Vismut

**Vismut** on keemiline element järjekorranumbriga 83. Ta kuulub keemiliste elementide perioodilisustabelis 15. rühma (perioodilisuse süsteemi vananenud lühivormi järgi kuulub ta V rühma peamise alarühma ehk VA rühma) ja on tabeli kuuendas perioodis. Selle elemendi aatommass on 208,98040(1) u. Seda tähistatakse sümboliga Bi (ladina keeles *Bismuthum*). See kuulub üleminekujärgsete metallide hulka. Vismut on tavalistes tingimustes roosaka varjundiga hõbedane läikiv metall. Atmosfäärirõhul esineb ta romboeedrilise kristallilise modifikatsioonina.

Looduslikku vismutit, mida esindab üks isotoop ^{209}Bi, peeti pikka aega stabiilseks (mitte-radioaktiivseks) elemendiks, kuid 2003. aastal avastati eksperimentaalselt selle üliaeglane alfahajumine. Kuni selle ajani peeti vismut-209 kõige raskemaks olemasolevatest stabiilsetest isotoopidest. Vismuti (^{209}Bi) poolväärtusaeg on (1,9 ± 0,2)⋅1019 aastat, mis on üheksa suurusjärku suurem kui Universumi vanus. 

Omadustelt on vismut metall. Tema tihedus normaaltingimustel on 9,78 g/cm3 ja sulamistemperatuur on 271 Celsiuse kraadi. See on väga halva soojusjuhtivusega.

Vismuti kristallid on iseloomuliku nurgelise struktuuriga.

Metalli pinnakihile tekib hapnikuga reageerides vismutoksiidi (Bi2O3) kiht, mis näib valguse interferentsi tõttu värviline (struktuurne värvus).

Alates pliist ja vismutist on järgnevate keemiliste elementide aatomid radioaktiivsed, sest aatomituumade raadius osutub suuremaks kui tugeva vastastikmõju hästi töötav mõjuraadius. Nii muutub igas järgnevas elemendis üha valdavamaks elektromagnetiline vastastikmõju, mis tuuma prootoneid laiali püüab lükata, põhjustades raskemate tuumade suureneva radioaktiivsusega tuumade ebastabiilsuse ja väheneva poolestusaja. Kui liikuda perioodilisussüsteemis rauast ja niklist edasi raskemate tuumade poole, siis muutub iga järgmise aatomituuma seoseenergia ülaltoodud põhjustel aina nõrgemaks. 

Bismuth crystals 2.JPG|Oksiidikihiga kaetud vismutikristall
Bismuth crystals and 1cm3 cube.jpg|Puhas vismut


## Nimetus

Arvatavasti pärineb ladinakeelne *Bismuthum* või *bisemutum* saksa keelest *weisse Masse* ('valge mass'). 

Keskajal kasutasid alkeemikud eksperimentide käigus sageli vismutit. Kaevurid nimetasid seda *tectum argenti*, mis tähendab hõbedakatust, kusjuures nad uskusid, et vismut on pooleldi hõbe. 

Siiski ei liigitatud vismutit omaette elemendiks, vaid arvati, et see on plii, antimoni või tina varieerumine. Vismutit on esmamainitud 1546. aastal saksa mineraloogi ja metallurgi Georgius Agricola kirjutistes. Saksa keemik I. G. Pott tegi 1739. aastal kindlaks, et vismut on endiselt eraldi keemiline element. Kaheksakümmend aastat hiljem võttis rootsi keemik Berzelius esmakordselt kasutusele elemendi Bi sümboli keemilises nomenklatuuris.

## Looduses
Vismuti sisaldus maakoores on 2⋅10−5 % massiprotsenti ja merevees 2⋅10−5 mg/l.

Seda leidub maakides nii oma mineraalide kujul kui ka lisandina mõnes teiste metallide sulfiidis ja sulfosoolides. Maailmas kaevandatakse umbes 90% kogu kaevandatud vismutist plii-, tsink-, vase- ja tinamaakide ning vismutisisaldusega kontsentraatide metallurgilise töötlemise kõrvalsaadusena, mis sisaldab sajaprotsenti ja mõnikord kümnendikprotsenti vismutit.

