоровой тундры, а не Панских тундр. В моносульфидах медно-никелевых руд других месторождений региона (Яковлев и др., 1981) и мира обычны средние содержания 0.3-0.5 мас.%. Такие составы в экспериментальных исследованиях относят к моносульфидным твердым растворам с общей формулой (Fe, Ni)1-xS. В земных условиях они отмечались в специфических обстановках: кимберлиты, молодые подводные базальты, сверхглубокая скважина СГ-3. Лишь в недавних публикациях твердые растворы описаны из руд в вертикальных сульфидных жилах, в нижнем экзоконтакте массива Норильск-1 (Дистлер и др., 1996). Другие находки связаны с хромититами из альпинотипных гипербазитов Урала (Молошаг, Смирнов, 1996; Молошаг и др., 1999).

Медь, которая в целом не характерна для моносульфидов Fe, Ni, отмечается почти в половине анализов в количестве до 0.51 мас.%. Кобальт, в отличие от Ni и Cu, весьма стабилен (< 0.01-0.10 мас.%); "конкуренцию" за этот элемент выигрывают пентландит и пирит.

Весьма симптоматичны единичные, но значимые величины содержаний примесных элементов, совершенно нетипичных или необычно высоких для моносульфидов Fe со следующими максимумами

(мас.%): 2и 2.31; Ag 0.39; ЯИ 0.08; Pd 0.05. Интересно отметить, что ИИ отмечен в минерале с участка Сунгйок - с самым бедным в массиве оруденением.

Таблица 1. Минералы и фазы ЭПГ малосульфидных руд Федорово-Панского массива

№ п/п Название Сокращение Формула Элементы-примеси

1 2 3 4 5

1 Pd-зoлoтo Au (Au-Pd-Ag) Cu,Fe,Ni,Bi,Hg,Pt

2 Изоферроплатина Isf (Pt,Pd)3Fe Bi,Rh,Ni,Co

3 Без названия (Pt,Pd)13S14 Ni,Fe

4 То же (Fe,Ni,Pd)S Cu,Co

5 Куперит Coop PtS Fe,Ni,Rh,Bi

6 Брэггит Br (Pt,Pd,Ni)S Fe,Cu,Rh,Hg,As,Se

7 Высоцкит Vys (Pd,Ni)S Fe,Cu,Rh,Hg,As,Se

8 Без названия Pd15S14 Ni,Pt,Fe

9 То же (Pt,Pd,Ni)14S13 Cu

10 —"— Pd12Pt2Ni5S17 Fe,Cu,Bi

11 —"— (Pt,Pd)9S8 Ni,Rh

12 Сперрилит Sp PtAs2 Rh,Fe,Co,Pd,Te,S

13 Без названия Pt5As9 Fe,Ni,Hg,Bi

14 Палладоарсенид Pars (Pd,Ni)2As Fe,Au,S

15 Без названия1 (Pd,Au,Hg)5As2

16 Стиллуотерит1 St Pd8As3 Ni,Sb

17 Без названия (Pd,Pt)uAs6O9 Te,Bi

18 То же Pd15As4Ü7 Te,Bi

19 Атокит4 At (Pd,Pt)3Sn

20 Без названия (Pt,Pd)2Te5 Ag,Fe,Cu,Sb

21 То же (Pt,Pd)3Te7 Cu,Fe,Ag,Ni,Bi

22 п (Pt,Pd)6Te!3 Fe,Ni,Ag,Bi,As,Sb

23 п Pt8Te13 Pd,Fe,Ni,Bi,Sb

24 п Pt8Te15 Pd,Fe,Rh,Ni

25 п Pd5Te9 Ni,Ag,Fe,Bi

26 п Pt5Te9 Fe,Pd,Rh,Ni,Bi,Sb,S

27 п Pt3Te5 Cu,Fe,Rh,Ni,Bi,Pb

28 п (Pd,Ag)Te Sn

29 п (Pd,Fe)14Te13 Bi

30 п Pd13Hg4Te14 Ni

31 п Pd7Hg2Te7 Fe,Bi

32 Темагамит Tem Pd3HgTe3 Bi,Fe

33 Без названия (Pd,Ag)8Te5 Pt,Bi

34 То же (Pd,Ag)5Te3 Bi

35 п 3 (Ag,Pd)5Te3

36 Сопчеит Sop Pd3Ag4Te4 Fe,Cu,Ni,Bi

37 Без названия4 Pd2Te

38 Кейтконнит4 Ke Pd20Te7

39 Теларгпалит2 Tel (Pd,Ag)3Te Pt,Pb,Bi

40 Звягинцевит Zv Pd3Pb Cu,Fe,Hg,Au,Bi,Sb

41 Холдингу ортит Hol (Rh,Pt,Pd)AsS Fe,Ni

42 ЯЬ-кобальтин (Co,Ni,Fe,Rh)AsS Pt,Pd,Ir,Os,Ru

43 Pd-гepcдopфит Ger (Ni,Co,Fe,Pd)AsS Rh,Pt,Os,Cu

44 Без названия1 (Pt,Fe,Ni)(As,S)2

45 То же1 (Rh,Ni,Ir)5As4S5 Pt,Os

46 Арсенопалладинит Apd Pd8(As,Sb)3

47 Изомертиит Ism PduSb2As2

48 Без названия1 Pd8(As,Te)3 Sb

49 То же Pd3(As,Te) Sb

50 —"— (Pd,Ag)!7SnTe7 Bi

1 2 3 4 5

51 —"— Fe,Ni

52 —"— Cu,Ni,Pd,Ag,SЪ

53 —"— Fe,Ni

54 —"— ^ЗНТеЗ^ Ag,Fe,Cu,SЪ

55 —"— (Pt,Pd)з(Te,Бi)7 ЯИ

56 —"— Pd4БiTe8 Fe,Ni,Pt

57 —"— Pt4(Te,Бi)9

58 —"— Pd,Rh

59 Меренскиит Мег Fe,Sb,Ni,Rh,Cu

60 Мончеит Моп (Pt,Pd)(Te,Бi)2 Ag,S,As,PЪ,Au

61 Майчнерит М1С PdБiTe Pt,Ni,Fe,Ag,SЪ,As,S

62 Котульскит Ко1 Pd(Te,Бi) Pt,Ni,Fe,Cu,PЪ,

63 Соболевскит БоЪ Pd(Бi,Te) Ag,Hg,S,SЪ,As

64 Без названия Pdl6(Te,Bi)l5 Cu,Ag,Fe,Pt

65 Pd-мeлoнит Pd-Mel (Ni,Pd)(Te,Бi)2 Fe

66 Без названия Pd12(Fe,Cu)(Te,Бi)24 Pt,Ag,SЪ

67 То же PЪ

68 —"— (Г^и^Пе,, Fe,PЪ,S

69 —"— (Pt,Pd)2(Te,Бi)з Ag,Cu

70 —"— Pd7(Te,Бi)lo Fe,Cu,Ag,Pt,SЪ,As

71 —"— PdllAgNi(Бi;Te)l6 Fe,Pt

72 —"— Pd6(Te;Бi)7

73 —"— Pdlз(Te,Бi)l5

74 —"— Pdl7(Te,Bi)l9 Fe

75 п 3 Pd8(Te,Бi)9

76 —"— (Pd,Ni,Ag)lo(Бi,Te)ll Fe,Pt

77 —"— Pdll(Te,Бi)l2 Fe,Pt,Ni,SЪ

78 —"— Pdl2(Te,Бi)lз Pt,SЪ

79 —"— Pdll(Te,Бi)lo

80 —"— Pd7БiTe5

81 Бьтеларгпалит2 БьТе1 (Pd,Ag)з(Te,Бi) Pt,PЪ

82 Без названия3 Pdlз(PЪ,Ag)6(Te,Se)з

83 То же3 (Pd;Pt)ll(Cu;PЪ)4(Te,As)2S5

84 —"— (Pd,Ni)13As3TeS

85 —"— Pd3

86 —"— Pd8(Te;Sn)6(Te;S) Fe,Pt,Бi,As,SЪ,Cd

87 —"— Pt(Te,Бi)(Te,S) Pd,Fe,Cu,Co

88 —"— (Pd,Fe)l6(Te,Бi)l6S

89 П 3

90 А8-меренскиит3 (Pd,Pt)(Te,Бi,As)2

91 Без названия (Pt,Pd)7(Sn,As,Te)3 Au,Fe,Cu,Ni,Бi

92 То же Pd3(As,Te,Sn) Pt,Ni,Fe,Cu,Au,Бi

93 —"— Pd8Бi6SЪTe8 Ag,Fe,Pt,Ni

94 П 3 (Pd,Ag)з(Te,Bi,Pb)2

95 П 3 Pd(As,Te,SЪ,Sn)4

Примечание. 1 - из работы (Додин и др., 1994); 2 - из работы (Толстых, Кривенко, 1994); 3 - из работы (Halkoaho et al, 1998); 4 - из работы (Изоитко и др., 1998).

Выполненный нами расчет поминерального баланса платиновых металлов в одной из малообъемных технологических проб (Балабонин и др., 19986) показал, что практически весь валовой ЯЬ руды рассеян в пирротине при концентрации порядка 140 г/т. Прямое инструментальное определение Pd и Pt в пирротинах (Изоитко и др., 1998) дало разброс содержаний (г/т) Pd 3.6-35; Pt 0.4-36.

Состав моносульфидов Fe вполне определенно указывает, что руды и вмещающий их массив, особенно блок Федоровой тундры, остывали быстро, как говорят экспериментаторы, "в режиме закалки". Это означает, что массив формировался в гипабиссальных или даже приповерхностных условиях.

Халькопирит, в отличие от пирротина, имеет постоянный стехиометрический состав СиРе82, хотя статистика (69 определений) и "география" проанализированных образцов вполне достаточны. Это тем более удивительно, что В.М. Изоитко с соавторами (1998) отмечают наличие в рудах и тетрагонального, и кубического халькопиритов с резко варьирующими количественными соотношениями. По нашим данным, халькопириты содержат следующие максимальные количества примесных элементов (мас.%): Ag 0.62; № 0.30; Те 0.12; Pd 0.08; Со 0.04. По данным (Изоитко и др., 1998), халькопириты массива содержат (г/т): Pd 27-74; Pt 2-40.

Пентландит. Наиболее примечательная особенность этого минерала в рудах массива - крайне низкое содержание, местами отсутствие, т.н. пламеневидного пентландита в моносульфидах Fe (структура распада твердого раствора), широко развитого в Си-№ рудах практически всех месторождений мира. Это хорошо согласуется с высокой никеленосностью моносульфидов, и также, может быть, в большей степени, указывает на высокую скорость остывания руд и пород.

Основная масса пентландита, как и повсеместно в мире, представлена зернистой разновидностью в пирротине. Отметим отличие: в массиве довольно широко представлены иные парагенетические типы пентландита. Это микропросечки, изолированные мономинеральные зерна, каймы вокруг пирротина, сростки с халькопиритом без пирротина.

Необъяснимыми пока являются некоторые особенности состава изученных пентландитов. Из многочисленных публикаций, в том числе и по нашему региону (Яковлев и др., 1981), хорошо известно, что соотношение Ni и Fe в пентландитах определяется ассоциациями рудных минералов. В малосернистых (троилит, кубанит) пентландит железистый, в многосернистых (моноклинный пирротин, пирит и др.) - никелистый. В Федорово-Панском массиве пентландит находится и в тех, и в других ассоциациях. Между тем, по многочисленным анализам, изученные пентландиты характеризуются практически постоянным отношением №^е, близким к 1:1.

Вариация состава минерала сводится лишь к содержанию Со 0.04-23.1 мас.%

Из примесных элементов в пентландитах отмечаются следующие (максимальные содержания, мас.%): Ag 0.52; Pd 0.19; ЯЬ 0.09; ^ 0.05; гп 0.05; 8е 0.04; Те 0.04; АБ 0.02.

Пентландит в рудах массива несомненно играет важнейшую роль как минерал-носитель платиновых металлов. Ранее нами показано (Балабонин и др., 19986), что он может содержать до 70 % валового Pd руды и до 100 % Яи, 08, 1г. По данным прямого инструментального метода анализа (Изоитко и др., 1998), в пентландите концентрируется 630-2925 г/т Pd, Pt не обнаружена.

