Elektrode kalomel jenuh

**Elektrode kalomel jenuh** (EKJ), , adalah elektrode pembanding berdasarkan reaksi antara unsur raksa dan raksa(I) klorida. Elektrode ini telah banyak digantikan oleh elektrode perak klorida, tetapi elektrode kalomel memiliki reputasi karena kekuatannya. Larutan air yang kontak dengan raksa dan raksa(I) klorida (, "kalomel") adalah larutan jenuh kalium klorida dalam air. Elektrode ini normalnya dihubungkan melalui frit (sejenis keramik) ke dalam larutan yang merendam elektrode lainnya. Frit berpori ini adalah jembatan garam.

Dalam notasi sel, elektrode ditulis sebagai:

: {Cl^-}(4M) | {Hg2Cl2(s)} | {Hg(l)} | Pt

## Teori elektrolisis

### Produk kelarutan

Elektrode ini berdasarkan reaksi redoks

: \ce{Hg2^2+ + 2e^-  2Hg(l)}, \qquad \ce{dengan} \quad E^0_\ce{Hg2^2+/Hg} = +0,80\ \ce{V}
: \ce{Hg2Cl2 + 2e^-  Hg(l) + 2Cl^-}, \qquad \ce{dengan} \quad E^0_\ce{Hg2Cl2/Hg, Cl-} = +0,27\ \ce{V}

Setengah reaksinya dapat disetimbangkan dengan reaksi berikut

: \ce{Hg2^2+ + 2Cl^- + 2Hg(l)  Hg2Cl2(s) + 2Hg(l)}, \qquad \ce{with} \quad E^0_\ce{Hg2Cl2/Hg2^2+, Cl-} = +0,53\ \ce{V}.

yang dapat disederhanakan menjadi reaksi pengendapan, dengan tetapan kesetimbangan produk kelarutan.

:  \ce{Hg2^2+ + 2Cl^-  Hg2Cl2(s)}, \qquad  K_{sp} = a_{\ce{Hg2^2+}} a_{\ce{Cl-}}^2 = [\ce{Hg2^2+}] \cdot [\ce{Cl-}]^2 

Persamaan Nernst untuk setengah reaksi ini adalah:

:  \begin{cases}
 E_{\frac{1}{2}\ce{katode}} &= E^0_\ce{Hg_2^2+/Hg} - \frac{RT}{2F} \ln\frac{1}{a_\ce{Hg2^2+}} \qquad &\text{dengan} \quad E^0_\ce{Hg2^2+/Hg} = +0,80\ \ce{V}\\
 E_{\frac{1}{2}\ce{anode}} &= E^0_\ce{Hg2Cl2/Hg,Cl-} - \frac{RT}{2F} \ln a_{\ce{Cl-}}^2 \qquad &\text{dengan} \quad E^0_\ce{Hg2Cl2/Hg, Cl-} = +0,27\ \ce{V}\\
\end{cases}

Persamaan Nernst untuk reaksi kesetimbangan adalah:

:  \begin{align} 
E_\ce{sel} &= E_{\frac{1}{2}\ce{katode}} - E_{\frac{1}{2}\ce{anode}} \\
&= E^0_\ce{Hg2Cl2/Hg2^2+, Cl-} - \frac{RT}{2F} \ln\frac{1}{\ce{[Hg2^2+]} \cdot \ce{[Cl^-]}^2} \\
&= E^0_\ce{Hg2Cl2/Hg2^2+, Cl-} - \frac{RT}{2F} \ln\frac{1}{K_{sp}} \qquad \text{dengan} \quad E^0_\ce{Hg2Cl2/Hg2^2+, Cl-} = +0,53\ \ce{V}
\end{align}

dengan *E* adalah potensial elektrode standar untuk reaksi dan *a*Hg adalah aktivitas untuk kation raksa (aktivitas untuk cairan 1 Molar adalah 1).

Pada kesetimbangan,

:  \Delta G = - n F E = 0 \mathrm{J/mol}, atau ekuivalen dengan  E_\text{sel} = 0\ \mathrm{V}.

Kesetaraan ini memungkinkan kita menemukan produk kelarutan.

:  E_\text{sel} = E^0_\ce{Hg2Cl2/Hg2^2+, Cl-} - \frac{RT}{2F} \ln\frac{1}{\ce{[Hg2^2+]} \cdot \ce{[Cl^-]}^2} = +0,53 + \frac{RT}{2F} \ln{K_{sp}} = 0\ \ce{V}
:  \begin{align}
 \ln{K_{sp}} &= -0,53 \cdot \frac{2F}{RT}\\
 K_{sp} &= e^{-0,53 \cdot \frac{2F}{RT}}\\
 & = [\ce{Hg2^2+}] \cdot [\ce{Cl-}]^2 = 1,184 \times 10^{-18}
\end{align}

Oleh karena tingginya konsentrasi ion klorida, konsentrasi ion raksa(I) ([Hg2^2+]) rendah. Ini mengurangi risiko keracunan raksa pada pengguna dan mengurangi masalah raksa lainnya.

### Potensial EKJ

:  \ce{Hg2Cl2 + 2e-  2Hg(l) + 2Cl^-}, \qquad \ce{dengan} \quad E^0_\ce{Hg2Cl2/Hg, Cl-} = +0,27\ \ce{V} 
:  \begin{align} E_{\frac{1}{2}\ce{EKJ}} &= E^0_\ce{Hg2Cl2/Hg,Cl-} - \frac{RT}{2F} \ln a_{\ce{Cl-}}^2 \\ &= +0,27 - \frac{RT}{F} \ln [\ce{Cl-}]. \end{align}

Satu-satunya variabel dalam persamaan ini adalah aktivitas (atau konsentrasi) anion klorida. Namun, karena larutan bagian dalam dijenuhkan dengan kalium klorida, aktivitas ini tetap menurut kalium klorida, yaitu sebesar . Ini memberikan EKJ potensial sebesar +0,248 V vs EHS pada 20&nbsp;°C dan +0,244 V vs. EHS pada 25&nbsp;°C, tetapi sedikit lebih tinggi ketika larutan klorida kurang dari jenuh. Contohnya, larutan elektrolit KCl 3,5M menaikkan potensial pembanding menjadi +0,250 V vs EHS pada 25&nbsp;°C, sementara larutan 0,1M memiliki potensial +0,283 V pada suhu yang sama.

## Aplikasi

EKJ digunakan dalam penentuan pH, voltametri siklik dan elektrokimia larutan air umum.

Elektrode ini and elektrode pembanding perak/perak klorida bekerja dengan cara yang sama. Pada kedua elektrode, aktivitas ion logam adalah tetap sesuai kelarutan dalam garam logamnya.

Elektrode **kalomel** mengandung raksa, yang bahaya kesehatannya lebih besar daripada logam perak yang digunakan dalam elektrode Ag/AgCl.

## Lihat juga

* 
* Elektrode hidrogen standar
* 
* Elektrode pembanding

## Referensi

*