Vismutimaagid, mille vismutisisaldus on 1% ja rohkem, on haruldased. Selliste maakide, aga ka teiste metallide maakide hulka kuuluvad vismutimineraalid: vismutiin Bi2S3 (81,30% Bi), tetradimiit Bi2Te2S (56,3-59,3% Bi), kosaliit Pb2Bi2S5 (42% Bi), vismiit Bi2O3 (89,7% Bi), vismutiit Bi2CO3(OH)4 (88,5-91,5% Bi), vitticheniit Cu3BiS3, galenobismutiit PbBi2S4, aikiniit CuPbBiS3.

### Geneetilised rühmad ja tööstuslikud ladestustüübid

Vismut koguneb suurenenud kontsentratsioonis erinevate geneetiliste tüüpide ladestikes: pegmatiitides, kontaktmetasomaatilistes, samuti kõrge ja keskmise temperatuuriga hüdrotermilistes ladestikes. Tegelikult on vismutimaardlad piiratud levikuga ja tavaliselt moodustab see metall mitmete hüdrotermaalsete maardlate mittemetallidega kompleksseid maakide moodustisi. Nende hulgas on silmapaistvad järgmised:

* Volframi-vase-vismuti lademed
* Viie elemendi moodustumise (Co-Ni-Bi-Ag-U) lademed
* Kuld-vismut
* Arseeni- vismut
* Vask-vismut
* Kvarts-vismut

## Vismuti tootmine ja tarbimine maailmas
Vismut on üsna haruldane metall ja selle ülemaailmne tootmine/tarbimine ületab vaevalt 6000 tonni aastas (5800–6400 tonni aastas).

## Lademed
Vismuti leiukohti on teadaolevalt Saksamaal, Mongoolias, Boliivias, Austraalias (Tasmaania saarel), Peruus, Venemaal ja mujal.

## Saamine
Vismuti tootmine põhineb polümetalliliste vase- ja pliikontsentraatide ning vismutimaakide töötlemisel pürometallurgia ja hüdrometallurgia meetoditega. Vismuti saamiseks vismutisulfiidi ühenditest, mis saadakse vaskkontsentraatide töötlemisel kõrvalsaadusena, kasutatakse sadestussulatust koos rauajäätmete ja sulatusvahenditega.

Protsess kulgeb reaktsiooni teel:

Bi2S3 + 3Fe -> 2Bi + 3FeS

Kui kasutatakse oksüdeeritud maake, redutseeritakse vismut koos süsinikuga sulavhõbedakihi all temperatuuril 900–1000 °C:

Bi2O3 + 3C -> 2 Bi + 3CO

Sulfiidmaake saab reaktsiooni teel muuta oksiidmaakideks:

2 Bi2S3 + 9O2 -> 2 Bi2O3 + 6 SO2

Vismut(III)oksiidi redutseerimiseks 800 °C temperatuuril võib söe asemel kasutada naatriumsulfitit:

Bi2S3 + 2Na2SO3 -> 2 Bi + 3 Na2SO4

Vismutisulfiidi saab vismutiks redutseerida söögisoodaga temperatuuril umbes 950 °C või naatriumhüdroksiidiga temperatuuril 500–600 °C. Nende protsesside reaktsioonid on järgmised:

4Bi2S3 + 12 Na2CO3 -> 8 Bi + 9 Na2S + 3 Na2SO4 + 12 CO2

4Bi2S3 + 24 NaOH -> 8 Bi + 9 Na2S + 3 Na2SO4 + 12 H2O

Vismuti saamine pliikontsentraatide töötlemisel tekkinud pliist seisneb vismuti eraldamises magneesiumi või kaltsiumi abil. Selle protsessi käigus koguneb vismut ülemistesse kihtidesse ühendina CaMg2Bi2. Edasine puhastamine Ca ja Mg-ga toimub ümber sulatamise teel leeliskihi all, millele lisatakse oksüdeerivat ainet (NaNO3). Saadud toode läbib elektrolüüsi, et saada muda, mis sulatatakse vismutiks.

Vismuti tootmise hüdrometallurgiline meetod on iseloomulik suurema majandusliku tulemuslikkuse ja saadud toote puhtuse poolest, kui töödeldakse halbu polümetallilisi kontsentraate. Meetod põhineb vismutit sisaldavate maakide, vaheproduktide ja sulamite lahustamisel lämmastik- ja soolhappega ning sellele järgneval saadud lahuste leostumisel. Leostumine toimub väävelhappega või elektrokeemilise leostumisega naatriumkloriidi lahustega. Vismuti edasine ekstraheerimine ja puhastamine toimub ekstraheerimismeetoditega.