Оксиды Fe, П, ^. В рудах массива установлены ильменит FeTi0з, магнетит Feз04, рутил ТЮ2, гематит Fe203, хромит FeCr204. Распределены они пространственно неравномерно, местами отсутствуют; там, где имеются, их суммарное содержание обычно 1-2 %. Весьма интересный не только в минералогическом, но и металлогеническом плане факт заключается в практически полном отсутствии в рудах массива хромита. Из сотен изученных аншлифов, десятков анализов оксидов мы обнаружили лишь одно зерно хромита в рудах Федоровой тундры. Его состав (мас.%): Fe 31.89; Сг 28.10; Al 6.27; Mg 1.10; Т 0.62; гп 0.61; V 0.49; Мп 0.25; № 0.02; сумма оксидов 98.65. Заметим, что в соседних расслоенных интрузиях близкого возраста и одной формационной принадлежности хромит образует промышленные скопления.

3. Минералы платиновых металлов

3.1. Общие сведения о составе платинометального оруденения

Минералы и фазы ПМ в малосульфидных рудах Федорово-Панского массива весьма многочисленны и разнообразны по составу (табл. 1). В этом смысле руды массива, особенно учитывая кратковременный - менее 15 лет - период их систематического целенаправленного изучения, представляют уникальное явление в мире. В рудах массива пока не установлены селениды Pd и Pt (в мире известно 5 минералов) и стибниды (известно 4 минерала). Отсутствие селенидов в массиве, несмотря на высокую величину отношения 8е/8 (Балабонин и др., 1998а), вероятнее всего, объясняется интенсивным рассеянием этого элемента в высокотемпературных условиях в главных рудообразующих сульфидах. Как видообразующий элемент, 8е появляется в составе редкого минерала клаусталита

Pb(Se,S) в ассоциации с низкотемпературными минералами Ag (гессит, штютцит) и Ои (ковеллин). Не образуя простых селенидов, он, тем не менее, входит в состав минералов более сложного состава с Te, Pb. Геохимическое поведение, аналогичное селену, обнаруживает БЪ, которая вместо простых стибнидов соединяется с элементами, вероятно, имеющими более ярко выраженные видообразующие свойства с ЭПГ (бп, As, Te, PЪ, б1).

Значительная часть БЪ также рассеяна в висмуто-теллуридах Pd и Pt на уровне примесного элемента (менее 5 ат.%) с частотой встречаемости в разных минералах 20-32 %.

Из МПМ других классов отметим незначительное видовое разнообразие и редкую встречаемость в рудах массива сплавов ЭПГ, которые на отдельных месторождениях, например, Бушвельда, представляют главный объект добычи. Слабое развитие сплавов не является, однако, минералогической спецификой руд одного массива, а скорее присуще провинции в целом (Митрофанов и др., 1995).

Важная черта состава минералов ЭПГ, в особенности из руд Федорово-Панского массива, заключается в их многокомпонентности как в отношении квазикатионной части ^-металлы), так и квазианионной (р-элементы).

В настоящее время во всем мире известно лишь 3 минерала, в которых число видообразующих р-элементов равняется трем: винцентит (Pd,Pt)3(As,Sb,Te), оуланкаит (Pd,Cu,Fe)9SnTe2S2 и крерарит ^^^Б^Б^х. В одном только Федорово-Панском массиве (табл. 1) минералы и фазы, принадлежащие сложным геохимическим системам с 3 и более р-элементами, занимают строчки с номерами от 83-го до 95-го.

Еще более рельефно полиэлементный состав висмуто-теллуридов проявлен при перечислении всего списка3 обнаруженных в них металлов и неметаллов (в скобках - относительная доля в составе минералов и фаз, %): Pd (83) - Te (72) - Pt,Bi (38) - As (24) - Б (20) - Ag,Ni (15) - Fe (9) - Бп (6) - Pb,Sb (5) -^ (4) - ЯИ^и (3) - Au,Co,Se (2) - 1г (1). Эти же элементы часто являются не главными (видообразующими), а примесными. Если учесть последние, то в составе минералов и фаз ЭПГ резко возрастает роль Fe и но снижается - Бп. Два элемента Яи и Cd отмечались лишь в качестве примесей.

Намеченная последовательность роли отдельных элементов в составе минералов и фаз ПМ позволяет высказать два важных соображения минералого-геохимического плана. Во-первых, очевидно несущественное влияние концентрации элементов в рудах на их видообразующую роль. В одной или близких группах оказались элементы, содержание которых в рудах различается на 1-2 порядка (Ag, N1, ЯЬ, Au, Se и др.), и наоборот. Во-вторых, минералы и фазы ЭПГ проявляют себя как

уникальные среди прочих по способности экстрагировать элементы, находящиеся в породах и рудах на субкларковых уровнях. Пока, например, никто не поднимал вопрос ни о специализации геологических объектов Кольской провинции в целом, ни расслоенных интрузий на такие элементы (кроме ЭПГ), как Бп, Te, Б1 и многие другие. Появляется чуткий инструмент для геохимической типизации интрузий и, в конечном итоге, - источник дополнительной петрологической информации.

Развивая тезис о многокомпонентности минералов и фаз ЭПГ, приведем следующие статистические данные. Каждый минерал имеет справочную типовую формулу, более или менее строго отражающую его "идеальный" состав. Кобальтины-герсдорфиты (Co,Ni,Fe)AsS в "идеальном" случае содержат 5 элементов; изученные нами на 100 % слагаются семью и более элементами (до 11). Котульскиты-соболевскиты Pd(Te,Bi)-Pd(Bi,Te) - 3 элемента; фактически более 3-х - 73 % (до 9). Меренскииты-мончеиты Pd(Te,Bi)2-Pt(Te,Bi)2 - 4 элемента; фактически 65 % более 4-х (до 9). Брэггиты-высоцкиты - 4; фактически

58 % более 4-х (до 8). Поэтому вывод о полиэлементном составе минералов и фаз ЭПГ представляется вполне обоснованным. Возможное объяснение этому будет приведено ниже.

3.2. Распространенность, гранулометрия, морфология, условия нахождения

Распространенность МПМ и ФПМ, количественно оцененная по частоте встречаемости определенных рудных зерен (учтено около 1000), для массива в целом составляет (%): меренскиит - 25; котульскит - 22; мончеит - 21; золото - 9; сперрилит - 8; брэггит-высоцкит, куперит - по 4; майчнерит - 3; изоферроплатина, сопчеит - по 2. Остальные МПМ относятся к редким, с частотой встречаемости менее 1 %.

Несмотря на то, что приведенные цифры являются усредненными, для интрузии они представительны. Фактическая распространенность отдельных минералов на разных ее участках варьирует (табл. 2), при этом, как правило, два из трех главных висмуто-теллуридов повсеместно развиты и часто доминируют от одного до трех. Суммарное относительное количество висмуто-теллуридов и теллуридов Pd

3 В минералах и фазах изученного массива не установлены О, I, Мп, 2п, Ge, У, Мо, 1п, Ta, Re, ТС, но впервые обнаружена примесь Cd в количестве 0.22 %. Следует подчеркнуть, что случаи обнаружения этих элементов в МПМ пока единичны.

и И нигде не опускается ниже 51 % (Южный Каменник) и достигает 86 % в рудопроявлении Восточный Киевей.

Весьма примечательная особенность минерального состава оруденения на участках Южный Каменник и Пешемпахк заключается в отсутствии здесь минералов-"лидеров" (табл. 2) и относительно низкой частоте встречаемости МПМ, хотя именно эти руды богаче других по абсолютной концентрации ЭПГ и относительному содержанию в сульфидной массе.

Вообще необходимо подчеркнуть, что ожидаемой связи частоты встречаемости определенного МПМ и концентрации соответствующих ЭПГ в рудах разных участков не существует, либо она проявлена слабо. Продемонстрируем это на примере Pd-зoлoтa. Вторая по величине в массиве частота его встречаемости (10.5 %) в рудопроявлении Южный Каменник, казалось бы, соответствует самой высокой в массиве средней концентрации здесь Au (1.08 г/т). Но участок Сунгйок обнаруживает прямо противоположную тенденцию: при максимальной частоте встречаемости Pd-зoлoтa в массиве (13.8 %) его руды характеризуются одной из самых низких концентраций металла (0.03 г/т). Возможным объяснением этому служит очевидное влияние на массу Au в руде не только показателя частоты встречаемости, но и размера минералов-концентраторов элемента. Еще более сложная картина наблюдается для Pd, Pt, ЯЬ, носителями которых, в отличие от Au, являются разные минералы.

Другой важнейшей характеристикой, определяющей удельный вес отдельных МПМ в руде, служит их гранулометрический состав. При наличии степенной связи объема зерен с их линейными размерами даже небольшое изменение последних резко влияет на объем (массу) вещества. Как это очевидно из данных таблиц, разные МПМ существенно отличаются крупностью. Значительный разброс гранулометрического состава фиксируется также для одних и тех же МПМ из различных рудопроявлений.

Максимальные зафиксированные нами размеры МПМ (мкм): брэггит - 150x170; куперит -80x150; мончеит - 100x90; сперрилит - 70x60; сплавы - 30x50, - свидетельствуют о том, что подавляющая часть зерен МПМ относится к т.н. нано- или микроминералам. Это предопределяет аномальные особенности состава МПМ, их свойств, поведения в минералообразующих средах.

На рис. 3 представлены усредненные для интрузии в целом данные по частоте встречаемости и крупности зерен МПМ (всего 852 зерна). В качестве критерия крупности использован интегральный "размерный коэффициент" - Кр, равный отношению числа зерен фракции +20 мкм к числу -20 мкм. Из анализа рис. 3 следует, что "минералогический облик" руды Федорово-Панской интрузии определяется наличием 5-ти минералов: самыми распространенными висмуто-теллуридами средней крупности и более редкими, но наиболее крупными сульфидами и сперрилитом.

Таблица 2. Относительная частота встречаемости МПМ на разных участках Федорово-Панской интрузии, %

Участки

Минералы М.-Ср. Б. Ихте- Пахкварака, В. Кие- Ю. Камен- Пешем Сунгйок

Ихтеги- гипахк Ластъявр, вей ник -пахк

пахк Массив-1

Au-Ag-Pd 2.4 3.5 2.9 2.4 10.5 9.9 13.8

Изоферроплатина 2.4 4.2

Брэггит; куперит 2.4 10.9 5.9 7.3 4.5 1.7

Высоцкит 14.8 3.6 6.8

Сперрилит 23.3 4.2 11.7 1.1 17.3 16.5

Палладоарсенид 4.8 3.0 3.3

Холлингуортит 1.0 2.9 5.9

Мончеит 16.7 25.7 5.9 39.0 8.3 28.8

Котульскит 19.0 39.1 11.8 23.4 28.6 19.8 10.5

Меренскиит 7.1 26.5 20.7 9.0 28.1 39.8

Майчнерит 7.1 23.5 6.6

Соболевскит 5.9 1.2 4.1

Сопчеит 4.8 2.9 1.2 5.3 5.8

Pd-мeлoнит 4.8

Винцентит 2.4 1.2

Атенеит 2.4

Звягинцевит 0.8

Изомертиит(?) 5.8

Атокит (?) 1.1

Кол. диагностир.

зерен 42 202 35 82 133 121 354

Примечание. N = 969.

(! В-

^Бг.соор - {И.МЭЗ \

N

Ч

Ч

Ч^

©м^-гаепе

I 1 I

з4р-АЭ4™зТе4

Ч

ч

^мол-рмте.в^ Те

\

ч^мег-Ра (Те.ВЗ. \

10 20 Частота встречаемости,«/.

Обращает на себя внимание, что 4 фигуративные точки, отвечающие главным минералам руд - висмуто-теллуридам и сульфидам (рис. 3) - ложатся на одну прямую, выражающую тесную отрицательную корреляцию размеров и частоты встречаемости индивидов МПМ. С позиций относительно равномерного распределения в рудах главных элементов, слагающих эти минералы (Р^ Те, Р1, Ы, Б), такая, почти функциональная, связь числовых характеристик минеральных частиц вполне объяснима (чем меньше объем зерен - тем их больше) и лишь подчеркивает надежность и правомерность числовых оценок. Значительно труднее интерпретировать наметившуюся обратную тенденцию связи указанных параметров для более мелких и редких зерен (рис. 3).

Условия нахождения (микроассоциации) МПМ достаточно определенные: 69 % зерен МПМ располагаются на границе пары рудообразующий сульфид - силикат, реже занимают позицию включений в сульфидах; 31 % - обычно тонкозернистые МПМ - находятся в силикатах, причем подавляющее их число находится во вторичных силикатных каемках вокруг сульфидных вкрапленников, очень небольшое - в пироксенах и плагиоклазах. Отметим также показательный характер приуроченности МПМ к определенным сульфидам. Первым в этом ряду стоит халькопирит, далее следует пентландит и замыкает ряд пирротин и пирит. Из всех МПМ сперрилит и брэггит более других встречаются в силикатах в рассеянной форме или группируясь в кластеры.

