Химический состав эфирного масла гепатопротекторного сбора

ЛЕКАРСТВЕННЫЕ РАСТЕНИЯ

© ЛУБСАНДОРЖИЕВА П.Б., БОЛДАНОВА Н.Б., СОКТОЕВА Т.Э. — 2013 УДК 665.52/54

ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ ЭФИРНОГО МАСЛА ГЕПАТОПРОТЕКТОРНОГО СБОРА

Пунцык-Нима Базыровна Лубсандоржиева1, Наталья Батлаевна Болданова2, Туяна Эрдэмовна Соктоева2

Резюме. Методом ГХ/МС изучен компонентный состав эфирного масла гепатопротекторного сбора, в котором преобладают монотерпеновые соединения. Основными веществами эфирного масла сбора являются (в %): ментон (19,34%), алантолактон (18,41 %), изоалантолактон (11,37 %), изоментон (10,76 %), ментол (5,45 %), пиперитон (4,51 %), терпинен-4-ол (3,74 %), пулегон (2,48 %), изоментилацетат (2,45 %), кариофиллен (1,69 %), ^-элемен (1,58 %), у-терпинен (1,24 %), гермакрен D (1,16 %).

Ключевые слова: гепатопротекторный сбор, эфирное масло.

CHEMICAL COMPOSITION OF ESSENTIAL OIL OF HEPATOPROTECTIVE HERBAL TEA

P. B. Lubsandorzhieva 1, N. B. Baldanova 2 Soktoeva T.E 2

Summary. The essential oil composition of hepatoprotective herbal tea was analyzed by GC/MS method and showed that monoterpenoid substances prevailed. The major substances of essential oil are menthone (19,34 %); alantolactone (18,41 %), isoalantolactone (11,37 %), isomenthone (10,76 %), menthol (5,45 %), piperitone (4,51 %), terpinen-4-ol (3,74 %), pulegone (2,48 %), isomenthylacetate (2,45 %), caryophyllene oxide (1,69 %), ^-elemene (1,58 %), y-terpinene (1,24 %), germacrene D (1,16 %).

Key words: hepatoprotective herbal tea, essential oil.

Ранее была разработана рецептура гепатопротекторного сбора для лечения и профилактики алкогольного гепатита и абстинентного синдрома, в состав которого входят трава сушеницы топяной (Gnaphalium uliginosum L.s.l.), листья мяты перечной (Menthapiperita L.) и брусники обыкновенной (Vaccinium vitis-idaea L.), корневища девясила высокого (Inula helenium L.), корни элеутерококка колючего (Eleutherococcus senticosus Rupr.et Maxim.), плоды шиповника (Rosa L.), боярышника (Crataegus L.) [3]. Листья M. piperita и корневища

I. helenium являются эфирномасличными растениями, и содержание эфирного масла (ЭМ) в них является одним из основных показателей качества этих видов сырья. Применение сочетанного метода хромато-масс спектрометрии (ГХ/МС) позволяет надежно идентифицировать летучие компоненты ЭМ растительного сырья, облегчает поиск соединений, присущих составу ЭМ конкретного вида («хемотаксономических или биохимических маркеров») [6, 13].

Цель данной работы — определение химического состава ЭМ гепатопротекторного сбора.

Материалы и методы

Для опытов использованы образцы сбора, приготовленные из аптечного сырья (производитель — ОАО “Красногорсклексредства”). ЭМ из средства получали по методу Клевенджера. Анализ ЭМ проводили на газовом хроматографе Agilent Packard HP 6890 N с ква-друпольным масс-спектрометром (HP MSD 5973) в качестве детектора. Параметры хроматографирования: кварцевая колонка НР-5 MSD с внутренним диаметром

0,25 мм; толщина пленки — 0,25 цм; газ носитель — гелий (1,0 мл/мин); температура испарителя — 280 оС; колонки 70-310 оС; источника ионов — 170 оС; энергия ионизирующих электронов — 70 эВ; объем пробы — 1 мкл раствора с разделением потока 20:1 Идентификацию компонентов проводили по индексу удерживания и сравнением их масс-спектров с данными библиотеки.

Результаты и обсуждение

Выход ЭМ гепатопротекторного сбора, представляющего бесцветную эмульсию составил 0,36-0,78 % от массы сырья. В составе ЭМ исследуемого средства идентифицированы 48 соединений, содержание которых составило 95,86 % от состава ЭМ (табл. 1).

Монотерпеновые соединения M. piperita и сескви-терпены I. helenium формируют состав эфирного масла, при этом монотерпеновые соединения, доля которых составляет 56,33%, преобладают в составе ЭМ исследуемого сбора. Доля сесквитерпеновых соединений составляют 39,23% от общего содержания ЭМ, остальное — алифатические и ароматические соединения (табл. 1).