Suure puhtusastmega vismuti tootmine põhineb hüdrometallurgilisel rafineerimisel, tsoonisulatamisel ja kaheastmelisel destillatsioonil.

## Keemilised omadused
Vismuti ühendites on oksüdatsiooniastmed –3, +1, +2, +3, +4, +5. Toatemperatuuril ja kuivas õhus ta ei oksüdeeru, kuid niiskes õhus katab teda õhuke oksiidikile. Kuumutamine sulamistemperatuurini põhjustab vismuti oksüdeerumist, mis 500 °C juures intensiivistub märgatavalt. Temperatuuril üle 1000 °C põleb see, moodustades Bi2O3 oksiidi:

4Bi + 3O2 -> 2Bi2O3

Osooni ja vismuti koostoimel tekib Bi2O5 oksiid.

Lahustab vähesel määral fosforit. Vesinik on tahkes ja vedelas vismutis praktiliselt lahustumatu, mis näitab vesiniku väikest aktiivsust vismuti suhtes. Hüdriidid Bi2H2 ja BiH3 on teada – toatemperatuuril ebastabiilsed, mürgised gaasid. Vismut ei suhtle süsiniku, lämmastiku ja räniga.

Vismuti ja väävli või väävelgaasi koostoimel tekivad sulfiidid BiS, Bi2S3.

Vismut on vastupidav kontsentreeritud soolhappele ja lahjendatud väävelhappele, kuid lahustub lämmastik- ja vesinikkloriidhappes, samuti kuningvees.

Bi + 4 HNO3 -> Bi(NO3)3 + NO ^ + 2H2O 

Bi + 3HCl + HNO3 -> BiCl3 + NO ^ + 2H2O

Vismut reageerib dilämmastiktetraoksiidiga, moodustades vismutnitraati (70-110 °C):

Bi + 3N2O4 -> Bi(NO3)3 + 3NO ^


Reageerib kontsentreeritud väävelhappega, moodustades vismutisulfaati:

2Bi + 6H2SO4 -> Bi2(SO4)3 + 3SO2 ^ + 6H2O


Vismuti koostoimel fluori (600–700 °C), kloori (200 °C), broomi ja joodiga tekivad mitmesugused halogeniidid:

2Bi + 5F2 -> 2BiF5


2Bi + 3Cl2 -> 2BiCl3


Metallidega on ta võimeline moodustama intermetalliide – vismutiide.

Vismut on võimeline moodustama ka vismutorgaanilisi ühendeid, näiteks trimetüülvismut Bi(CH3)3 ja trifenüülvismut Bi(C6H5)3.

## Maksumus
Sõltuvalt metalli puhtusastmest jaguneb vismut mitmeks kvaliteediklassiks. Puhtusastme suurenemise järjekorras on klassid Vi2, Vi1, Vi00, lisandite sisaldus nendes klassides ei ületa vastavalt 3%, 2% ja 0,02%. Toodetakse ka eriti puhtaid vismuti kvaliteediklasse Vi000, Vi0000. Metalse vismuti hind sõltub selle puhtusest. Kaalutud keskmine hind maailmaturul oli 2016. aasta lõpus umbes 10 $/kg. Suure puhtusastmega aine ostjad on teaduskeskused, eelkõige kasutatakse vismutit teiste elementide sünteesiks.

## Rakendus
### Metallurgia
Vismut on väga oluline nn automaatteraste, eriti roostevabade teraste tootmisel ja muudab nende mehaanilise töötlemise automaatidel (treipingid, freespingid jm) väga lihtsaks, kui vismuti kontsentratsioon on vaid 0,003%, samas ei suurenda see korrosioonikalduvust. Vismutit kasutatakse alumiiniumipõhistes sulamites (ligikaudu 0,01%), see lisand parandab metalli plastilisi omadusi, lihtsustab oluliselt selle töötlemist.

### Katalüsaatorid
Polümeeride tootmisel on vismutitrioksiid katalüsaatoriks ja seda kasutatakse eelkõige akrüülpolümeeride tootmisel. Vismutoksiid-kloriidi kasutatakse mõnevõrra nafta krakkimisel. Vismuti ja pallaadiumi bimetallilised nanoosakesed koos tsirkooniumi polümeerkompleksiga on osa piimhappe tootmise katalüsaatorist glütseroolist.

