СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМИЧЕСКИ СТАБИЛЬНОГО КАТАЛИЗАТОРА ПОЛНОГО ОКИСЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ И МОНООКИСИ УГЛЕРОДА
METHOD OF PRODUCING THERMALLY STABLE CATALYST OF COMPLETE OXIDATION OF HYDROCARBONS AND CARBON MONOXIDE

Изобретение относится к области каталитической химии, а именно к катализаторам для глубокого окисления углеводородов и СО до углекислого газа и воды и способам их приготовления. Высокая активность и селективность в окислении соединений углерода решает ряд экологических проблем: уничтожение вредных выбросов в атмосферу примесей углеводородов и окиси углерода в отходящих газах химических производств, автотранспорта и каталитическое сжигание углеводородного топлива при решении энергетических задач.
Известны катализаторы для глубокого окисления углеводородов [Т.Г.Алхазов, Л.Я.Марголис, "Глубокое каталитическое окисление органических веществ", с.54-58, М., 1985 г.]. В работе приведена комплексная оценка катализаторов шпинельной структуры, показано, что они отличаются от других оксидов легкостью перестройки структуры, наличием в ней дефектов - эти свойства и приводят к повышенной активности шпинелей в окислительных реакциях.
Недостатком известных катализаторов является то, что при высокой активности они обладают недостаточной термической стойкостью, термически стойкие катализаторы глубокого окисления обладают низкой каталитической активностью при низких температурах.
Известен катализатор для очистки газов ДВС, а также дымовых и отходящих газов тепловых установок и промышленных производств (Патент РФ 92001525 от 1993.10.19, B01O 23/80, B01D 53/94). Предлагаемое изобретение относится к катализаторам для окисления окиси углерода, азота, соединений серы, а также легких углеводородов и может быть применено для снижения токсичности выхлопных газов ДВС и дымовых и отходящих газов тепловых установок и промышленных производств. Предлагаемый катализатор представляет собой Fe, Ni, Co- или Fe, Ni, Zn-содержащие шпинели, сравнительно недорог, легко регенерируется, проявляет большую активность при окислении окислов углерода, азота, серы, а также легких углеводородов, обеспечивая тем самым высокую степень очистки отходящих газов. Недостатком известного катализатора является недостаточная термическая стабильность при температурах реакции по причине уноса активного компонента из структуры катализатора.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту является катализатор для глубокого окисления углеводородов и окиси углерода, содержащий окись кобальта или марганца 0.5-10.0 мас., окись железа 31.5-34.8 и двуокись олова - остальное [А.с. СССР №1007718, Катализатор для глубокого окисления углеводородов и окиси углерода. В.В.Беренцвейг, А.П.Руденко, О.Ф.Сапрыкина]. К недостаткам известного катализатора следует отнести: недостаточную активность при низких температурах; многостадийность в приготовлении и недостаточную термическую стойкость.
Цель изобретения - упрощение способа приготовления катализатора, повышение термической стойкости, повышение активности при работе в эквимолекулярных смесях углеводород - кислород (концентрация кислорода минимальна по стехиометрии для полного окисления углеводорода).
2
2
3
2
2
4
4
2+
2+
2+
2+
2+
2+
2+
3+
3+
3+
3+
Для достижения поставленной цели предложен способ получения термически стабильного катализатора полного окисления углеводородов и моноокиси углерода на основе диоксида олова общей формулы MeO·xSnO, если Me=Zn; Cu Mn; Co Ni Pb; Cd или MeO·xSnO, если Me=Fe; Ce; La; Cr, где x=1-5 для двухвалентных металлов и х=2-10 для трехвалентных металлов. В отличие от прототипа катализатор получают внесением в α-Sn(OH) легкоразлагаемых солей металлов (нитраты, ацетаты) или совместным соосождением раствора, содержащего SnCl и соль Me (нитраты, хлориды, ацетаты, сульфаты), раствором аммиака или щелочи.
2
Образование соединений олова и вносимого металла на стадии выпаривания, сушки и прокаливания, распределенных в термически стабильной матрице SnO, позволяют получить активные при низкой температуре термически стойкие катализаторы глубокого окисления, эффективно работающие в стехиометрических углеводород-кислород смесях, а также получить эффект термоактивации - повышения активности катализатора при эксплуатации при повышенных температурах.