Морфология индивидов и агрегатов МПМ весьма разнообразна. Наблюдаются идиоморфные кристаллы, резко ксеноморфные, округлые зерна, микропрожилки, каемчатые образования. Внутреннее строение индивидов обычно однородное, с небольшим количеством нерудных включений; иногда фиксируются зерна "ситового" строения с включениями нерудных минералов и ильменита (рис. 4-6).

В большинстве случаев выделения МПМ мономинеральные; изредка устанавливаются сростки котульскит-мончеит-меренскиит; котульскит-сперрилит и др.

Рис. 3. Частота встречаемости и показатель крупности МПМ Федорово-Панского интрузива

3.3. Висмуто-теллуриды Р^ Р1, ЯИ

Данные, изложенные выше, ясно демонстрируют существенное преобладание в малосиликатных рудах массива висмуто-теллуридов и теллуридов ЭПГ над другими МПМ. Сразу же отметим, что среди минералов, которые обычно являются здесь висмуто-теллуридами (меренскиит, мончеит, котульскит), изредка отмечаются случаи полного отсутствия Ы, но обратных соотношений Те и Ы, т.е. чистых висмутов без Те, не отмечалось ни разу. Это, несомненно, связано с составом руд: Те постоянно отмечается в рудах различных участков в количествах первых г/т, а средние значения для разных рудопроявлений достигают 2 г/т. Висмут, при чувствительности аналитического метода 1 г/т, в нескольких сотнях рудных проб по всему массиву обнаружен не был ни разу, и лишь в рудах участка Южный Каменник его содержание составляет (г/т) от менее 1.0 до 3.2, среднее - 1.8. В рудах остальных участков, по приближенной оценке (состав рудных концентратов с последующим расчетом содержания в рудоносных породах), содержание Ы колеблется от сотых до десятых долей г/т.

Висмуто-теллуриды Pd и Р1, в отличие от минералов других переходных металлов, распределены в рудах крайне неравномерно, что фиксируется от масштабов штуфа до микроскопических участков полированных шлифов и является специфической особенностью формы нахождения всех МПМ в изученных рудах. Важным представляется нередкое формирование мельчайшими зернами МПМ скоплений-кластеров, когда на небольшой площади в срезе шлифа (в объеме породы) концентрируется до нескольких десятков частиц МПМ при полном отсутствии их в окружающей силикатной матрице. Легко понять, что в данном объеме породы создается локальная концентрация ЭПГ до целых процентов, и это может объяснить магматическую кристаллизацию МПМ при содержании ЭПГ в среднем в породе первые граммы на тонну, невозможную на основе их диаграмм состояния. Подобное кластерное распределение МПМ отмечалось и ранее как типичное в рудах Стиллуотера (Уо1Ьог№ а1., 1986).

Характер нахождения висмуто-теллуридов в рудах (микроассоциации, тип минеральных срастаний, морфология зерен) различен. В 31 % случаев они располагаются целиком во вторичных, реже первичных силикатах пород и преимущественно в каймах вторичных силикатов с дисперсными сульфидами вокруг крупных сульфидных вкрапленников (рис. 2, 4-6); в 29 % - в рудообразующих сульфидах; в 40 % - на границе сульфидных вкрапленников с силикатами. Индивиды и агрегаты МПМ, пространственно и, видимо, генетически связанные с сульфидами, распределены следующим образом: 33 % - с халькопиритом, 15 % - с пирротином, 6 % - с пентландитом, 3 % - с пиритом, 42 % - располагаются на контакте двух-трех разных сульфидов. Налицо, таким образом, важнейшая роль халькопирита как минерала, определяющего пространственную локализацию МПМ. Эта связь выдерживается во многих, но не во всех месторождениях. Например, в малосульфидных рудах г. Генеральской (Гроховская и др., 1996) минеральные сростки МПМ с халькопиритом фиксируются реже, чем с пирротином и пентландитом. Причина этого, вероятно, заключается в различных соотношениях в рудах главных рудогенных элементов 8-Ре-Си-№ и как следствие - в различных путях перераспределения ЭПГ в ходе формирования руд, на что указывают экспериментальные данные (Перегоедова, 1999).

Из многочисленных висмуто-теллуридов и теллуридов БМ, установленных в рудах массива (табл. 1), здесь не обнаружены гаотайит 1г3Те8, шуанфенит 1гТе2, майинит 1гВЛе и масловит PtBiTe. Отсутствие первых трех, несомненно, объясняется низким содержанием 1г в рудах (0.0007-0.10 г/т). Масловит, видимо, является очень редким минералом не из-за особенностей состава (видообразующие элементы его имеются в рудах), а вследствие специфических физико-химических условий, требуемых для его образования. За 21 год с его открытия в рудах Октябрьского месторождения (Коваленкер и др., 1979) его находки были единичны (Галий, Когут, 1994; Додин и др., 1994) в мафит-ультрамафитовых комплексах Украины и в отвальных хвостах руд норильских месторождений.

Минералы рядов меренскиит Pd(Te,Bi)2 - мончеит Pt(Te,Bi)2 и котульскит Pd(Te,Bi) -соболевскит Pd(Bi,Te) выделяются среди прочих МПМ Федорово-Панского массива сквозной пространственной распространенностью, а первые, кроме того, сильной изменчивостью состава в координатах главных видообразующих элементов Pd-Pt-Te-Bi.

В сравнении с мировыми данными, специфика состава изученных нами меренскиит-мончеитов заключается в отчетливо повышенной доле в ряду Pd-Pt промежуточных составов (10-90 % мончеитового минала): 46 % против 26 % (Бa/aЬonin et a/., 1994; Mitrofanov et a/., 1998). Для сравнения: в интрузии Стиллуотер мончеиты составляют 87 % от всех минералов изоморфного ряда, а в массивах Номгон (Монголия), Ивреа-Вербано (Италия), Шебандован (Канада) мончеиты совсем отсутствуют, но широко развиты меренскииты и Pd-мeлoниты.

Отношение (Bi/ZBi,Te,Sb,As)x100 варьирует в этих минералах Федорово-Панского массива в интервале 0.0-25.0 с резким максимумом на значении 5.0; для меренскиитов-мончеитов других регионов мира оно составляет 0.0-50.0 с минимумами на значениях отношения 5.0 и 10.0 и максимумом на нулевом значении.

В пределах самого Федорово-Панского массива эти минералы переменного состава фиксируют пространственную минералого-геохимическую зональность. Статистически установлено (Ба/аЬопт et а/., 1994; Mitrofanov et а/, 1998), что в рудах Панского блока преимущественно развиты мончеиты Pt(Te,Bi)2, а Федоровотундровского - меренскииты Pd(Te,Bi)2. В ином масштабе рассмотрения - в Панском блоке - изменчивость состава висмуто-теллуридов устанавливается и в рудах близко расположенных участков. На Восточном Киевее меренскииты встречены в 44 % случаев; соответствующая величина для руд Западного Киевея - 11 %, Южного Сулейпахка - 14 %.

Количественные соотношения меренскиита и мончеита представляют не только минералогический интерес, но весьма существенны, как определяющие минеральный баланс Pd в рудах (Балабонин и др., 19986).

Кроме изменчивости отношений Pd/Pt в меренскиитах-мончеитах, пространственная зональность оруденения проявлена в нарастании отношения Bi/Z(Bi,Te,Sb,As) в минералах (включая соболевскиты) с востока на запад от участка Восточный Киевей до максимальных значений в рудах участка Ластъявр с дальнейшим его снижением в западном направлении к Федоровой тундре (Бa/aЬonin et а/, 1994; МЫ^ату et а/, 1998).

На рис. 7 представлена в графической форме обобщенная характеристика состава висмуто-теллуридов Pd, Pt Федорово-Панского массива (часть фигуративных точек в областях максимального сгущения исключена из диаграмм).

Из ее анализа вытекают два важных вывода: во-первых, между составами известных минералов, например, в ряду меренскиит Pd(Te,Bi)2 - котульскит Pd(Te,Bi), фиксируются многочисленные реальные промежуточные составы (верхний рис. 7); во-вторых, области изменчивости составов висмуто-

теллуридов выходят далеко за пределы точечных площадей известных минералов стехиометрического состава. Следует подчеркнуть, что такова картина не только по нашим аналитическим данным, но и по результатам других исследователей состава минералов Федорово-Панского массива (Кривенко и др., 1989, 1991; Додин и др., 1994; Halkoaho etal, 1998).

Наличие промежуточных составов в ряду можно объяснить с позиций магматической кристаллизации висмуто-теллуридов и с учетом экспериментальных данных (Hoffman, MacLean, 1976).

а б в г

Рис. 4. Морфология выделений минералов платиновых металлов: а - ксеноморфное, "ситовидное" зерно брэггита с включениями пироксена и ильменита; б - скелетный кристалл высоцкита в халькопирит-пирротиновом агрегате; в - морфология выделения мончеита на границе пирротин-силикат; г - идиоморфный кристалл мончеита среди силикатов

а б в г

Рис. 5. Морфология и взаимоотношения выделений минералов платиновых металлов: а - мончеит и мелкие мирмекитоподобные вростки сперрилита в пентландите; б - кластер мелких изометричных зерен меренскиита в плагиоклазе; в - футляровидный кристалл ЭПГ-содержащего кобальтина с включениями котульскита в пирротине; г - агрегат и кластер зерен брэггита и котульскита в пентландите замещаются вторичными силикатами

Аи

Вг

L

4

Рис. 6. Морфология и взаимоотношения выделений минералов платиновых металлов и золота: а -изометричные выделения палладистого золота и брэггита в силикатах; б - каемчатые выделения и мирмекитоподобные вростки золото-серебряного сплава в сперрилите; в - "проволоковидная" форма агрегата зерен сперрилита на границе пирротин-силикат; г - сложный агрегат котульскита, холлингуортита и сперрилита в пентландите

Те, Б1 Ме

Рис. 7. Вариация состава висмуто-теллуридов и теллуридов ЭПГ Федорово-Панского интрузива

Согласно последним, в интервале 575-710°С между меренскиитом Pd(Te,Bi)2 и котульскитом Pd(Te,Bi) существует непрерывный твердый раствор, который, однако, в условиях эксперимента после кристаллизации и дальнейшего охлаждения закалке не поддавался. В природной обстановке возможны две ситуации. Во-первых, образование чрезвычайно тонких, на наноминеральном уровне, структур распада, отдельные фазы которого не могут быть проанализированы микрорентгеноспектральным методом. В одной из публикаций (Cabri, 1974) это было отчетливо продемонстрировано. Зерно висмуто-теллурида, состав которого был получен микрозондовым методом и оказался промежуточным между котульскитом Pd(Te,Bi) и меренскиитом Pd(Te,Bi)2, позднее было дополнительно изучено высокоразрешающим методом электронной микроскопии. При этом выявлено его двухфазное строение.

Приведенный пример, конечно, не может служить окончательным доказательством отсутствия природных твердых растворов висмуто-теллуридов, тем более и конечные члены системы меренскиит, соболевскит и майчнерит не являются стехиометрическими соединениями (Hoffman, Maclean, 1976). В рудах Норильского месторождения обнаружены высокотемпературные закаленные сульфидные твердые растворы ЭПГ с Fe,Ni,Cu (Дистлер и др., 1996).

В табл. 3-6 приведены представительные анализы главных висмуто-теллуридов. Для меренскиитов-мончеитов хорошо видны практически непрерывный ряд между конечными Pd- и Pt-членами, широкая изменчивость Bi/Pd отношения и независимость последнего от содержаний Pd и Pt. Другие висмуто-теллуриды и теллуриды Pd и Pt характеризуются более стабильным составом.

Кроме висмуто-теллуридов Pd и Pt, известных, как утвержденные минералы, в рудах массива обнаружены фазы, аналогов которым пока не имеется среди минералов, прошедших экспертизу Комиссии по новым минералам Международной минералогической ассоциации (табл. 6). Это, в порядке роста отношения d-элемент / p-элемент, следующие фазы: 1) (Pt,Fe,Ni)(Te,Bi)3; 2) (Pt,Pd)2(Te,Bi)5; 3) (Pd,Pt,Ag,Fe,Cu)3(Te,Bi,Sb)v; 4) (Pt,Pd,Rh)3(Te,Bi)v; 5) (Pd,Fe,Pt)4(Te,Bi)9; 6) (Pt,Cu,Fe,Rh,Ni)3(Te,Bi,Sb)5; 7) (Pt,Cu,Fe)3(Bi,Te,Pb)5; 8) (Pt,Pd,Ag,Cub(Te,Bi)3; 9) (Pd,PtMTe,Bi)v; 10) (Pd,Ni,Ag,Fe,Pt)w(Bi,Te)n; 11) (Pd,Fe,Pt,Ni)„(Te,Bi,Sbb; 12) (Pd,Ptb(Te,Bi,Sbb; 13) (Pd,Ni,Fe,Cu,Co,Pt)v(Bi,Te,As)6.

