Azofarbivo

odkaz=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/d/d0/4-hydroxyphenylazobenzene.png/250px-4-hydroxyphenylazobenzene.png|náhľad|250x250bod| Chemická štruktúra oranžovo sfarbeného azofarbiva.
**Azofarbivo** je organická zlúčenina s funkčnou skupinou R&#x2212;N=N&#x2212;R′, v ktorej R a R′ sú zvyčajne aryly. Je komerčne dôležitou skupinou azozlúčenín, tj zlúčenín obsahujúcich väzbu CN=NC. Azofarbivo sa široko používa na ošetrenie textílií, kožených predmetov a niektorých potravín. Chemicky príbuzné azofarbivám sú azopigmenty, ktoré sú nerozpustné vo vode a iných rozpúšťadlách.

## Triedy
Je známych veľa druhov azofarbív a existuje niekoľko klasifikačných systémov. Niektoré triedy zahŕňajú disperzné farbivá, farbivá s kovovým komplexom, reaktívne farbivá a substantívne farbivá, tiež nazývané priame farbivá. Substantívne farbivá sa používajú na textílie na báze celulózy, medzi ktoré patrí bavlna. Farbivá sa viažu na textil neelektrostatickými silami. V inej klasifikácii možno azofarbivá klasifikovať podľa počtu azoskupín.
[odkaz=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/8/84/TrypanBlueSalt.png/220px-TrypanBlueSalt.png|náhľad| [Trypánová modrá je príkladom substantívneho farbiva používaného na bavlnu.]]

## Fyzikálne vlastnosti, štruktúra a väzba
V dôsledku delokalizácie majú arylazozlúčeniny živé farby, najmä červené, oranžové a žlté. Príkladom je disperzná oranžová 1. Niektoré azozlúčeniny, napr. metylová oranžová, sa používajú ako acidobázické indikátory. Väčšina diskov DVD-R /+R a niektoré disky CD-R používa ako záznamovú vrstvu modré azofarbivo.
[odkaz=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/5/59/DiazonaphtholEquil.png/220px-DiazonaphtholEquil.png|náhľad| Mnohé [Fenoly|fenolické diazofarbivá sa zúčastňujú tautomérnych rovnováh, ktoré sú tu znázornené v zjednodušenej forme (Ar = aryl).]]
Azofarbivá sú pevné látky. Väčšinou ide o soli, pričom farebnou zložkou je zvyčajne anión, hoci sú známe niektoré katiónové azofarbivá. Aniónový charakter väčšiny farbív vyplýva z prítomnosti 1-3 skupín kyseliny sulfónovej, ktoré sú plne ionizované pri pH farbeného výrobku:

: RSO3H -> RSO3- + H+

Väčšina proteínov je katiónová, takže farbenie kože a vlny zodpovedá reakcii iónovej výmeny. Aniónové farbivo priľne k týmto výrobkom prostredníctvom elektrostatických síl. Katiónové azofarbivá typicky obsahujú kvartérne amóniové centrá.

## Príprava
Väčšina azofarbív sa pripravuje azokondenzáciou, ktorá zahŕňa elektrofilnú substitučnú reakciu aryldiazóniového katiónu s inou zlúčeninou, kopulačným partnerom. Klasicky väzbovými partnermi sú iné aromatické zlúčeniny so skupinami poskytujúcimi elektróny:

: ArN2+ + Ar'H -> ArN=NAr' + H+

V praxi sa amid kyseliny acetyloctovej široko používa ako spojovací partneri:

: ArN2+ + Ar'NHC(O)CH2C(O)Me -> ArN=NCH(C(O)Me)(C(O)NHAr') + H+

Azofarbivá sa tiež pripravujú kondenzáciou nitroaromátov s anilínmi, po ktorej nasleduje redukcia výsledného azoxy medziproduktu:

: ArNO2 + Ar'NH2 -> ArN(O)=NAr' + H2O
: ArN(O)=NAr' + C6H12O6 -> ArN=NAr' + C6H10O6 + H2O

Pri farbení textílií typickým nitrokopulačným partnerom bol 4,4'-dinitrostilbén-2,2'-disulfonát disodný. Typickí anilínoví partneri sú uvedení nižšie. Keďže anilíny sa pripravujú z nitrozlúčenín, niektoré azofarbivá sa vyrábajú čiastočnou redukciou aromatických nitrozlúčenín.