-1
2
4
4
2
Каталитические свойства катализаторов исследовали в проточной, проточно-циркуляционной каталитической установке с неподвижным слоем катализатора в интервале температур 100-850°С (при определении активности T=200-300°С). Анализ продуктов хроматографический: цвет - 100 с детектором ионизации пламени, ЛХМ-80 детектор - катарометр. Объемная скорость подачи смеси 20000 ч, концентрация углеводорода (пропана, бутана) 1.0 об.%, содержание кислорода стехиометрическое, коэффициент избытка α=1.1, остальное азот. Для определения активности катализаторов в окислении CO использовалась смесь 1 об.% CO и 0.6 об.% O в азоте. Для определения активности катализаторов в окислении СН использовалась смесь 1 об.% метана в воздухе. Термическая устойчивость образцов определялась сравнением активности систем, выдержанных в токе реакционной смеси при T=600°С в течение 100 минут и при T=800°С - 100 минут. Альфа гидрооксид олова (IV) получали из растворенного в мл воды грамм SnCl·5HO осаждением 10% раствором аммиака до pH=10, отмывали водой от хлорид-ионов и отфильтрововали или центрифугировали.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами:
4
3
2
Пример 1. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.02 моль α-Sn(OH), внести 6.5 миллилитров раствора Zn(NO) молярной концентрации C=3.0 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:Zn=1:1. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.
4
3
2
Пример 2. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.02 моль α-Sn(OH), внести 7.4 миллилитра раствора Co(NO) молярной концентрации C=2.7 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:Co=1:1. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.
4
3
2
Пример 3. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.02 моль α-Sn(OH), внести 3.7 миллилитра раствора Co(NO) молярной концентрации С=2.7 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:Co=2. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.
4
3
2
Пример 4. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.02 моль α-Sn(OH), внести 2.5 миллилитра раствора Co(NO) молярной концентрации C=2.7 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:Co=3. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600 С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.
4
3
2
Пример 5. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.02 моль α-Sn(OH), внести 20 миллилитров раствора Co(NO) молярной концентрации C=1.0 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:Co=5. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.
4
3
2
Пример 6. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.1 моль α-Sn(OH), внести 27 миллилитров раствора Mn(NO) молярной концентрации С=3.7 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:Mn=1. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.
4
3
2
Пример 7. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.02 моль α-Sn(OH), внести 13.5 миллилитров раствора Mn(NO) молярной концентрации C=3.7 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:Mn=2. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.
4
3
2
Пример 8. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.02 моль α-Sn(OH), внести 11.1 миллилитра раствора Mn(NO) молярной концентрации C=3.0 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:Mn=3. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.
4
3
2
Пример 9. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.02 моль α-Sn(OH), внести 6.7 миллилитров раствора Mn(NO) молярной концентрации C=3.0 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:Mn=5. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.
4
3
2
Пример 10. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.02 моль α-Sn(OH), внести 7.4 миллилитра раствора Cu(NO) молярной концентрации C=2.7 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:Cu=1:1. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.
4
3
3
Пример 11. Для приготовления катализатора в 20.0 мл раствора, содержащего SnCl C=3.0 моль/л и Ce(NO) C=3.0 моль/л, приливается 25% раствор аммиака до рН=10. Осадок отфильтровывается, для формирования катализатора просушивается при T=200°С 3 часа и прокаливается на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Соотношение в катализаторе Sn:Ce=1. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.
4
3
3
Пример 12. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.02 моль α-Sn(OH), внести 3.3 миллилитра раствора Ce(NO) молярной концентрации C=3.0 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:Ce=2. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.
4
3
3
Пример 13. Для приготовления катализатора в 25.0 мл раствора, содержащего SnCl C=3.0 моль/л и Ce(NO) C=0.6 моль/л, приливается 25% раствор аммиака до рН=10. Осадок отфильтровывается, для формирования катализатора просушивается при T=200°С 3 часа и прокаливается на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Соотношение в катализаторе Sn:Ce=5. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.
4
3
2
Пример 14. Для приготовления катализатора в 20.0 мл раствора, содержащего SnCl C=3.0 моль/л и Mn(NO) С=3.0 моль/л, приливается 25% раствор аммиака до pH=10. Осадок отфильтровывается, для формирования катализатора просушивается при T=200°С 3 часа и прокаливается на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Соотношение в катализаторе Sn:Mn=1. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.