Наличие в малосульфидных рудах массива перечисленных фаз ПМ свидетельствует о неисчерпанных до конца возможностях открытия новых минералов в системе Te-Bi. Это подтверждают все более многочисленные находки разнообразных природных соединений этих элементов с ЭПГ разнообразнейшего состава: PdTe3 (Cabri, 1981); PdBi2Te3 (Юшко-Захарова и др., 1970); (Pt,Pd)3Te7 (Додин и др., 1994); (Pd,Pt)3Te5 (Mihalik et al, 1974); (Ni,Pd)3(Te,Bi)5 (Marchetto, 1990); (Pd,Ag,Ni)3Te4 (Тодоров, 1994); (Ni,Pd)5BiTe7 (Hakli et al, 1976); Pd9(Te,Bi)10 (Cabri et al., 1996); PdnTei2 (Генкин и др., 1981); (Pd,Cu)(Bi,Te) (Гроховская, 1995); Pd4Ni4Te5 (Мочалов, Дмитренко, 1990); (Pd,Cu.Ir,Rh,Ru)2(Bi,Te) (Гроховская и др., 1994); Pd5(Te,Bi)2 (Loucks, McCallum, 1980); Pd8Te3 (Volborth et al., 1986).

Перечисление примеров новых фаз можно продолжить. Представляется существенным отметить, что многие из них, отклоняющиеся по составу от распространенных висмуто-теллуридов с "правильной" стехиометрией, принадлежат геологическим обстановкам с отчетливо проявленными низкотемпературными гидротермально-метасоматическими процессами. Назовем лишь некоторые из таких проявлений, минеральные фазы из которых попали в выше приведенный список: Нью-Рамблер (США), О'Тул (Бразилия), Артонвилла (ЮАР), Елаците (Болгария) и др.

Таблица 3. Состав мереискиитов-моичеитов из малосульфидных руд Федорово-Панского массива

№ п/п 1 2 3 4 5 6 7

Эл-ты мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е.

ра 25.37 0.932 28.14 1.000 20.92 0.737 23.90 0.859 10.01 0.388 18.60 0.706 13.01 0.527

рг 0.39 0.010 1.64 0.031 7.30 0.143 28.86 0.610 13.40 0.277 17.30 0.378

ЯИ 0.30 0.012

Бе 0.67 0.047 0.39 0.026 0.30 0.023

N1 0.38 0.025 3.25 0.207 0.10 0.007

£ 1.004 1.010 1.001 1.008 0.998 0.995 0.998

Те 50.24 1.540 61.54 1.810 58.98 1.733 63.80 1.912 59.99 1.939 58.00 1.835 49.79 1.666

В1 22.36 0.418 9.94 0.180 14.77 0.265 4.40 0.081 3.15 0.062 8.80 0.170 16.67 0.340

8Ь 0.62 0.020

£ 1.996 1.990 1.998 1.993 2.001 2.005 2.006

£ 99.78 100.02 99.96 99.70 102.01 99.10 98.78

Рг/£Ые 0.000 0.008 0.03 0.14 0.20 0.28 0.38

В1/£Те, 0.209 0.090 0.133 0.040 0.031 0.085 0.170

В1,8Ь,8

№ п/п 8 9 10 11 12 13 14

ра 13.94 0.542 11.14 0.431 3.06 0.120 4.83 0.204 2.33 0.096 1.21 0.050

рг 21.24 0.451 26.46 0.558 31.96 0.686 33.34 0.769 37.85 0.856 41.55 0.943 42.49 0.978

ЯИ 0.35 0.014 1.10 0.047 0.23 0.010

Бе 0.17 0.013 2.50 0.187 0.30 0.024 0.00 0.00 0.13 0.010

N1 0.00 0.05 0.004 0.00 0.03 0.002

£ 1.006 1.003 0.993 0.997 1.003 1.003 0.997

Те 56.58 1.836 61.19 1.973 59.26 1.945 49.83 1.758 54.43 1.881 55.22 1.916 55.03 1.937

В1 7.06 0.140 0.48 0.009 3.11 0.062 10.80 0.233 4.93 0.104 2.04 0.043 2.49 0.053

8Ь 0.33 0.011 0.42 0.014 0.00 0.28 0.010 0.34 0.012 0.40 0.015 0.30 0.011

£ 1.993 1.996 2.007 2.001 1.997 1.996 2.001

£ 99.37 100.04 99.89 99.39 101.03 100.82 100.57

Рг/£Ые 0.45 0.56 0.69 0.77 0.85 0.94 0.98

В1/£Те, 0.070 0.005 0.031 0.078 0.052 0.022 0.027

В1,8Ь,8

Примечание. 1. Рудопроявления: № 1 - Ластъявр; № 2,4,7-10,12,13 - Восточный Киевей; № 3 - Средний Ихтегипахк; № 5,14 - Марьйок; № 6 - Западный Киевей; № 11 - Северный Сулейпахк; 2. В сумму анализов включено: № 1 - 0.15 % 8; № 4 - 0.3 % Аи; № 7 - 1.6 % Ag; № 8 - 0.05 % 8; № 13 - 0.16 % 8; № 14 - 0.10 % Си; 3. № 4,6 - по данным (Кривенко и др., 1991; 1989).

Таблица 4. Состав котульскитов-соболевскитов из малосульфидных руд Федорово-Панского массива

№ п/п 1 2 3 4 5 6 7

Эл-ты мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е.

ра 42.96 0.945 43.94 0.985 44.62 1.001 42.29 0.964 40.97 0.959 41.61 0.997 39.43 0.941

рг 2.12 0.026 0.21 0.003 0.00

АЕ 0.45 0.006 0.00 0.00 2.31 0.054

Бе 1.03 0.043 0.12 0.005 0.20 0.008 0.00 0.76 0.034 0.11 0.005

N1 0.21 0.008 0.00 0.02 0.001 0.02 0.0005

Е 1.002 0.990 1.009 0.990 0.997 1.002 0.995

Те 51.59 0.947 48,87 0.914 47.46 0.888 46.68 0.888 39.52 0.771 36.84 0.736 36.79 0.732

В1 3.32 0.037 6.72 0.077 8.67 0.099 9.53 0.111 19.09 0.228 21.44 0.262 22.27 0.270

БЪ 0.30 0.006 0.26 0.005 0.00 0.003

Б 0.14 0.010 0.05 0.004 0.08 0.006 0.06 0.004 0.005 0.0002

Е 0.994 1.010 0.991 1.010 1.003 0.998 1.005

Е 99.70 101.10 100.99 100.95 100.64 100.02 100.08

В1/ЕТе, 0.037 0.076 0.100 0.110 0.227 0.262 0.270

В1,БЪ,Б

№ п/п

10

11

Элементы

мас.%

ф.е.

мас.%

ф.е.

мас.%

ф.е.

мас.%

ф.е.

ра

рг

АЕ

Бе

N1

Е

Те

В1

БЪ

Б

Е

Е

В1/ЕТе,В1,8Ъ,Б

40.10 1.09

35.60 22.34 0.24

99.36

0.973 0.026

0.999 0.720 0.276 0.005

1.001

0.276

39.19 0.44

28.71 32.22

100.56

0.982 0.006

0.988 0.600 0.411

1.011 0.407

37.61 0.05 0.48 0.42 0.28

24.96 35.48 0.56

100.02

0.951 0.001 0.012 0.020 0.013 1.005 0.526 0.457 0.012

0.995

0.459

34.36

2.90 62.74

100.00

1.000

1.000 0.070 0.930

1.000 0.930

8

9

Примечание. 1. Рудопроявления: № 1,5 - Западный Киевей; № 2 - Южный Сулейпахк; № 3,4,11 - Восточный Киевей; № 6 - Средний Ихтегипахк; № 7,9 - Малый Ихтегипахк; № 8 - Северный Сулейпахк; № 10 - Массив-1; 2. В сумму включено: № 2 - 1.13 % РЪ; № 10 - 0.18 % Си.

Таблица 5. Состав майчиеритов (1-4) и сопчеитов (5,6) из малосульфидных руд Федорово-Панского массива

№ п/п 1 2 3 4 5 6

Элементы мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е.

Pd 23.83 0.989 23.12 0.939 23.48 0.982 24.54 0.985 25.60 2.982 25.61 2.981

Рг 0.68 0.015 0.57 0.013

АЕ 0.04 0.002 34.30 3.941 34.31 3.941

Бе 0.12 0.010 0.74 0.058 0.21 0.017 0.09 0.007 0.40 0.087 0.40 0.089

N1 0.08 0.006 0.07 0.005 0.05 0.003 0.03 0.006 0.03 0.006

£ 0.999 1.020 1.017 0.995 7.016 7.017

Те 28.88 1.000 31.25 1.058 28.70 1.000 36.95 1.236 41.03 3.984 41.03 3.983

В1 46.29 0.978 43.32 0.896 45.91 0.977 37.62 0.768

8Ь 0.16 0.006 0.77 0.027 0.006

£ 2.001 1.981 1.983 2.004 3.984 3.983

£ 99.42 100.00 99.13 99.24 101.36 101.38

Примечание. 1. Рудопроявления: № 1,2 - Пахкварака; № 3 - Ластъявр; № 4 - Малый-Средний Ихтегипахк; № 5 - Восточный Киевей; 2. В сумму включено: № 1 - 0.13 % 8; 3. № 6 - по данным (Уактку е( а1, 1991).

Таблица 7. Состав неоднородных индивидов висмуто-теллуридов Pd и Рг из малосульфидных руд Федорово-Панского массива

№ п/п 1 2 3 4 5

Элементы а б а б а б а б а б

Pd 2.36 13.94 37.03 37.61 0.00 0.31 28.50 28.77 23.83 23.12

Рг 37.27 21.84 0.15 0.05 35.08 35.22 0.55 0.88 0.00 0.68

АЕ 1.14 0.48 0.00 0.17 0.42 0.00 0.00 0.04

Бе 0.09 0.17 0.21 0.42 0.61 0.31 0.12 0.74

N1 0.01 0.28 0.09 0.02 0.05 0.02 0.00 0.08

Си 0.06 0.18 0.20 0.21

Те 55.50 56.58 25.13 24.96 47.22 50.09 66.88 67.03 28.88 31.25

В1 1.64 7.06 34.74 35.48 16.10 12.45 3.67 3.35 46.29 43.32

8Ь 0.24 0.33 1.34 0.56 1.31 1.53 0.42 0.46 0.16 0.77

Примечание. Рудопроявления: № 1 - Восточный Киевей; № 2,3 - Массив-1; № 4 - Ластъявр; № 5 - Пахкварака; 1-3 - зерна зонального строения, а - центр, б - край зерна; 1 - мончеит-меренскиит; 2 - котульскит; 3 - фаза Ме2(Те,В1)5; 4,5 - зерна блочного строения, а,б - разные точки анализов; 4 - меренскиит; 5 - майчнерит.

Таблица 6. Состав и кристаллохимические формулы висмуто-теллуридов и теллуридов Pd и Рг из малосульфидных руд Федорово-Панского массива

№ п/п 1 2 3 4 5 6 7

Эл-ты мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е.

Pd 0.00 9.67 0.904 13.91 1.782 4.61 0.632 21.93 3.888 0.00 0.00

Р1 29.79 0.929 21.76 1.109 14.00 0.978 31.27 2.341 0.54 0.053 42.48 2.559 37.86 2.315

ЯИ 0.17 0.023 0.32 0.036 0.00

ЛЕ 0.00 1.25 0.157 0.00 0.00 0.00

Бе 0.68 0.074 0.26 0.063 0.19 0.064 0.56 0.118 0.41 0.087

N1 0.17 0.017 0.00 0.00 0.03 0.006 0.00

Си 0.09 0.019 0.00 1.52 0.282 3.27 0.614

Е 1.020 2.013 2.999 2.996 4.005 3.001 3.016

Те 53.08 2.533 57.46 4.478 55.23 5.902 56.68 6.486 36.18 5.350 53.03 4.885 44.81 4.188

В1 15.35 0.447 10.71 0.509 13.02 0.850 7.40 0.517 40.40 3.648 1.92 0.108 13.30 0.759

8Ь 2.24 0.250

8 0.00 0.00 0.00 0.10 0.037

Е 2.980 4.987 7.002 7.004 8.995 4.999 4.984

Е 99.07 99.60 100.00 100.13 99.24 99.97 99.85

№ п/п 8 9 10 11 12 13

Эл-ты мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е.