Основными веществами в составе ЭМ исследуемого сбора являются следующие соединения (в %): ментон — 19,34; алантолактон — 18,41 %; изоалантолактон —

11,37; изоментон — 10,76; ментол — 5,45; пиперитон — 4,51; терпинен-4-ол — 3,74; пулегон — 2,48; изоментилацетат — 2,45; кариофиллен — 1,69; в-элемен — 1,58; у-терпинен — 1,24; гермакрен D — 1,16. Доля основного состава летучих веществ составляет 84,18 % от общего состава ЭМ.

При гидродистилляции, на стадии элюирования смесей веществ на колонке с высокой температурой образуются артефакты, которые присутствуют в составе ЭМ исследуемого сбора (табл. 1): кариофиллена оксид, спатуленол, п-цимол и др. Так, производное элеманового ряда в-элемен образуется при превращении изомерного гермакранового соединения гермакрена А, лабильное циклопропановое производное цис-сабинен-гидрат частично превращается в терпинен-4-ол, п-цимол образуется при окислении сопряженных диеновых углеводородов а-фелландрена и у-терпинена [7]. В ЭМ исследуемого сбора присутствует в минорном количестве транс-пиперитол (табл. 1), который обычно сопровождает цис-форму, являющуюся в натуральных маслах основной формой, но в данном опыте цис-пиперитол отсутствует.

Из основных веществ рекомендуемого состава ЭМ M. piperita [1] в составе ЭМ исследуемого сбора отсут-

Таблица 1 исследуемого сбора могут выступать Состав эфирного масла гепатопротекторного сбора мажорные компоненты: ментон, изо-

ментон, ментол, пиперитон, пулегон, изоментилацетат (табл. 1). Для I. кеїепїит в качестве веществ — маркеров можно принять алантолактон, изоалантолактон (см. табл.), которые наряду с в-элеменом являются основными компонентами ЭМ этого растения [9].

Таким образом, методом ГХ/МС изучен компонентный состав эфирного масла гепатопротекторного сбора, в котором преобладают моно-терпеновые соединения. Основными веществами эфирного масла сбора являются (в %): ментон — 19,34; алантолактон — 18,41 %; изоаланто-лактон — 11,37; изоментон — 10,76; ментол — 5,45; пиперитон — 4,51; терпинен-4-ол — 3,74; пулегон — 2,48; изоментилацетат — 2,45; ка-риофиллен — 1,69; в-элемен — 1,58; у-терпинен — 1,24; гермакрен Б — 1,16.

ЛИТЕРАТУРА

1. Войткевич С.А. Эфирные масла для парфюмерии и ароматерапии. — М.: Пиш. пром-ть, 1999. — 282 с.

2. Кузьменко А.И., Пашкова Е.Б., Пирогов А.В. и др. Изучение состава растительного лекарственного сбора методом газо-жидкостной хроматографии с хромато-масс-спектрометрическим детектированием. // Вестник Московского университета. Серия 2. Химия. —

2010. — Т. 51. № 2. — С. 132-138.

3. Лекарственный сбор для профилактики и лечения алкогольного абстинентного синдрома и алкогольного гепатита: Патент РФ № 2178706 / Николаев С.М., Найданов С.А., Дашинамжилов Ж.Б. и др. // Заявка №2000106213/14. За-явл. 13.03.2000. Опубл. 27.01. 2002. Бюл. № 3.

4. Машанов В.И., Покровский А.А. Пряноароматические растния. — М.: Агропромиздат, 1991. — 287 с.

5. Оленников Д.Н., Дударева Л.В. Химический состав и антирадикальная активность эфирного масла российских образцов Mentha piperita L. // Химия растит. сырья. — 2011. — № 4. — С. 109-114.

6. Разживин Р.В. Определение веществ — маркеров при исследовании комплексных препаратов из лекарственного растительного сырья: Автореф. дис. ... к. фарм. наук. — М. 2008. — 23 с.

7. Ткачев А.В. Исследование летучих веществ растений. — Новосибирск: Офсет, 2008. — 969 с.

8. Стреляева А.В., Курилов Д.В., Га-спарян Э.Г. и др. Перспективность применения комплексных лекарственных препаратов петролеума и мяты перечной. // Традиционная медицина. — 2011. — № 1 (24). — С. 54-61.

9. Deriu A., Zanetti S., Sechi L.A. Antimicrobial activity of Inula helenium L. essential oil against Gram-positive and Gram — negative bacteria and candida spp. // Inter. J. of Antimicrobial Agents. — 2008. — V. 31. — P. 581-592.

ствуют изоментол, камфора, ментофуран, неоментол, io. Gherman C., Culea M., Cosar O. Comparative analysis

неоизоментол (табл. 1). Индикаторными веществами, of some active principles of herb plants by GC/MS. // Talanta. —

подтверждающими присутствие M. piperita в составе 2000. — V. 53. — P. 253-262.