4
3
Пример 15. Для приготовления катализатора в 20.0 мл раствора, содержащего SnCl C=1.0 моль/л и CrCl C=1.0 моль/л, приливается 25% раствор аммиака при рН=10. Осадок отфильтровывается, для формирования катализатора просушивается при T=200°С 3 часа и прокаливается на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Соотношение в катализаторе Sn:Cr=1. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.
4
3
2
Пример 16. Для приготовления катализатора в 20.0 мл раствора, содержащего SnCl C=1.0 моль/л и Pb(NO) С=0.5 моль/л, приливается 25% раствор аммиака при pH=10. Осадок отфильтровывается, для формирования катализатора просушивается при T=200°С 3 часа и прокаливается на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Соотношение в катализаторе Sn:Pb=2. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.
4
3
2
Пример 17. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.02 моль α-Sn(OH), внести 3.3 миллилитра Cd(NO) молярной концентрации С=3.0 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:Cd=2. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.
4
3
2
Пример 18. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.02 моль α-Sn(OH), внести 10.0 миллилитров раствора Ni(NO) молярной концентрации С=1.0 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:Ni=2. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.
4
3
Пример 19. Для приготовления катализатора в 20.0 мл раствора, содержащего SnCl C=1.0 моль/л и FeCl С=0.5 моль/л, приливается 25% раствор аммиака при рН=10. Осадок центрифугируется и отмывается от хлорид-иона. Для формирования катализатора просушивается при T=200°С 3 часа и прокаливается на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Соотношение в катализаторе Sn:Fe=2. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800 С 100 мин, представлена в таблице.
4
3
3
Пример 20. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.02 моль α-Sn(OH), внести 6.7 миллилитра раствора La(NO) С=1.0 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:La=3. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.
4
3
2
Пример 21. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.02 моль α-Sn(OH), внести 6.5 миллилитров раствора Zn(CHCOO) молярной концентрации 0=3.0 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:Zn=1:1. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.
Термическая стойкость катализатора определялась сравнением каталитической активности после работы катализатора при температурах 600°С и 800°С. В таблице (для примеров №10, 19, 21) звездочками отмечена скорость окисления СО при температуре 150°С. Для примера №16 звездочками отмечена скорость окисления метана при температуре 400°С.
Катализатор, полученный заявленным способом, является активным при низкой температуре, термически стойким в реакции глубокого окисления, который эффективно работает в стехиометрических углеводород-кислород смесях. А также позволяет получить эффект термоактивации - повышения активности катализатора при эксплуатации при повышенных температурах.
Каталитические свойства систем, определенные по температуре 50% превращения пропана (T<sub>50%</sub> (пропан)), по температуре 90% превращения пропана - T<sub>90%</sub> (пропан) и скорости глубокого окисления бутана - Wc<sub>4</sub>н<sub>10</sub>, моль/с·г·10<sup>8</sup>.