Pd 40.38 0.263 36.94 5.970 26.42 7.235 41.17 10.836 38.66 11.818 45.93 6.677

Рг 0.32 1.703 0.36 0.031 0.53 0.079 0.40 0.056 1.06 0.176 0.15 0.012

ЯИ 0.00

ЛЕ 1.97 0.032 3.38 0.912 0.00

Бе 0.00 0.73 0.373 0.14 0.073 0.49 0.136

N1 0.00 2.83 1.396 0.07 0.031 0.52 0.138

Си 0.002 0.00 0.11 0.026

Е 2.000 6.001 9.995 10.996 11.994 7.008

Те 47.42 2.694 35.55 4.790 20.08 4.583 45.61 10.010 36.17 9.219 44.45 5.389

В1 8.56 0.305 26.86 2.209 46.06 6.422 14.37 1.927 24.10 3.751 6.77 0.501

8Ь 0.29 0.067 0.14 0.036

8 0.00 0.10 0.048

Е 2.999 6.999 11.005 12.004 13.006 5.992

Е 98.65 99.71 100.03 102.05 100.13 98.85

Примечание. 1. Рудопроявления: № 1-3,5 - Малый Ихтегипахк; № 4,8,11 - Восточный Киевей; № 6,7 - Сунгйок; № 9 - Сулейпахк; № 10 - Пахкварака; № 12 - Южный Каменник; № 13 - Пешемпахк; 2. В сумму анализов включено: № 6 - 0.11 % РЬ; № 7 - 0.10 % РЬ; № 13 - 0.007 % Со, 0.26 % Л8.

а б в

Рис. 8. Растровое изображение зонального зерна мончеита. Увел. 60. а - в поглощенных электронах; б - в характеристических лучах Pd; в - Рг

В высокотемпературной области "сухой" системы Pd-Te-Bi из цитированной выше работы (Hoffman, MacLean, 1976) синтезировано лишь три висмуто-теллурида, отвечающих по составу меренскииту, майчнериту и котульскиту.

Значительно более разнообразный спектр соединений, синтезированных в "сухих" условиях, представлен в обобщающих монографиях и отдельных статьях (Корнилов и др., 1966; Савицкий и др., 1975; Cabri, 1981; Kim, Chao, 1990, 1991): MeBi44 - MeBi3 - Me2Te5 - Me3(Te,Bi)7 - Me2Te3 - Me2Bi3 - MeTe - MeBi -Me3Te2 - Me5Bi3 - Me2Te - Me2Bi - Me7Te3 - Me5Te2 - Me8Te3 - Me20Te3 - Me4Te - MenTe4. В этом ряду составов все фазы высокотемпературные - синтезированы в интервале температур 600-1000°С.

По гидротермальным системам, включающим Te и Bi, работ немного (Котов и др., 1992, Котов, 1995; Евстигнеева, 1995), но и в них определены условия образования соединений ЭПГ с Te, Bi, синтезирован ряд известных и новых фаз, типа PtTe2; PdBi2; Pt2Te3; Pt3Te2 и др.

Важное отличие гидротермальных условий и И20-паровой среды синтеза от "сухих" заключается в заметно более низкой температуре кристаллизации фаз. В области температур 200-600°C уже при температуре 300°C зафиксировано активное минералообразование теллуридов Pt, Au, Ag; при 400°C к ним присоединяются висмутиды и стибниды ЭПГ с ростом интенсивности переотложения и синтеза минерального вещества с увеличением температуры.

Изложенное позволяет заключить, что разнообразные по составу новые висмуто-теллуриды ЭПГ, выявленные в рудах Федорово-Панского массива, не являются его исключительной особенностью. Имеются многочисленные аналоги соединений, изученных нами, и синтетические фазы. Возможно, многие из них -это будущие минералы, что подтверждается и сводкой мировых данных (Балабонин, Митрофанов, 19986).

Кроме вышеописанных висмуто-теллуридов, явно отличных по составу от известных МПМ, в Федорово-Панском массиве и в рудах многих месторождений часто фиксируются соединения, не столь значительно отличающиеся от близких по составу минералов. Одни исследователи (Лапутина, 1991) объясняют это главным образом аналитическими погрешностями, другие - явлением нестехиометрии (Генкин и др., 1963; Watkinson et al, 1978; Cabri et al, 1979; Vuorelainen et al, 1984; Garuti, Rinaldi, 1987; Толстых, Кривенко, 1994; Балабонин и др., 1998а,б). Отклонение состава минерала от стехиометрического "идеального" с целочисленными коэффициентами может объясняться несколькими причинами (исключая ошибки анализа): существованием твердых закаленных растворов между конечными фазами системы, наличием супертонких сростков в структурах распада, нестехиометричностью самих конечных соединений системы Pd-Pt-Te-Bi. Мировая статистика, однако, показывает, что соответствие висмуто-теллуридов "идеальным" формулам - скорее исключение, чем правило, и с таким подходом не менее 70 % анализов висмуто-теллуридов в лабораториях всего мира следует признать ошибочными. В подтверждение этой мысли приведем две весьма симптоматичные цитаты (Женнин, 1975): "Сейчас стехиометрическое соединение рассматривается как частный случай образования гомогенной фазы или даже как ее ассимптотический предел" и "Системы, среди которых часто встречаются широкие нестехиометрические фазы, образуются при взаимодействии металлов с металлоидами шестой группы Периодической системы" (теллур - Н.Б.).

Разумеется, мы не отрицаем наличия висмуто-теллуридов стехиометрического состава, которые, возможно, более устойчивы в пострудный этап.

4 Здесь символом Me обозначены ЭПГ.

Одна из ярких черт минералов и фаз ПМ в рудах Федорово-Панского массива заключается в сильной микронеоднородности состава, проявленной и в мелких индивидах, тем более - в агрегатах зерен. В ряде случаев она проявлена в зональности зерен (рис. 8), но чаще в неоднородном мозаично-блоковом распределении видообразующих элементов в пределах зерна (табл. 7).

Здесь представлены данные по составу висмуто-теллуридов зонального (табл. 7, № 1-3) и микроблочного строения. В зерне мончеита-меренскиита от центра к краю резко возрастает содержание Pd (на 12 мас.%), Bi (на 5.5 мас.%), наблюдается также незначительный рост Fe, Te, Sb; существенно Pt-ядро к периферии зерна сменяется платино-палладиевой внешней каймой, т.е. мончеит превращается здесь в меренскиит. Менее контрастная вариация составов фиксируется в остальных зернах. При этом не наблюдается однозначно согласованного, кроме Pd и Pt, поведения элементов в пределах зерен, что соблюдается и на макроуровне.

С учетом всех имеющихся у нас материалов, в зональных висмуто-теллуридах относительно выдержанной является лишь одна тенденция: от ядра к периферии зерен растет концентрация Pd и элементов группы Fe и падение Pt.

Изученные нами висмуто-теллуриды Pd и Pt часто не ограничены в своем составе 3-4 видообразующими элементами и содержат широкий спектр примесных (менее 5 ат.%). В обобщенном виде наличие последних в минералах можно представить в виде рядов убывания частот встречаемости (в скобках - максимальная концентрация, мас.%). Мончеиты-меренскииты: Fe (2.50; 48) - Ni (3.28; 36) -Sb (1.15; 32) - Rh (1.10; 22) - S (0.36; 14) - Au (1.6; 12) - Ag (1.60; 10) - Cu (0.23; 9) - Pb (0.40; 7) - As (0.62; 2). Котульскиты-соболевскиты: Pt (2.12; 33) - Fe (1.2; 30) - Sb (1.34; 20) - Ni (0.28; 17) - S (0.14; 16) - Pb (1.19; 12) - Ag (3.24; 10) - Cu (1.70; 9) - As (1.11; 4) - Hg (0.09; 3) - Sn (0.19; 1.4). Для майчнеритов у нас не имеется надежных статистических данных.

При сопоставлении приведенных рядов обращает на себя внимание их удивительное сходство в главных чертах: число примесных элементов (10 и 11), последовательность уменьшения частоты встречаемости конкретных элементов (Fe, Ni, Sb, S, Ag, Cu). Но есть и кардинальные различия: наличие Rh, Au в мончеитах-меренскиитах при их отсутствии в котульскитах и, наоборот, Hg, Sn - в котульскитах.

На примере изоморфного ряда мончеит-меренскиит с широкой вариацией отношений Pd/Pt, Bi/Ti отчетливо проявлен кристаллохимический фактор контроля примесного состава минералов: к Pd-минералу - меренскииту отчетливо тяготеют Ni, Pb, As, к Pt-члену ряда - Rh и Au (как в сульфидах: Verryn, Merkte, 1994). Здесь проявлены фундаментальные законы кристаллохимии: возможность изоморфного замещения (d-металлы) и энергетический уровень химического сродства элементов, занимающих разные структурные позиции в минералах (Pd-As).

Все изложенное позволяет сформулировать вывод о большой информативной способности состава висмуто-теллуридов ЭПГ в отношении геохимических и геологических обстановок рудогенеза.

3.4. Сульфиды Pd, Pt, Ni

Все названные сульфиды относятся к тетрагональной сингонии, но высоцкит (Pd,Ni)S и брэггит (Pt,Pd,Ni)S имеют одну пространственную группу, а куперит (Pt,Pd,Ni)S - иную, отличную от них. Поэтому в ряду составов высоцкит-брэггит-куперит между двумя первыми допускается полный изоморфизм. Само существование возможного разрыва смесимости и его границы в паре брэггит-куперит в достаточной мере не определены (Verryn, Merkte, 1994).

Ni, наряду с Pd и Pt, является видообразующим элементом их сульфидов. Из 176 имеющихся в нашем распоряжении опубликованных и оригинальных анализов Ni не обнаружен лишь в 10: в куперитах из россыпей Бирмы (4), Колумбии (2), Алдано-Становой области (3), из руд Гусевогорского месторождения и Норильска (по 1).

От куперитов к высоцкитам абсолютные содержания Ni и их дисперсия возрастают (Verryn, Merkte, 1994, рис. 1). Согласно этим авторам, уже с уровня примерно 20 % минала высоцкита в ряду куперит-высоцкит безникелевых сульфидов не отмечается. На этой же диаграмме хорошо видно, что примерно 13 мас.% Ni (~30 мол.%) NiS максимальны для всего ряда куперит-высоцкит.

Важная черта минералогии сульфидов Pd и Pt заключается в крайней изменчивости их концентрации в рудах различных месторождений. В качестве примера приведем литературные данные по относительной доле МПМ различных групп в рудах пяти месторождений рифа Меренского в Бушвельде (Brynard et at., 1976; Mostert et at., 1982) (табл. 8).

Таблица 8. Относительная доля МПМ различных групп в рудах месторождений рифа Меренского, об.%

Месторождение Сульфиды Pd, Pt Сперрилит Висмуто-теллуриды Pd, Pt Сплавы

Аток 85 2 - -

Рустенбург 82 8 8 1

Импола 56 примесь 17 примесь

Марикана 11.1 50.3 21.3 10.6

Юнион 1 6 3 73

Налицо отчетливо проявленная конкуренция между сульфидами, арсенидом, висмуто-теллуридами и самородным состоянием ЭПГ.

В рудах массива Луккулайсваара сульфиды Pd и Pt относятся к редким минералам (Гроховская и др., 1992), в массиве г. Генеральская, крупных плутонах Сибири Иоко-Довыренском и Чинейском они отсутствуют. Возможно, по причине крайней неравномерности распределения в рудах эти минералы рассматривались как редкие (Лапутина, Генкин, 1975).

Сульфиды Pd и Pt в рудах Федорово-Панского массива являются (рис. 3) самыми крупными, что особенно типично для брэггитов многих месторождений, и одними из самых распространенных МПМ.

Разнообразны морфология и парагенетические взаимоотношения сульфидов (рис. 4-6). Ранняя генерация минералов представлена идиоморфными и округлыми зернами в первичных силикатах; поздние -ситовидными и футляровидными метакристаллами, просечками в сульфидах и вторичных силикатах.

В табл. 9 обобщены данные по составу сульфидов Pd, Pt, N1, позволяющие представить основные черты их состава как минеральных видов в ряду (Pd,Ni)S - (Pt,Pd,Ni)S. Отчетливо выделяются максимумы частот встречаемости минералов с величиной отношений Pt/ZMe: 0.000-0.200; 0.300-0.700; 0.800-1.000 и 2 минимума 0.200-0.300 и 0.700-0.800.

Достаточно очевидно, что первый максимум отвечает составам высоцкитов, второй - брэггитов, третий - куперитов. Несколько сложнее объяснить резко выраженный минимум в интервале отношений Pt/ZMe 0.200-0.300 при допущении полного изоморфизма между высоцкитами и брэггитами. Не исключено, что, как и в случае с висмуто-теллуридами, составы минералов в этой области представляют твердые растворы, супертонкие структуры распада или имеют ограниченное поле устойчивости в сравнении с конечными членами, подобно промежуточным составам меренскиитов-мончеитов.