№№ п/п Название компонентов Индекс yдеpжи- вания Cодеp- жание, % Источник [Литеpатypа]

1 акоренон 1б94 0,15 I. helenium [9]

2 алантолактон 1905 18,41 I. helenium [9, 11]

3 изоалантолактон 1905 11,37 I. helenium [9, 11]]

4 о-аморфен 1509 0,18

5 Р-бурбонен 1387 0,35 M.piperita [2, 8, 1б]

б гермакрен А 1507 0,83 M.piperita [10, 1б]

7 гермакрен Д 1483 1,1б M.piperita [8, 1б]

8 бициклогермакрен 1500 0,90

9 камфен 94б 0,05 M.piperita [2]

10 карвакрол 1302 0,32 M.piperita [4]

11 карвон 1245 0,27 M.piperita [1, 1б]

12 кариофиллен 1422 1,б9 M.piperita [2, 1б], I. helenium [9]

13 кариофиллен оксид 158б 0,89 M.piperita [1б]

14 аг-куркумен 1485 0,34

15 лимонен 1029 0,53 M.piperita [10, 1б]

1б линалоол 1100 0,19 I.helenium [9], M. piperita [1б]

17 п-цис-мент-2-ен-1-ол 1121 0,22 M. piperita [10]

18 п-транс-мент-2-ен-1-ол 1141 0,21 M. piperita [10]

19 изоментилацетат 1309 2,45 M.piperita [1, 14]

20 ментол 1175 5,45 M.piperita [1, 10]

21 ментон 1154 19,34 M.piperita [1, 10]

22 изоментон 11б5 10,7б M.piperita [1, 10]

23 Р-мирцен 991 0,17 I.helenium [9], M.piperita [4, 10]

24 (Е) неролидол 15б5 0,22 M.piperita [12]

25 октан-3-ол 99б 0,0б M.piperita [1]

2б цис-р-оцимен 1038 0,05 M.piperita [12]

27 а-пинен 934 0,3б I.helenium [9], M.piperita [8, 10]

28 Р-пинен 97б 0,51 M.piperita [10],

29 транс-пиперитол 1207 0,08 M. piperita [5]

30 пиперитон 1455 4,51 M. piperita [1, 10, 1б]

31 пулегон 1240 2,48 M.piperita [1, 1б]

32 сабинен 974 0,1б M.piperita [1б]

33 транс-сабинен-гидрат 10бб 0,53 M.piperita [1, 10]

34 селина-4,11-диен 1477 0,33 I. helenium [9]

35 спатчуленол 1580 0,95 M. piperita [1б], I. helenium [9]

3б а-терпинен 1017 0,74 M. piperita [12], I.helenium [9]

37 у-терпинен 1058 1,24 M.piperita [12]

38 Терпинен-4-ол 1177 3,74 M.piperita [1]

39 а-терпинеол 1191 0,б1 I.helenium [9], M. piperita [1б]

40 терпинолен 1088 0,28 M. piperita [1б]

41 тимол 1292 0,27 M. piperita [1, 4]

42 а-фелландрен 1004 0,05 M.piperita [1б]

43 хамигрен 1479 0,21

44 п-цимол 1024 0,2б M.piperita [1б]

45 1,8-цинеол 1031 0,28 M.piperita [1. 1б], I. helenium [9]

4б эвгенол 1359 0,08 M. piperita [2]

47 дигидроэдулан 1288 0,1б

48 Р-элемен 1394 1,58 I. helenium [9], M. piperita [5]

Соединения идент. 48

Общая масса, % 95,97

11. Konishi T., Shimada Y., Nagao T., et al. Antiproliferative sesquiterpene lactones from the roots of Inula helenium. // Biol. Pharm. Bull. — 2002. — V. 25. N. 10. — P. 1370-1372.

12. Kumar P., Mishra S., Malik A., Satya S. Efficacy of Mentha x piperita and Mentha citrate essential oils against housefly Musca domestica L. // Industrial Crops and Products. — 2012. — V. 39. — P. 106-112.

13. Lazarevic J.S. Chemotaxonomical validation of volatile secondary metabolites. Chemometric approach. // Nis (Serbia). — 2011. — 320 p.

14. Mucciarelli M., Camusso W., Bertea C.M., et al. Effect

of (+)-pulegone and other pol components of Mentha piperita on cucumber respiration. // Phytochemistry. — 2001. — V. 57. — N.

1. — P. 91-98.

15. Sousa A.A.S., Soares P.M.G., Almeida A.N.S., et al. Antispasmodic effect of Mentha piperita essential oil on tracheals smooth muscle of rats. // J.of Ethnopharmacology. — 2010. — V 130. — P. 433-436.

