Toluén

**Toluén** (systémový názov **metylbenzén**, tiež **fenylmetán**, technicky **toluol**, skratka Ph-Me) je za normálnych podmienok bezfarebná, vo vode nerozpustná kvapalina s typickým zápachom známym z riedidiel farieb, podobnú vôňu má aj benzén. Tento aromatický uhľovodík je veľmi často používaný ako priemyselná surovina a riedidlo.

## História
Toluén po prvý raz pripravil v čistom stave francúzsky chemik Henri Etienne Sainte-Claire Devillom v roku 1844 destiláciou balzamu *Myroxylon balsamum*, odkiaľ získal aj svoje meno. Získaval sa priemyselne z BTX frakcie pri destilácii uhoľného dechtu. Význam však získal až v druhej polovici devätnásteho storočia po objave TNT.

## Chemické vlastnosti
Toluén má elektrón-bohatý konjungovaný \pi-systém, ktorý možno vidieť na obrázku, takže bude podobne ako benzén reagovať elektrofilnými substitučnými (SE) reakciami. Podlieha ľahko halogenácii, nitrácii, sulfonácii aj Friedel-Craftsovej alkylácii/acylácii. Je reaktívnejší ako benzén, pretože metylová skupina dodáva elektrónovú hustotu hyperkonjugáciou a indukčným efektom. Takto je umožnená substitúcia do *orto* a *para* polohy, pričom ich pomer závisí od reakčného činidla ako aj od iných podmienok (hlavne teploty). Vďaka stabilite \pi-systému je toluén ťažko hydrogenovateľný na metylcyklohexán. Bočný reťazec podlieha oxidácii s tvrdšími oxidačnými činidlami.

### Významné reakcie
* Sulfonácia ako aj chlórsulfonácia posktyujú prednostne *para* derivát, kyselinu p-toluénsulfónovu (TsOH), v respektíve jej chlorid (TsCl), *orto* derivát slúži ako medziprodukt výroby sacharínu. Brutálnejšie podmienky dovoľujú sulfonáciu do vyššieho stupňa.

* Nitrácia nitračnou zmesou poskytuje prednostne *orto* derivát, zohriatím zmesi možno dosiahnuť vznik dinitro derivátu. TNT vzniká až pri nitrácii čistou HNO<sub>3</sub>

* Alkyláciou dostávame pestrú paletu produktov do viacerých stupňov, väčšiu selektivitu majú acylácie, ale aj tak vznikajú všetky monosubstituované produkty v podobných množstvách.

* Oxidáciou s manganistanom draselným sa získa kyselina benzoová prakticky kvantitatívne. Oxidáciu možno za určitých podmienok urobiť aj jemnejším oxidovadlom.

* Halogenácia môže prebiehať na bočnom reťazci ako aj na aromatickom kruhu. Čo nastane je závislé od podmienok reakcie. Ak brómujeme brómom, Lewisove kyseliny ako FeBr<sub>3</sub> (môže vzniknúť z Fe a Br2 *[[in situ]]*) podporuje elektrofilnú bromáciu kruhu, tým, že stabilizuje bromónium Br+, ktoré sa viaže na \pi-systém. Naopak svetlo a prítomnosť peroxidov podporujú radikálovú halogenáciu, rovnako ako použitie halogenačného činidla, ktoré odštiepuje radikály Br – NBS. Použitie rozpúšťadla tiež ovplyvní priebeh – nepolárne (CS<sub>2</sub>, CCl<sub>4</sub>) podporujú radikálovú reakciu, naopak polárne ako kyselina octová alebo voda podporia vznik elektrofilu. Prítomnosť síry účinne bráni radikálovej reakcii.

Bromácia toluénu pri rôznych podmienkach

## Výroba
Pôvodne destiláciou BTX frakcie pri destilácii uhoľného dechtu. Dnes vzniká ako vedľajší produkt pyrolýzy vyšších frakcií a ako produkt katalytickej reformácie ťažkých benzínov. Najľahšie sa reformujú cykloalkány, ktorých je v ťažkom benzíne dostatok, preto je vynikajúcim zdrojom pre syntézu aromátov. Dehydrocyklizácia alkánov je energeticky náročnejšia. Pri rafinérskych procesoch ho vzniká omnoho viac, ako je petrochemický dopyt a tak, po znížení obsahu aromátov v autobenzíne vzniká jeho nadbytok. Okolo jednej polovice sa ho využije v procesoch dealkylácie a disproporciácie toluénu pri výrobe žiadanejších aromátov. Od alkánov v pyrolyzáte a reformáte sa oddeľuje extrakciou a extraktívnou destiláciou s polárnym rozpúšťadlom ako sú etylénglykoly, DMSO, alebo sulfolán.