Из данных табл. 9 хорошо видна широкая дисперсия составов сульфидов Pd и Pt в рудах расслоенных интрузий со специфичными неодинаковыми величинами отношений Pt/ZMe в каждой. Среди прочих резко выделяется устойчивым составом брэггитов интрузия Луккулайсваара: здесь 76 % брэггитов попадают в узкий интервал отношений 0.500-0.700.

Для сравнения приведены данные для месторождений Норильского района и россыпей мира. В обоих типах руд, в отличие от малосульфидных в расслоенных интрузиях, преобладают купериты.

В рудах Федорово-Панского массива развиты сульфиды Pd и Pt, представленные всеми членами ряда от высоцкита до куперита (табл. 9; табл. 10).

Таблица 9. Вариация отношений Pt/ZMe в сульфидах Pt, Pd, N1 из руд различных типов

n 0.000 - 0.100 - 0.200 - 0.300 - 0.400 - 0.500 - 0.600 - 0.700 - 0.800 - 0.900 -

0.099 0.199 0.299 0.399 0.499 0.599 0.699 0.799 0.899 1.000

Число определений, отн.%

Федорово-Панский массив

25 20 16 8 0 20 20 4 0 8 4

21 10 0 5 Интрузия Луккулайваара 10 0 14 62 5 0 0

56 2 2 0 Бушвельд, риф Меренского 2 14 25 7 0 11 38

21 29 10 5 Стиллуотер, риф Джи-Эм 14 5 5 0 10 10 14

123 11 6 3 5 Все расслоенные 11 19 Норильск, Талнах 15 2 8 20

27 22 0 7 7 7 4 0 0 19 33

Россыпи

26 0 0 0 8 4 0 4 4 4 77

Различные руды, в целом

176 11 4 3 6 10 14 11 2 9 31

Примечание. Для составления таблицы использованы данные из работ: Юшко-Захарова и др., 1970; Бегизов и др., 1975; Волченко и др., 1975; Лапутина, Генкин, 1975; Brynard et al, 1976; Watkinson, Dunning, 1979; Cabri, 1981; Рудашевский, 1983; Kingston, El-Dosuky, 1982; Mostert et al., 1982; Volborth et

at., 1986; Гроховская, Лапутина, 1988; Лапутина, 1991; Барков и др., 1992; Гроховская и др., 1992; Verryn, Merkte, 1994; Itjina, 1994; Служеникин и др., 1994; Hatkoaho, 1994; Богнибов и др., 1995; Рудашевский и др., 1995; Cabri et at., 1996; Толстых, Кривенко, 1997.

Вестник МГТУ, том 3, №2, 2000 г. стр.179-204

Таблица 10. Состав высоцкитов-брэггитов и куперитов из малосульфидных руд Федорово-Панского массива

№ п/п 1 2 3 4 5 6 7

Эл-ты мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е.

ра 58.44 0.714 64.90 0.801 67.06 0.830 57.64 0.777 47.50 0.634 33.50 0.549 22.26 0.356

рг 1.12 0.007 1.53 0.010 14.26 0.105 20.05 0.146 46.52 0.416 51.34 0.447

Бе 0.069 0.002 0.06 0.001 0.12 0.003 0.18 0.006 0.26 0.008

N1 10.84 0.240 8.71 0.195 7.20 0.161 4.55 0.111 9.19 0.222 1.08 0.032 5.92 0.171

£ 1.021 1.004 1.002 0.996 1.002 1.003 0.982

Рг/£Ые 0.000 0.007 0.010 0.105 0.146 0.415 0.455

8 24.13 0.979 24.32 0.996 24.36 1.000 22.43 1.004 22.57 1.000 18.33 0.997 18.82 0.998

£ 98.83 99.11 100.20 99.00 99.30 99.62 1.000

№ п/п 8 9 10 11 12 13 14

ра 23.91 0.400 19.83 0.333 16.88 0.294 15.02 0.266 2.70 0.056 3.61 0.075 1.46 0.031

рг 54.12 0.493 55.45 0.508 61.11 0.581 64.40 0.622 79.33 0.891 80.27 0.906 81.99 0.947

Бе 0.14 0.005 1.13 0.036 0.20 0.007 0.33 0.011 0.35 0.014 0.40 0.016 0.94 0.038

N1 3.47 0.105 3.50 0.106 3.77 0.119 3.13 0.101 1.36 0.051 0.24 0.009 0.08 0.003

£ 1.003 1.008 1.001 1.002 1.021 1.010 1.019

Рг/£Ые 0.492 0.504 0.580 0.621 0.873 0.897 0.929

8 17.97 0.997 17.76 0.989 17.25 0.999 16.97 0.998 14.33 0.979 14.41 0.990 13.97 0.981

£ 99.61 98.93 0.991 99.22 99.97 98.51 99.39 98.44

Примечание. 1. Рудопроявления: № 1 - Центральный Киевей; № 2-5, 12, 13 - Южный Сулейпахк; № 6, 7, 9, 10 - Восточный Киевей; № 8, 11 - Южный Каменник; № 14 - Средний Ихтегипахк; 2. В сумму анализов включено: № 1 - 5.23 % Л& 0.18 % Со; № 7 - 0.091 % Лб; № 9 - 0.73 % Си, 0.42 % 0.11 % 8е; № 11 - 0.11 % ЯИ; № 12 - 0.44 % ЯИ; № 13 - 0.48 % В1.

Таблица 11. Состав сперрилитов из малосульфидных руд Федорово-Панского массива

№ п/п 1 2 3 4 5 6

Элементы мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е. мас.% ф.е.

рг 56.21 1.015 55.38 0.955 56.38 0.999 56.16 0.984 55.63 0.980 54.96 0.908

0.18 0.006 0.33 0.011

£ 1.021 1.004 0.987 0.995

ЛБ 41.75 1.963 43.59 1.957 43.36 2.001 42.27 1.929 47.81 1.920 41.83 1.800

8 0.14 0.016 0.37 0.039 0.79 0.084 0.94 0.100 1.985 0.200

£ 98.28 1.979 100.32 1.996 99.74 99.30 2.013 98.44 2.020 100.43 2.004

Примечание. 1. Рудопроявления: № 1 - Восточный Киевей; № 2 - Ластъявр; № 3-5 - Средний Ихтегипахк; № 6 - Малый Ихтегипахк; 2. В сумму анализов

включено: № 2 - 0.57 % Бе, 0.04 % Со, 0.04 % N1; № 4 - 0.08 % ра; № 6 - 1.51 % Бе, 0.15 % Те.

На рис. 9 показана взаимосвязь относительной доли суммы N1 и Бе среди металлов и РЪМ отношения. Отчетливо проявлена сильная отрицательная корреляция между этими величинами, причем в виде двух заметно разделенных трендов, положение фигуративных точек которых на графике свидетельствует о зависимости состава минералов от их места в разрезе интрузии. Сульфиды Восточного Киевея представлены существенно Рг разностями изоморфного ряда высоцкит-брэггит, а Южного Сулейпахка (за немногими исключениями) - более Pd составами. Эти минералы, таким образом, фиксируют в своем составе следы пространственно-временной эволюции среды минералообразования от НРГ к ВРГ с соответствующим повышением РйР отношения.

Наличие двух трендов корреляционных связей вероятней всего объясняется вариацией геохимических и минералогических особенностей (соотношения: Си-№, халькопирит, пирротин, пентландит) в образцах, из которых проанализированы сульфиды.

Данные, представленные на графике, вместе с литературными не подтверждают высказанные ранее предположения (Лапутина, Генкин, 1975; Евстигнеева, Генкин, 1980) о постоянстве и целочисленности отношений

Содержание N1 в сульфидах, подобно главным металлам, варьирует в широких пределах 0.0810.8 мас.%. В 70 % проанализированных зерен отмечается также Бе (с максимумом 1.13 мас.%), в единичных случаях Ag (5.23 мас.%), Си (0.73 мас.%), В1 (0.48 мас.%), ЯИ (0.44 мас.%), ^ (0.42 мас.%), Аб (0.09 мас.%), 8е 1070 г/т. Интересно отметить, что максимальное содержание 8е установлено в зерне брэггита с максимальной концентрацией

Сульфиды Pd и Рг, как и висмуто-теллуриды Федорово-Панского массива, обнаруживают локальную микронеоднородность состава. Индивиды могут быть зональными с таким, например, разбросом концентраций элементов от центра зерна к краевой зоне (мас.%): Pd 49.5-46.1; Рг 22.1-25.7; N1 5.87-6.04; В1 0.20-0.38. Еще более разнятся составы изолированных в силикатах зерен на небольшой площади в одном аншлифе (мас.%): Pd 57.6-72.6; Рг 1.87-14.3; N1 4.11-7.20.

Переменное содержание N1 и Бе в сульфидах Pd и Рг, согласно экспериментальным данным и результатам изучения природных парагенезисов (Karup-Moller, Makovicky, 1993; Makovicky, Karup-Moller, 1993; Меркли и др., 1994), может служить свидетельством колебаний температурного режима среды минералообразования.

3.5. Сперрилит Р1Лз2

Сперрилит - самый распространенный "сквозной" минерал ЭПГ из всех других (около 100) и встречается практически повсеместно в количествах от редких зерен до главного объекта добычи и разведки. На месторождении рифа Меренского Вестерн, например, он составляет 61 об.% МПМ (Brynard et al, 1976). Арсенидные платинометальные руды месторождения Кильмякоски в Финляндии (GervШa et al, 1997) сложены всего двумя минералами ЭПГ: сперрилитом и садбериитом (Pd,Ni)S и т.д.

Следует подчеркнуть, что сперрилиту свойственна не только широкая "географическая" распространенность, но и нахождение в самых различных геологических обстановках: от типичных магматических руд до низкотемпературных гидротермально-метасоматических: комплекс Колдуэлл в Канаде (Ohnenstetter, Watkinson, 1998), от ассоциаций с графитом (Стиллуотер) до латеритов.

В рудах Федорово-Панского массива сперрилит развит неравномерно, но почти повсеместно, за исключением бедных руд участка Сунгйок (табл. 2). Наряду с висмуто-теллуридами и сульфидами Pd, Рг он относится к главным и относительно крупным минералам.

Многолика морфология сперрилита, при этом большинство его индивидов и агрегатов обнаруживает парагенетические взаимоотношения с рудогенными сульфидами и силикатами, указывающие на позднюю кристаллизацию минерала (рис. 4-6). Это просечки в силикатах, проволоковидные агрегаты по границам сульфидов с силикатами, метакристаллы в сульфидах, мирмекитоподобные образования в сульфидах и др. Идиоморфные изолированные зерна раннего сперрилита в первичных силикатах встречаются сравнительно редко. По сперрилиту метасоматически развивается один из самых поздних минералов: самородное Ли.

В рудах Федорово-Панского массива сперрилит, в отличие от других МПМ, имеет однообразный состав (табл. 10) и в отношении главных элементов, и примесных (ЯИ, Бе, Pd, Со, N1, Те, 8), что существенно отличает его от сперрилитов других месторождений, по литературным данным, с

Р1/РНР!|

Рис. 9. Корреляция металлов в составе высоцкитов-брэггитов, куперитов. 1 - Южн. Сулейпахк; 2 - Вост. Киевей; 3 - Бол. Ихтегипахк

богатым спектром примесных элементов, и которые, кроме перечисленных, нередко содержат также Яи, Об, 1г, 8е, Си, 8п. Возможно, это объясняется низкими температурами кристаллизации основной массы сперрилита в рудах Федорово-Панского массива и, как следствие, - небольшой изоморфной емкостью, экстрагирующей способностью минерала в отношении микроэлементов.

4. Заключение

Проведенные исследования позволяют сформулировать выводы фундаментального характера не только в области минералогии, но и в сопутствующих проблемах геологии.

• В составе комплексных малосульфидных платинометальных никель-медных руд Федорово-Панского расслоенного массива установлено свыше ста рудных минералов разных классов. Но минералогический облик руд в целом отражают немногие из них: платинометальных - меренскиит ра(Те,В1)2; мончеит рг(Те,В1)2; брэггит, куперит (рг,ра,№)8; высоцкит (ра,№)8; сперрилит ргЛБ2; никель-медных - 2 ассоциации: количественно преобладающая - пирротин, халькопирит, пентландит (± пирит, магнетит, ильменит) и локально развитая - халькопирит, борнит, миллерит. Многочисленны (95) и разнообразны по составу минералы и неназванные фазы ПМ.

