Amin-boranlarning gidrogenatsiyasi

**Amin-boranlarning gidrogenatsiyasi** yoki **amin-boranlarning suvsizlanishi** asosiy guruh va organometalik kimyodagi kimyoviy jarayon bo'lib, bunda ikki yoki undan ortiq amin-boran qo'shimchalarining ulanishi natijasida dihidrogen ajralib chiqadi. Bu jarayon vodorodni saqlash uchun amin-boranlardan foydalanish imkoniyatlari tufayli ma'lum qiziqishlarga ega bo'ldi.

## Kataliz
Ko'pgina metall komplekslari amin-borning (AB) dehidratsiyasini katalizlaydi. Metallsiz kataliz ham kuzatilgan. 

### Kataliz  yo'llari
AB ning dehidrogenatsiyasi printsipial jihatdan (H2BNH2)n va (HBNH)n ni beradi. Monomerlar (n = 1) oligomerizatsiyaga nisbatan juda beqaror.

### Metall karbonil katalizatorlari
6-guruh metall karbonillari fotolitik faollashganda AB ning degidrogenlanishini katalizlaydi.  Ikkilamchi amin-boranlar dehidrogenlanib, siklik dimerlarni yoki aminda kattaroq guruhlar bo'lsa, monomer aminoboranlarni hosil qiladi. Xuddi shunday, birlamchi amin- boranlar ikki bosqichli intramolekulyar jarayon orqali dehidrogenlanadi va aminoboran polimerlarini beradi, keyinchalik ular borazinlarni hosil qilish uchun dehidrogenlanadi.  [CpFe(CO)  ]  ham samarali prekatalizator bo'lib, fotolitik faollashuvni talab qiladi. Ikki bosqichli jarayon birinchi navbatda metallga muvofiqlashtirilgan amin-borning dehidratsiyasi, so'ngra metalldan tashqari bosqichda siklodimerizatsiya orqali amalga oshirilishi tavsiya etiladi. 

### Rodiy va iridiy katalizatorlari
ABlarni dehidrogenlash uchun birinchi katalizatorlar faol kolloid heterojen katalizatorni hosil qilish uchun Rh (I) komplekslarini kamaytirishdan olingan.  Metall karbonil katalizatorlarida bo'lgani kabi, katta hajmli ikkilamchi amin-boranlar monomer aminoboralarni hosil qiladi. RhL 2 - va Rh (H) 2 L 2 - hosil bo'lgan katalizatorlar uchun faol turlar bir hil katalizator bo'lib, fosfin ligandlari degidrokuplaj jarayoni bilan bevosita o'zaro ta'sir qiladi.  Fosfin ligandlarini P *i* Pr 3 dan P *i* Bu 3 ga almashtirish katalizatorning aylanish tezligini sezilarli darajada oshiradi.  Boshqa Rh(I) katalizatorlaridan farqli oʻlaroq, Uilkinson katalizatorining rodiy analogi RhCl(PHCy 2) 3 (Sy=sikloheksil) oʻzini bir hil tur sifatida RhL 2 va Rh(H) 2 L 2 katalizatorlari kabi tutadi.

RhCl(PHCy2)3 ga nisbatan iridiy analogi sterik to'siq bo'lmagan amin-boranlarning dehidrogenatsiyasi bo'yicha katalitik faollikni pasaytirdi va sterik to'siq bo'lgan substratlarda faollikni oshirdi.  Birlamchi diborazanlar NH 2 R &#x2014; BH 2 &#x2014; NHR &#x2014; BH 3 ning gidrokuplatsiyasi Brookhart katalizatori tomonidan metall bilan bog'langan MeNH &#x2014; BH 2 turiga va keyinchalik polimerizatsiya/oligomerizatsiyaga o'tish orqali katalizlanishi mumkin. Xuddi shu reaktsiya iridiy metalli yo'qligida, reaksiya aralashmasi qizdirilganda sodir bo'lishi aniqlangan. Brookhart katalizatori bilan ammiak-borni dehidrogenlash natijasida boshqa amin-bor dehidrogenatsiyalaridan odatda ko'rinadigan siklik dimerlar emas, balki siklik pentamer [NH 2 BH 2 ] 5 miqdoriy hosil bo'ladi.  Ammiak-bor degidrogenatsiyasini katalizlashda katalizator 0,5 mol%da bir xil ta'sir ko'rsatadi.&nbsp; katalizator yuklanishi.  Ushbu dehidrogenatsiya uchun zarur bo'lgan odatiy yuqori haroratlar o'rniga, reaktsiya xona haroratida toza, 14 daqiqada to'liq substrat konvertatsiyasi bilan davom etadi. 

### Metalotsenlar
4-guruh metallotsenlari ham AB larning degidrogenlanishini katalizlaydi. Faoliyatga metall ta'sir qiladi (Ti > Zr > Hf) va ommaviy ravishda inhibe qilinadi. Boshqa katalitik jarayonlardan farqli o'laroq, reaksiya chiziqli aminoboran [NR 2 BH 2 ] 2 orqali boradi, so'ngra u metall ustidagi degidrokuplatsiya jarayoni orqali siklodimerlanadi.  Zirkonotsen komplekslarining ko'pchiligi +4 oksidlanish darajasida tsirkoniyni o'z ichiga oladi va tizimlar amin-bor dehidrogenatsiyasi uchun juda faol katalizatorlar emas.  Ushbu tizimlardan farqli o'laroq, kationik tsirkonotsen kompleksi [Cp 2 ZrOC 6 H 4 P(*t* Bu) 2 ] + reaksiyani samarali katalizlaydi, eng yorqin misol xona haroratida 10 daqiqada dimetilaminboranning dehidrogenatsiyasidir. 

## Potentsial ilovalar

### Vodorodni saqlash

Amin-boranlarning gidrogenatsiyasi termodinamik jihatdan qulay bo'lib, jarayonni vodorod saqlash tizimlari uchun jozibador qiladi. Ammiak bor vodorodning yuqori og'irligi (19,6%) tufayli alohida qiziqish uyg'otdi.   Degidrogenatsiya uch bosqichda sodir bo'lib, erimaydigan yon mahsulotlar sifatida poliamino-boranlar va borazinlarni hosil qiladi.   Deggidrogenatsiya reaktsiyalari qaytarilmasdir, bu esa vodorodni saqlash uchun ushbu jarayonning foydasini cheklaydi.

### Vodorodni uzatish
Amin-bor degidrogenatsiyasi gidridni to'yinmagan funktsional guruhlarga, odatda anti-Markovnikov usulida olefinlarga o'tkazish bilan birlashtirilishi mumkin.   Olefinning gidroboratsiyasi va H2 ning amin-bordan ajralib chiqishi parallel reaktsiyalarda sodir bo'lib, olefinning kamaygan foizini kamaytiradi. 

## Manbalar

## Havolalar

* Media related to Dehydrogenation of amine-boranes at Wikimedia Commons