16. Tyagi A.K., Malik A. Antimicrobial potential and chemical composition of Mentha piperita oil in liquid and vapour phase against food spoiling microorganisms. // Food Control. —

2011. —V. 22. — P. 1707-1714.

Информация об авторах: Лубсандоржиева Пунцык-Нима Базыровна — старший научный сотрудник, к.ф.н., 670047, Улан-Удэ, Сахъяновой ул., 6. ИОЭБ СО РАН, bpunsic@mail.ru; Болданова Наталья Батлаевна — старший научный сотрудник, к.б.н.; Соктоева Туяна Эрдэмовна — инженер, к. фарм. н.

© ГОРЯЧКИНА Е.Г., ГОРДЕЕВА В. В., КАХЕРСКАЯ Ю.С., ФЕДОСЕЕВА Г.М. — 2013 УДК 615.012:582.688.3

ОПТИМИЗАЦИЯ ТЕХНОЛОГИИ ЭКСТРАКТА СУХОГО ЛИСТЬЕВ ГРУШАНКИ КРУГЛОЛИСТНОЙ

Елена Геннадьевна Горячкина, Валентина Васильевна Гордеева,

Юлия Сергеевна Кахерская, Галина Михайловна Федосеева

Резюме.В работе представлены результаты технологических исследований сухого экстракта, полученного из листьев грушанки круглолистной (Pyrola rotundifolia L.). Исследования проведены на 5 партиях сырья, заготовленных в экологически чистых районах Иркутской области. Партии сырья соответствовали требования нормативной документации. Установлены следующие показатели эффективности процесса экстракции: оптимальный экстрагент — спирт этиловый 60%, степень измельчённости сырья — от 4,0 до 5,0 мм, соотношение сырьё: экстрагент — 1 : 12, температура — 60 0С при трёхкратной экстракции. Установлено, также что эффективность экстракции разработанной технологии практически не отличается от классической схемы.

Ключевые слова: Pyrola rotundifolia L., сухой экстракт, технология.

DEVELOPMENT OF THE MAIN INDICATORS OF RESEARCH TECHNOLOGY OF EXTRACT OF DRY PYROLA ROTUNDIFOLIA L. LEAVES

E.G. Goryachkina, V.V. Gordeyeva, J.S. Kakherskaya, G.M. Fedoseeva

Summary. In the work the results of technological researches of the dry extract, received from raw materials of a Pyrola rotundifolia L. leaved have been presented. The investigations have been carried using 5 batches of raw materials, prepared in ecologically clean regions of Irkutsk region. The batches of raw materials satisfied the requirements of standard documentation. The following indicators of efficiency of the process of extraction have been established: optimum extragent — ethyl alcohol 60%, size of raw materials — from 4,0 to 5,0 mm, a ratio raw materials: extragent — 1:12, temperature — 60 0C in a triple extraction. It has been established also that efficiency of extraction of the developed technology practically doesn’t differ from the classical scheme.

Key words: Pyrola rotundifolia L., dry extract, technology.

Одной из актуальных проблем современной медицины являются воспалительные заболевания мочеполовой системы. Для их лечения наряду с синтетическими препаратами используются средства, получаемые из лекарственного растительного сырья. Такие средства, как правило, обладают меньшей токсичностью, не вызывают аллергических реакций и привыкания, отличаются хорошей переносимостью в терапевтических дозах и отсутствием побочных эффектов. Кроме того растительные средства лучше переносятся детьми и больными пожилого возраста. Полученные на базе растений лекарственные препараты, обладающие вышеперечисленными свойствами, создают предпосылки для их более широкого использования в клинической практике. Перспективным растением в этом отношении является грушанка круглолистная (Руго1а тоШпйг/оНа Ь.), семейства грушанковых (Руго1асеае), обладающая противовоспалительным и мочегонным действием, благодаря чему растение используется в тибетской и народной медицине при заболеваниях мочеполовой системы. Химический состав грушанки круглолистной представлен в основном соединениями фенольной природы —

флавоноиды, фенологликозиды (арбутин), дубильные вещества и другие [3].

В настоящее время наблюдается активное внедрение грушанки круглолистной на фармацевтический рынок в виде сборов, а также сырья ангро [2]. Преимуществом сухих экстрактов (в том числе и над жидкими и густыми) является также их значительный срок хранения, составляющий от 2 до 5 лет.

Цель работы: Разработать оптимальную технологию экстракта сухого из грушанки круглолистной листьев для дальнейшего внедрения её в медицинскую практику.

Материалы и методы

В соответствии с поставленной целью нами проведён товароведческий анализ 5 партий сырья — грушан-ки круглолистной листьев, заготовленных в Иркутской области, а также технологические исследования по выбору оптимальных параметров экстрагирования лекарственного растительного сырья.

Товароведческие показатели исследуемого сырья оценивали по методикам Государственной фармакопеи