• Изменчивость морфологии, парагенетических взаимоотношений минералов и фаз ПМ с сульфидами и силикатами руд, в сочетании с известными данными модельных экспериментов, свидетельствуют о неодинаковых механизмах кристаллизации МПМ (из расплавов, твердофазовые превращения, гидротермально-метасоматическим путем), в сильно разлагающихся физико-химических условиях (по температуре от ~1000°С; по ЕИ - от ассоциаций с графитом до ассоциаций борнит-халькопирит-пирит, соответствующих устойчивости гематита) и в чрезвычайно длительном рудном процессе. Все это согласуется с установленной ранее Т.Б. Баяновой, Ф.П. Митрофановым весьма большой продолжительностью становления самой Панской интрузии, по результатам изотопной геохронологии (Ц-рЬ метод в цирконах и бадделеитах).

• Главные МПМ руд - висмуто-теллуриды и сульфиды ра, рг - характеризуются широкой изменчивостью состава, и по этому признаку в ряде случаев фиксируют отчетливую минералого-геохимическую гетерогенность и зональность в вариации вещественного состава руд. На этом основании можно предположить, что массивы Панских и Федоровой тундр - это не единая интрузия, а разные фазы или разные интрузии.

• Ряд минералогических признаков (повышенная никеленосность пирротинов, наличие в них "экзотических" примесных элементов, повышенное количество промежуточных составов и др.) указывают на режим быстрого "закалочного" остывания массива и руд. А это может происходить в гипабиссальных или даже близповерхностных условиях формирования массива. Косвенным подтверждением этому выводу служит низкое содержание флюидов в породах и минералах массива (Докучаева, Припачкин, 1993; Рундквист, 1999), объяснимое дегазацией не вполне закристаллизовавшихся пород. Согласно Н.В. Петровской (1982) характерными чертами малоглубинных месторождений являются следы развития в рудах метастабильных минеральных ассоциаций. Описанные выше висмуто-теллуриды и сульфиды ра и И демонстрируют это достаточно убедительно.

• Наиболее близким аналогом в минералогическом плане платинометальных руд Федорово-Панского массива в Кольской провинции являются руды г. Генеральской, а в мире - Великой Дайки в Зимбабве.

• Минералы ПМ эффективно экстрагируют в своем составе многие и разные микроэлементы, находящиеся в породах и рудах на субкларковом уровне, они являются, в отличие от главных сульфидов, чуткими индикаторами геохимической среды минералообразования и условий рудогенеза.

• Незначительная роль сплавов ЭПГ в составе платинометальных руд Федорово-Панского массива и Кольской провинции в целом, вероятно, объясняется регионально повышенной концентрацией в рудах летучих р-элементов Лб, 8Ь, 8е, Те, В1, которые, имея высокое химическое сродство к ЭПГ (Ананьев, 1981), образуют с ними прочные химические соединения, препятствуя кристаллизации сплавов.

• Многие специфические особенности МПМ, возможно, объясняются их принадлежностью к микро-(0.100-0.001 мм) и наноминералам (менее 0.001 мм) (Балабонин, 1999). К этим особенностям относятся: пространственная кластеризация (группирование) тонкозернистых индивидов МПМ; многокомпонентность состава МПМ; резкая изменчивость состава МПМ, проявленная на микро- и макроуровнях.

• Установлено, как минимум, три формы нахождения ЭПГ в рудах: в виде собственных минералов, рассеянная в рудообразующих сульфидах и оксидах, концентрированная (десятые доли - целые

проценты) в акцессорных минералах неблагородных металлов (кобальтины). Остаются неясными факторы, управляющие поминеральным балансом ЭПГ в рудах.

Минералы платиновых металлов, таким образом, являются источником богатой информации об

условиях рудогенеза и технологических свойствах потенциальных руд, что требует целенаправленных

дальнейших исследований.

Литература

Balabonin N.L., Korchagin A.U., Latypov R.M. and Subbotin V.V. Fedorovo-Pansky intrusion. Kola Belt of layered intrusions: Guide to thepre-symposium field trip, 27-31 July 1994, Apatity, p.9-41, 1994.

Barkov A.Yu., Savchenko E.E., Men'shikov Yu.P. and Barkova L.P. Loveringite from the Lastyavr mafic-ultramafic intrusion, Kola Peninsula: A second occurence in Russia. Norsk Geologisk Tildsckrift, v.76, p.115-120, 1996.

Brynard H.J., Villiers J.P.R. and de Viljoen E.A. A mineralogical investigation of the Merensky Reef at the Western Platinum mine, near Marikana, South Africa. Econ. Geol., v.71, No.7, p.1299-1307, 1976.

Cabri L.J. A complex bismuthian palladium telluride intergrowth from the Stillwater Complex, Montana. Econ. Geol, v.69, No.2, p.263-265, 1974.

Cabri L.J.(ed) Platinum-group elements: Mineralogy, geology and recovery. Canad. Inst. Mining. Metallurgy, Spec. vol, No.23, 267 p., 1981.

Cabri L.J., Harris D.C. and Weiser T.W. Mineralogy and distribution of platinum-group mineral (PGM) placer deposits of the world. Exploration and Mining Geology, v.5, No.2, p.73-167, 1996.

Garuti G. and Rinaldi R. Further data on platinum-palladium minerals from the Ivrea-Verbano sulphide deposits. Geo-Platinum'87: Proc. Symp. Geo-Platinum'87, Miltonfoynes. London, New York, p.179, 1988.

Gervilla F., Papunen H. and Kojonen K. Mineralogy of Pt-, Pd- and Au-bearing arsenide ores of the Kylmakosky Ni-Cu deposit, Vammala nickel belt, SW Finland. Mineral deposits. Balkema, Rotterdam, p.419-422, 1997.

Hakli T.A., Hanninen E., Vuorelainen Y. and Papunen H. Platinum-group minerals in the Hitura nickel deposit, Finland. Econ. Geol., v.71, p.1206-1213, 1976.

Halkoaho T. The Sompujarvi and Ala-Penikka PGE reefs in the Penikat layered intrusion, Northern Finland. Acta universitatis Ouluensis, Series A. Scientiae Rerum Naturalium, 249, Oulu, 113 p., 1994.

Halkoaho T., Abzalov M. and Papunen H. Platinum-group minerals in the lower layered unit of the Pana Tundra layered intrusion on the Kola Peninsula. International Platinum. Theophrastus publications. St.-Petersburg - Athens, p.54-61, 1998.

Harney D.M.W. and Merkle R.K.W. Pt-Pd minerals from the upper zone of the eastern Bushveld Complex, South Africa. Can. Miner, v.28, No.3, p.619-628, 1990.

Hoffman E. and MacLean W.H. Phase relations of michenerite and merenskite in the Pd-Bi-Te system. Econ. Geol, v.71, No.7, p.1461-1468, 1976.

Iljina M. The Portimo layered igneous complex with emphasis on diverse sulphide and platinum-group element deposits. Acta Universitatis Ouluensis, Series A. Scientia Rerum Naturalium 258, Oulu, 158 p., 1994.

Karup-Moller S. and Makovicky E. The system Pd-Ni-S at 900°, 725°, 550°, and 400°C. Econ. Geol, v.88, p.1261-1268, 1993.

Kim W-S. and Chao G.Y. Phase relations in the system Pd-Sb-Te. Can. Miner, v.29, No.3, p.401-409, 1991.

Kim W-S. and Chao G.Y. Phase relations in the system Pt-Sb-Te. Can. Miner., v.28, No.3, p.675-685, 1990.

Kingston G.A. and El-Dosuky B.T. A contribution on the platinum-group mineralogy of the Merensky Reef at the Rustenburgh platinum mine. Econ. Geol., v.77, No.6, p.1367-1384, 1982.

Loucks R.R. and McCallum M.E. Platinum-group minerals in the New-Rambler copper-nickel deposit, Wyoming: A preliminary report. Noeuoiniee, ieaoeiia. ieiadaeu e dodiay ieedinetiey. 1, c.200-218, 1980.

Makovicky E. and Karup-Moller S. The system Pd-Fe-S at 900°, 725°, 550°, and 400°C. Econ. Geol, v.88, p.1269-1278, 1993.

Marchetto C.M.L. Platinum-group minerals in the O'Toole (Ni-Cu-Co) deposit, Brazil. Econ. Geol., v.85, No.5, p.921-927, 1990.

Mihalik P., Jacobsen J.B.E. and Huemstra S.A. Platinum-group minerals from a hydrothermal environment. Econ. Geol, v.69, No.2, p.257-262, 1974.

Mitrofanov F.P., Balabonin N.L., Bayanova T.B., Latypov R.M., Goncharov Yu.V., Osokin A.S. and Korchagin A.U. PGE mineralization of the Fedorovo-Pansky intrusion (Kola Peninsula, Russia).

International Platinum. Theophrastus Publications. St.-Peterburg-Athens, p.62-70, 1998.

Mitrofanov F.P., Balabonin N.L., Bayanova T.B., Subbotin V.V. and Korchagin A.U. Main results from the study of the Kola PGE-bearing province, Russia. Miner. Deposit., Balkema, Rotterdam, p.483-486, 1997.

Mostert A.B., Hofmeyr P.K. and Potgieter G.A. The platinum-group mineralogy of the Merensky Reef at Impala Platinum mines. Bophuthatswana. Econ. Geol., v.77, No.6, p.1385-1394, 1982.

Ohnenstetter D. and Watkinson D.H. Low-temperature evolution of the platinum-group mineralogy, Two Duck Lake intrusion, Coldwell Complex, Ontario, Canada. International Platinum. Theophrastus publications. St.-Petersburg - Athens, p.116-128, 1998.

Verryn S.M.C. and Merkle R.K.W. Compositional variation of cooperite, braggite, and vysotskite from the Bushveld Complex. Miner. Mag, v.58, p.223-234, 1994.

Volborth A., Tarkian M., Stumpel E.F. and Housley R.M. A survey of the Pd-Pt mineralization along the

35-km strike of the J-M reef, Stillwater complex, Montana. Canad. Miner, v.24, No.2, p.329-346. 1986.

Vuorelainen Y., Hakli T.A., Hanninen E., Papunen H., Reino J. and Tornroos R. Isomertiete and other platinum-group minerals from the Konttijarvi layered mafic intrusion, northern Finland. Econ. Geol., v.77, No.6, p.1511-1518, 1982.

Watkinson D.H. and Dunning G. Geology and platinum-group mineralization, Loc-des-Iles complex, northwestern Ontario. Can. Miner., v.17, p.453-462, 1979.

Watkinson D.H., Hak J., Morton P. and Johan Z. Merenskyite from the Shebandowan nickel-copper mine, northwestern Ontario. Can. Miner., v.16, No.4, p.659-663, 1978.

Yakovlev Yu. N., Distler V.V., Mitrofanov F.P., Razhev S.A., Grokhovskaya T.L. and Veselovsky N.N. Mineralogy of PGE in the mafic-ultramafic massifs of the Kola region. Miner. and Petrol, v.43, No.3, p.181-192, 1991.

Абзалов M.3., Веселовский H.H., Корчагин А.У., Ражев С.А., Латыпов P.M., Полежаева Л.И. Минералы серебра в расслоенном интрузивном комплексе Федоровой-Панских тундр, Кольский полуостров. Докл. АН, т.329, № 4, с.497-499, 1993.

Ананьев Ф.М. Условия магматического металлообразования по данным изучения пирометаллургических продуктов. Самородное минералообразование в магматическом процессе. Якутск, с.200-203, 1981.

Балабонин Н.Л. Минералы платиновых металлов как объект наноминералогии. Тез. докл. к IX съезду Минерал. об-ва при РАН, посвящ. 275-летию РАН. Санкт-Петербург, c.21-22, 1999.

Балабонин Н.Л., Войтеховский Ю.Л. Нестехиометрия висмуто-теллуридов платиновых металлов. Крупные и уникальные месторождения редких и благородных металлов. Тез. докл. 1 Межд. симп. СПб, с.90 -91, 1996.

Балабонин Н.Л., Митрофанов Ф.П., Субботин В.В., Корчагин А.У., Войтеховский Ю.Л., Волошина З.М., Пахомовский Я.А., Петров В.П. Минералы платиновых металлов - индикаторы эволюции рудоконцентрирующих процессов. Крупные и уникальные месторождения редких и благородных металлов. СПб, с.271-281, 1998.

Балабонин Н.Л., Субботин В.В., Скиба В.И., Войтеховский Ю.Л., Савченко Е.Э., Пахомовский Я.А. Формы нахождения и баланс благородных металлов (БМ) в рудах Федорово-Панской интрузии (Кольский п-ов). Обогащение руд, № 6, с.24-30, 1998.

Барков А.Ю., Леднев А.И., Меньшиков Ю.П. Некоторые закономерности распределения и изменения составов минералов платиновых элементов в массиве Луккулайсваара (Северная Карелия). Докл. АН, т.323, № 3, c.539-544, 1992.