Reformácia n-heptánu na toluén|400px

## Využitie
### Priemysel
Toluén, ktorý sa neprepracuje na iné aromáty, slúži hlavne na výrobu nasledovných produktov:

* Toluéndiizokyanát. Nitráciou do druhého stupňa a následnou katalytickou hydrogenáciou vzniká toluéndiamín. Ten sa karbonyluje fosgénom za vzniku toluéndiizokyanátu. Ten slúži ako východisková látka na výrobu polyuretánov. Takto sa spotrebuje až jedna tretina toluénu

* TNT. Nitráciou koncentrovanou HNO3 vzniká trinitrotoluén, ktorý slúži ako priemyselná výbušnina. Množstvo toluénu, ktoré sa takto spracuje, sa tají.

* Rozpúšťadlá a riedidlá. Toluén dobre rozpúšťa syntetické farby, laky, lepidlá. Je hlavnou zložkou hojne používaného riedidla S6005.

* Kyselina benzoová. Po oxidácii na vzduchu na kobaltnatom katalyzátore, alebo oxidáciou kyselinou dusičnou vzniká kyselina benzoová, ktorá sa potom využíva ako konzervant v potravinárstve.

* Benzín. Toluén má oktánové číslo 120, takže sa používal ako aditívum do vysokooktánových benzínov. Dnes sa znižuje obsah aromátov v benzínoch pretože pri ich spaľovaní vzniká nadmerné množstvo karcinogénnych produktov, ako sú polycyklické aromáty.

### Laboratórium
Toluén slúži v laboratóriu hojne ako rozpúšťadlo. Nahradzuje svojou podobnou polaritou benzén pri omnoho nižšej toxicite. Veľké množstvá sa ho používajú ako slabo polárne rozpúšťadlo pri preparatívnej chromatografii. Využíva sa pri azeotropickom odstraňovaní vody z reakčnej zmesi, pretože s ňou tvorí azeotrop 15 ku 85 hm%, viaže ešte viac vody než benzén, takže je ešte vhodnejší. 

## Bezpečnosť
### Zneužívanie
Toluén je známy širokej verejnosti vďaka jeho zneužívaniu narkomanmi. Na Slovensku sa zneužívanie rozpúšťadiel a menovite toluénu rozšírilo už v sedemdesiatych rokoch. Dodnes ide o markantný problém najmä u chudobnejšej mládeže, nakoľko sú rozpúšťadlá relatívne lacné a dostupné. Takáto toxikománia vedie k zvlášť rýchlemu zničeniu zdravia i intelektu.

### Toxicita
Toluén do organizmu prichádza dýchacím traktom ako aj resorbciou cez pokožku. Časť sa vylúči dýchaním, čo spôsobuje charakteristický zápach narkomanov, čo ho zneužívajú. Zvyšok sa detoxifikuje oxidáciou pomocou cytochrómu P-450 na benzylalkohol, ktorý sa pomocou nešpecifickej alkoholdehydrogenázy zoxiduje okrem kyseliny benzoovej. Tá sa spolu s glycínom zabuduje do kyseliny hipúrovej, ktorá je dostatočne hydrofilná aby sa vylúčila v moči. Vysoký obsah kyseliny hipúrovej v moči je jeden z klinických signálov na dlhodobú expozíciu toluénom. Malá časť sa však zoxiduje na veľmi reaktívne epoxidy. Väčšina týchto epoxidov sa zlikviduje redukciou glutationom, ale časť alkyluje membrány, nukleové kyseliny a iné bunkové štruktúry, čím sa toluén stáva mutagénnym. Expozícia toluénom spôsobuje nevoľnosť, únavu a bolesti hlavy. Dlhodobo dochádza k vzniku psychóz a poškodeniu obličiek a pečene. 

Premena toluénu v organizme

## Literatúra
* Jiří Vohlídal a kol.: Chemické tabulky, STNL Praha 1982
* Miloš Hudlický: Preparativní reakce v organické chemii II, ČSAV Praha 1955
* J. Kováč, L. Kováč: Organická chémia, Alfa Bratislava 1977
* Ullman's encyclopedia of Industrial chemistry, Wiley and Sons 2007

## Pozri aj
* benzén
* Arén

## Iné projekty

## Externé odkazy
* http://www.jtbaker.com/msds/englishhtml/t3913.htm Bezpečnostný list MSDS.
* http://www.sazp.sk/slovak/struktura/COH/pchb/projekt_2004_01/informacne_listy/73.pdf  Informačný list Ministerstva životného prostredia SR.
* http://www.inzine.sk/support/article_short.asp?art=3882 O zneužívaní toluénu.

Kategória:Aromatické uhľovodíky
Kategória:Uhľovodíkové rozpúšťadlá