Mnohé azofarbivá sa vyrábajú reakciami z už existujúcich azozlúčenín. Typické reakcie zahŕňajú komplexáciu kovov a acyláciu.
Súbor:NaO3SazoNaphthNH2.png|Priama hnedá 78
Súbor:NaO3SazoOMeMeNH2.png
Súbor:NaO3SMeOazoOMeMeNH2.png
Súbor:Pontamine sky blue.svg|Priama modrá 1
Súbor:BasicRed18.png|Základná červená 18, katiónové azofarbidlo


## Azopigment
Azopigment má podobnú chemickú štruktúru ako azofarbivo, ale chýbajú mu solubilizačné skupiny. Pretože je nerozpustný prakticky vo všetkých médiách, nie je ľahko čistiteľný, a preto vyžaduje vysoko čistené prekurzory.
[odkaz=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/6/67/PigmentYellow12corrected.png/480px-PigmentYellow12corrected.png|stred|náhľad|480x480bod| Syntéza C.I. [Pigmentová žltá 12|pigmentovej žltej 12, azopigment (tiež klasifikovaný ako diarylidový pigment).]]
Azopigment je dôležitý v rôznych plastoch, gumách a farbách (vrátane umeleckých farieb). Má vynikajúce farbiace vlastnosti, hlavne v žltej až červenej oblasti, ako aj dobrú svetlostálosť. Svetlostálosť závisí nielen od vlastností organickej azozlúčeniny, ale aj od spôsobu ich absorpcie na nosiči pigmentu.

## Biodegradácia
Aby boli farbivá užitočné, musia mať vysoký stupeň chemickej a fotolytickej stability. V dôsledku tejto stability sa fotolýza nepovažuje za degradačnú dráhu azofarbív. Aby sa predĺžila životnosť produktov farbených azofarbivami, je nevyhnutné zabezpečiť stabilitu proti mikrobiálnemu napadnutiu a testy ukázali, že azofarbivá sa pri krátkodobých testoch za aeróbnych podmienok biologicky odbúravajú zanedbateľne. V anaeróbnych podmienkach však možno pozorovať zmenu farby v dôsledku biodegradácie.

## Bezpečnosť a regulácia
Mnohé azopigmenty sú netoxické, hoci niektoré, ako napríklad dinitroanilínová oranžová, orto-nitroanilínová oranžová alebo pigmentová oranžová 1, 2 a 5, sú mutagénne a karcinogénne.

Azofarbivá odvodené od benzidínu sú karcinogény; ich vystavenie sa klasicky spája s rakovinou močového mechúra. V dôsledku toho bola výroba benzidín azofarbív prerušená v 80. rokoch 20. storočia v mnohých západných krajinách.

### Európska regulácia
Určité azofarbivá degradujú za redukčných podmienok a uvoľňujú ktorýkoľvek zo skupiny definovaných aromatických amínov. V septembri 2003 bola v krajinách Európskej únie zakázaná výroba a predaj spotrebného tovaru, ktorý obsahuje uvedené aromatické amíny pochádzajúce z azofarbív. Keďže len malý počet farbív obsahoval rovnako malý počet amínov, bolo ovplyvnených relatívne málo produktov.

## Pozri aj

* Kopulačná reakcia
* Ponceau 4R
* Ponceau S
* Glykoazofarbivo

## Referencie

## Iný projekt

## Zdroj


Kategória:Azozlúčeniny
Kategória:Pigmenty