Бартенев И.С., Климентьев В.Н., Тельнов В.А. Геологическое строение и сульфидная медно-никелевая минерализация рудопроявления Ластъявр. Геология и структура рудных месторождений Кольского полуострова. Апатиты, с.75-81, 1980.

Бартенев И.С., Климентьев В.Н., Тельнов В.А. Новые данные по геологии сульфидного медно-никелевого рудопроявления Ласт-Явр. Геология рудных месторождений Кольского полуострова. Апатиты, с.3-10, 1981.

Бегизов В.Д., Борисенко Л.Ф., Усков Е.Д. Сульфиды и природные твердые растворы платиноидов из ультрабазитов Гусевогорского массива (Урал). Докл. АН СССР, т.225, № 6, c.1408-1411, 1975.

Богнибов В.И., Кривенко А.П., Изох А.Э. Платиноносность ультрабазит-базитовых комплексов юга Сибири. Новосибирск, ОИГГМ, 151 е., 1995.

Волченко Ю.А., Нечеухин В.М., Радыгин А.И., Сандлер Г.А. Новый тип платиноидной минерализации в гипербазитах складчатых поясов. Докл. АН СССР, т.224, № 1, c.182-186, 1975.

Галий С.А., Когут К.В. Минералогические и геохимические особенности формирования платиноидов в мафит-ультрамафитовых комплексах Украинского щита. Тез. докл. VII Межд. платин. симпоз., c.26-27, 1994.

Генкин А.Д., Дистлер В.В., Гладышев Г.Д., Филимонова A.A., Евстигнеева Т.Л., Коваленкер В.А., Лапутина И.П., Смирнов A.B., Гроховская Т.Л. Сульфидные медно-никелевые руды норильских месторождений. М., Наука, 234 е., 1981.

Генкин А.Д., Журавлев H.H., Смирнова Е.М. Новые минералы - мончеит и котульскит и состав майченерита. Зап. ВМО, ч.92, № 1, c.33-50, 1963.

Горелов В.А., Тельнов В.А. Рыбин В.К. Типы сульфидных руд Федоровотундровского массива. Основные и ультраосновные породы Кольского полуострова и их металлогения. Апатиты, с.201-208, 1975.

Гроховская Т.Л. Геохимические обстановки образования минералов платиновых металлов в расслоенных интрузивах Балтийского щита. Благородные металлы и алмазы Севера европейской части России: Тез. докл. регион. симпоз., 5-11 июня 1995 г., Петрозаводск, с.26-28, 1995.

Гроховская Т.Л., Дистлер В.В., Клюнин С.Ф. Малосульфидная платиновая минерализация массива Луккулайсваара (Северная Карелия). Геол. рудн. месторождений, т.34, № 2, с.32-50, 1992.

Гроховская Т.Л., Лапутина И.П. Платиновая минерализация некоторых расслоенных интрузивов Кольского полуострова. Никеленосность базит-гипербазитовых комплексов Карело-Кольского региона. Апатиты, c.69-73, 1988.

Гроховская Т.Л., Лапутина И.П., Клюнин С.Ф., Соловьева Т.В. Генезис ЭПГ минерализации в Карело-Кольских расслоенных интрузивах на примере массива Луккулайсваара. Тез. докл. VII Междун. платинов. симп., 1 - 4 авг. 1994 г., Москва, Россия, № 56, c.34-35, 1994.

Гроховская Т.Л., Лапутина И.П., Кузнецов Г.С. Платино-медно-никелевое оруденение расслоенного интрузива горы Генеральской (Печенгский рудный район, Кольский полуостров). Геология рудных месторождений, т.38, № 3, с.211-225, 1996.

Дистлер В.В., Кулагов Э.А., Служеникин С.Ф., Лапутина И.П. Закаленные сульфидные твердые растворы в рудах Норильского месторождения. Геология рудных месторождений, т.38, № 1, c.41-53, 1996.

Додин Д.А., Чернышов Н.М., Полферов Д.В., Тарновецкий Л.Л. Платинометальные месторождения мира. Платинометальные малосульфидные месторождения в ритмично расслоеных комплексах. М., АО Геоинформмарк, 279 е., 1994.

Докучаева B.C., Припачкин В.А. О флюидном режиме формирования платино-палладиевого оруденения в расслоенных интрузивах Карело-Кольского региона. Докл. РАН, т.329, № 5, с.634-636, 1993.

Евстигнеева Т.Л. Элементы платиновой группы в гидротермальных условиях. Тез. докл. XIII Рос. совещ. по эксперимент. минералогии. Черноголовка, с.35. 1995.

Евстигнеева Т.Л. ЭПГ в постмагматических процессах. Основные проблемы в учении о магматогенных рудных месторождениях. М., ИГЕМРАН, с.261-262, 1997.

Евстигнеева Т.Л., Генкин А.Д. Никельсодержащие платиновые и палладиевые минералы. Межд. геол. конгр., Париж, 1980. 26 сессия. Докл. сов. геологов. М., с.114-120, 1980.

Женнин И.П. Новейшие достижения в исследовании нестехиометрии. Проблемы нестехиометрии. М., Металлургия, с.97-150, 1975.

Изоитко В.М., Петров C.B. Вещественный состав и технологические свойства малосульфидных руд Федорово-Панского месторождения. Благородные металлы и алмазы Севера Европейской части России. Петрозаводск, с.52-53, 1995.

Изоитко В.М., Петров C.B., Федоров С.А., Шумская E.H. О вещественном составе и технологических свойствах руд Федорово-Панского месторождения. Обогащение руд, № 6, с.31-36, 1998.

Коваленкер В.А., Бегизов В.Д., Евстигнеева Т.Л. Масловит PtBiTe - новый минерал из Октябрьского медно-никелевого месторождения. Геол. рудн. месторождений, т.21, № 3, с.94-104, 1979.

Козлов Е.К. Естественные ряды пород никеленосных интрузий и их металлогения. Л., Наука, 288 е., 1973.

Корнилов И.И., Матвеева Н.М., Пряхина Л.И., Полякова P.C. Металлохимические свойства элементов периодической системы. М., Наука, 351 е., 1966.

Котов Н.В., Порицкая П.Г., Гембицкий В.В. Самородное золото месторождений Западного Узбекистана. СПб, Невский курьер, 96 е., 1995.

Котов Н.В., Цао Цюпин, Гембицкий В.В. Экспериментальное изучение поведения Au, Ag, Pt в водных средах в присутствии Te и Bi в изотермических и термоградиентных условиях при повышенных температурах под давлением. Зап. Всесоюз. минерал. о-ва, 4.121, вып.6, с.118-128, 1992.

Кривенко А.П., Лаврентьева Ю.Г., Майорова О.Н., Толстых Н.Д. Теллуриды платины и палладия в Панском габброноритовом массиве на Кольском полуострове. Докл. АН СССР, т.308, № 4, c.950-954, 1989.

Кривенко А.П., Толстых Н.Д., Веселовский H.H., Майорова О.Н. Золотосодержащие теллуриды платиноидов и палладистое золото в габбро-норитах Панского массива на Кольском полуострове. Докл. АН СССР, т.319, № 3, с.725-729, 1991.

Лапутина И.П. Микрозонд в минералогии. М., Наука, 139 е., 1991.

Лапутина И.П., Генкин А.Д. О минералах ряда брэггит-высоцкит. Изоморфизм в минералах. М., Наука, c.146-150, 1975.

Меркли Р.К.В., Винкельс-Хердинг С., Бота А.Ж., Веррун С.М.С. Вариации состава сосуществующих выделений брэггита и высоцкита из UG-2, Западно-Бушвельдский комплекс. 7-й платинов. симп. М, № 116, с.68-69, 1994.

Митрофанов Ф.П., Балабонин Н.Л., Корчагин А.У. Металлогения Кольского пояса расслоенных ультрамафит-мафитовых интрузий. Отечественная геология, № 6, с.37-41, 1995.

Митрофанов Ф.П., Дистлер В.В., Яковлев Ю.Н., Балабонин Н.Л., Веселовский H.H., Докучаева B.C., Корчагин А.У., Гроховская Т.Л., Клюнин С.Ф., Захаров A.A. Кольский регион - новая платинометальная провинция. Геология и генезис месторождений платиновых металлов. Тез. докл. совещания, апрель 1992 г., Москва, с.9, 1992.

Митрофанов Ф.П., Яковлев Ю.Н., Балабонин Н.Л., Корчагин А.У., Баянова Т.Б., Жангуров A.A., Федотов Ж.А., Торохов М.П., Бакушкин Е.М., Войтеховский Ю.Л., Гончаров Ю.В., Грицай А.Л., Дудкин К.О., Латыпов P.M., Осокин A.C., Припачкин В.А., Скиба В.И., Скляднева Л.Ф. Кольская платиноносная провинция. Платина России. Проблемы развития минерально-сырьевой базы платиновых металлов. М., АО "Геоинформмарк", с.66-77, 1994.

л л •• л л л о л «• л л г Л. m л \

Iîëîoàâ A.I., Aëèiîâ A.Ê., Afèêèia A.A., Aôëyaâà O.ß., Aàôôôoaâà I.A., Nièôfiâ N.A. Aêôânnîôiày ièiâôàëèçàoèy ôôîièoèoîâ àëûïèiîoèïiûô âèïâôâàçèoîâ Oôàëà. Çàï. ÂÎÎ, 1 2, c.71-83, 1999.

Молошаг В.П., Смирнов C.B. Платиноидная минерализация Нуралинского гипербазит-габбрового массива (Южный Урал). Зап. ВМО, 4.125, № 1, c.48-54, 1996.

Нерадовский Ю.Н., Бартенев И.С., Тельнов В.А. Новые данные о минералах и минеральных ассоциациях в медно-никелевых рудах района Панских и Федоровых тундр. Минералы и парагенезисы минералов медно-никелевых и колчеданных руд Кольского полуострова. Апатиты, с.76-87, 1982.

Перегоедова A.B. Физико-химическое поведение Pt и Pd в процессе кристаллизации Ге,№,Си-содержащих сульфидных расплавов и в последующих субсолидусных превращениях (по экспериментальным данным). Автореф. диссерт. на соискание ученой степени к.г.-м.н. Новосибирск, 25 е., 1999.

Петровская Н.В. Своеобразие минералов и минеральных ассоциаций в месторождениях, формировавшихся в условиях малых глубин. ММА XIII Конгр., Варна, 19-25 сент. 1982, с.18, 1982.

Рудашевский Н.С., Кнауф В.В., Краснова H.H., Рудашевский В.Н. Первое описание золота и минералов платиновой группы в рудах и карбонатитах щелочно-ультраосновного комплекса. Зап. ВМО, 4.124, № 5, c.1-15, 1995.

Рудашевский Н.С., Мочалов А.Г., Жданов В.В. Минеральные парагенезисы платиноидов ультрамафитов. Зап. ВМО, 4.112, № 1, c.3-13, 1983.

Рундквист Т.В. Поздне- и постмагматическое минералообразование в Панском массиве (Кольский полуостров). Апатиты, МУП "Полиграф", 66 е., 1999.

Рыбин В.К. Пирротин из медно-никелевых руд района Федоровой тундры. Минералы и парагенезисы минералов основных и ультраосновных пород Кольского полуострова. Апатиты, с.112-117, 1977.

Савицкий Е.М., Полякова В.П., Горина Н.Б., Рощан Н.Р. Металловедение платиновых металлов. М., Металлургия, 424 е., 1975.

Служеникин С.Ф., Дюжиков O.A., Кравцов В.Ф., Туровцев Д.М. Малосульфидная платиновая рудная формация - новый источник благороднометального сырья в Норильском районе. Платина России. Проблемы развития минерально-сырьевой базы платиновых металлов. М., АО "Геоинформмарк", c.115-128, 1994.

Тодоров Т.А. Минералы и минерализация платиновых металлов в Болгарии: состояние изученности проблемы. Тез. докл. VII Междун. платинов. симп., № 188, c.111-112, 1994.

Толстых Н.Д., Кривенко А.П. О составе теларгпалита. Тез. докл. 7-й Межд. платинов. симп. М, № 190, с.113, 1994.

Юшко-Захарова O.E., Быков В.П., Кулагов Э.А., Авдонин A.C., Черняев Л.А., Юркина К.В.

Изоморфизм платиновых металлов. Геохимия, № 10, c.1155-1164, 1970.

Яковлев Ю.Н., Яковлева А.К., Нерадовский Ю.Н., Осокин A.C., Балабонин Н.Л., Докучаева B.C., Орсоев Д.А., Дистлер В.В. Минералогия медно-никелевых месторождений Кольского полуострова. Л., Наука, 352 е., 1981.