№
Катализатор
T<sub>50%</sub> (пропан)
T<sub>90%</sub> (пропан)
Wc<sub>4</sub>н<sub>10</sub>, моль/с·г·10<sup>8</sup>
S<sub>уд</sub>, м<sup>2</sup>/г
1
ZnSnOx или ZnO·SnO<sub>2</sub>
400
450
1.15
23.0
ZnSnOx (600°C)
400
460
0.82
30.0
ZnSnOx (800°C)
400
470
0.02
30.0
2
CoSnOx или CoO·SnO<sub>2</sub>
235
310
145.0
25.1
CoSnOx (600°C)
330
390
16.4
16.9
CoSnOx (800°C)
435
530
15.1
8.3
3
CoSn<sub>2</sub>Ox или CoO·2SnO<sub>2</sub>
325
400
25.1
16.2
CoSn<sub>2</sub>Ox (600°C)
280
350
44.1
12.1
CoSn<sub>2</sub>Ox (800°C)
270
345
62.4
6.5
4
CoSn<sub>3</sub>Ox или CoO·3SnO<sub>2</sub>
345
400
18.5
18.6
CoSn<sub>3</sub>Ox (600°C)
280
350
23.8
12.1
CoSn<sub>3</sub>Ox (800°C)
265
330
7.03
7.2
5
CoSn<sub>5</sub>Ox или CoO·5SnO<sub>2</sub>
360
430
8.68
19.0
CoSn<sub>5</sub>Ox (600°C)
300
390
20.4
12.6
CoSn<sub>5</sub>Ox (800°C)
310
430
37.7
8.4
6
MnSnOx или MnO·SnOx
330
360
10.4
6.8
MnSnOx (600°C)
290
360
19.2
8.0
MnSnOx (800°C)
310
380
21.3
8.0
7
MnSn<sub>2</sub>Ox или MnO·2SnOx
370
420
10.7
12.0
MnSn<sub>2</sub>Ox (600°C)
310
370
24.7
13.8
MnSn<sub>2</sub>Ox (800°C)
350
460
16.4
7.2
8
MnSn<sub>3</sub>Ox или MnO·3SnOx
350
395
10.6
21.2
MnSn<sub>3</sub>Ox (600°C)
290
355
35.0
19.2
MnSn<sub>3</sub>Ox (800°С)
330
400
21.0
8.7
9
MnSn<sub>5</sub>Ox или MnO·5SnOx
360
395
5.05
18.0
MnSn<sub>5</sub>Ox (600°C)
290
350
4.3
18.7
MnSn<sub>5</sub>Ox (800°C)
320
390
0.11
6.9
10
CuSnOx или CuO·SnOx
350
400
3.14/48.4*
18.6
CuSnOx (600°C)
390
445
0.31/42.1
15.8
CuSnOx (800°C)
515
560
0.16/30.8*
7.7
11
CeSnOx или Ce<sub>2</sub>O<sub>3</sub>·2SnOx
450
485
5.3
24.0
CeSnOx (600°C)
420
470
88.8
24.0
CeSnOx (800°C)
420
500
70.8
16.2
12
CeSn<sub>2</sub>Ox или Ce<sub>2</sub>O<sub>3</sub>·4SnOx
460
497
1.2
18.5
CeSn<sub>2</sub>Ox (600°C)
450
500
5.02
18.4
CeSn<sub>2</sub>Ox (800°C)
455
503
4.1
14.8
13
CeSn<sub>5</sub>Ox или Ce<sub>2</sub>O<sub>3</sub>·10SnOx
425
475
2.5
17.8
CeSn<sub>5</sub>Ox (600°C)
425
475
7.02
17.6
CeSn<sub>5</sub>Ox (800°C)
435
500
18.0
11.6
14
MnSnOx или MnO·SnOx
320
360
11.2
7.8
MnSnOx (600°C)
300
360
19.5
8.4
MnSnOx (800°C)
310
380
18.3
8.0
15
CrSnOx или Cr<sub>2</sub>O<sub>3</sub>·2 SnOx
340
350
24.7
24.9
CrSnOx (600°C)
340
360
19.4
18.2
CrSnOx (800°C)
310
380
16.4
16.5
16
PbSnOx или PbO·SnOx
360
395
9.4/0.5<sup>**</sup>
13.2
PbSnOx (600°C)
390
405
32.2/6.4<sup>**</sup>
13.0
PbSnOx (800°C)
330
400
33.1/6.6<sup>**</sup>
12.5
17
CdSnOx или CdO·SnOx
400
480
1.22
24.5
CdSnOx (600°C)
400
480
1.18
24.0
CdSnOx (800°C)
405
485
1.1
24.0
18
NiSnOx или NiO·SnOx
330
385
4.15
17.0
NiSnOx (600°C)
350
390
3.3
17.5
NiSnOx (800°C)
350
390
3.11
16.9
19
FeSnOx или Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub>·2 SnOx
315
380
4.95/8.13<sup>*</sup>
32.5
FeSnOx (600°C)
315
380
4.55/8.05<sup>*</sup>
32.1
FeSnOx (800°C)
323
385
4.1/8.02<sup>*</sup>
28.6
20
LaSnOx или La<sub>2</sub>O<sub>3</sub>·2 SnOx
430
495
7.3
14.2
LaSnOx (600°C)
412
460
88.8
14.2
LaSnOx (800°C)
420
490
72.4
14.0
21
ZnSnOx или ZnO·SnOx
410
460
0.9/2.55<sup>*</sup>
20.3
ZnSnOx (600°C)
410
460
0.8/2.24<sup>*</sup>
29.4
ZnSnOx (800°C)
415
485
0.03/0.448
27.7