### Termoelektrilised materjalid
Vismutit kasutatakse pooljuhtmaterjalides, mida kasutatakse eelkõige termoelektrilistes seadmetes. Selliste materjalide hulka kuuluvad vismut-telluriid ja vismutseleniid. Saadud on suure jõudlusega vismut-tseesium-telluuril põhinev materjal superprotsessorite pooljuhtkülmikute tootmiseks.

### Tuumakiirguse detektorid
Monokristalliline vismutijodiid on teataval määral oluline tuumakiirguse detektorite tootmisel. Vismutgermaat (Bi4Ge3O12, lühend BGO) on levinud stsintillatsioonimaterjal, mida kasutatakse tuumafüüsikas, kõrge energia füüsikas, arvutitomograafias ja geoloogias. See materjal erineb tavalistest stsintillaatoritest soodsalt selle poolest, et see on kiirguskindel, suurepärase ajalise stabiilsusega ja absoluutselt mittehügroskoopiline. Vismutgallaat Bi2Ga4O9 on samuti paljutõotav suure ajalise eraldusvõimega stsintillaator. Selle kasutamine on siiski piiratud, kuna suurte üksikkristallide kasvatamine on keeruline.

### Kergsulavad sulamid
Vismuti sulamid koos teiste sulavate ainetega (kaadmium, tina, plii, indium, tallium, elavhõbe, tsink ja gallium) on väga madala sulamistemperatuuriga (mõned – alla vee keemistemperatuuri ja kõige sulavama koostise sulamistemperatuur vismutiga on umbes +41 °C). Kõige tuntumad on Woodi sulam ja (mittemürgine kaadmiumivaba) Rose'i sulam. Kergelt sulavate sulamite kasutusnäiteid:

* soojusvahetusvedelikud;
* joodised;
* tulekahjusignalisatsiooni ja automaatsete tulekustutusseadmete osad;
* spetsiaalsed määrdeained, mis töötavad vaakumis ja kõrgetel temperatuuridel, kus orgaanilised määrdeained ei ole kasutatavad;
* ventiilide osad, mille sulatamisel avaneb ristlõige vedelike ja gaaside, näiteks raketikütuste voolamiseks;
* kaitsmed suure võimsusega vooluahelates;
* tihendid ülikõrge vaakumiga rakendustes;
* murtud luude kinnitusmaterjalid meditsiinis;
* termomeetrilised vedelikud;
* materjalid valukodades kasutatavate mudelite tootmiseks jne.

### Magnetväljade mõõtmine
Magnetvälja mõõtmiseks kasutatavate mähiste valmistamiseks kasutatakse eripuhtusega metallist vismutit, kuna vismuti elektritakistus sõltub oluliselt ja peaaegu lineaarselt magnetväljast, mis võimaldab mõõta välise magnetvälja tugevust sellest valmistatud mähise takistuse mõõtmise teel.

### Poloonium-210 tootmine
Vismutil on teatav tähtsus tuumatehnoloogias poloonium-210 tootmisel, mis on oluline element radioisotoopide tööstuses.

### Tugevate metallide ja sulamite mehaaniline töötlemine
Kergelt sulavaid vismutisulameid (nt Woodi sulam, Rose'i sulam jt) kasutatakse uraani, volframi ja nende sulamite ning muude metallitöötluspinkidel (treipingid, freespuurid jt) raskesti töödeldavate materjalide kinnitamiseks.

### Magnetilised materjalid
Mangaan-vismut-intermetallid on tugevalt ferromagnetiline ja seda toodetakse tööstuses suurtes kogustes plastmagnetite tootmiseks. Selle materjali eripära ja eelis on võimalus valmistada kiiresti ja odavalt mis tahes kujuga ja suurusega püsimagneteid (ka mittejuhtivaid). Lisaks sellele on see magnetiline materjal üsna vastupidav ja märkimisväärse koerktiivse jõuga. Lisaks vismut-mangaani ühenditele on teada ka vismuti ja indiumi, kroomi ja euroopiumi magnetiliselt kõvad ühendid, mille kasutamine piirdub kas sünteesi raskuste (vismut-kroom) või teise komponendi (indium, euroopium) kõrge hinna tõttu eriliste tehnoloogiavaldkondadega.

### Kõrgtemperatuuriline ülijuhtivus
Keraamika, mis sisaldab vismuti, kaltsiumi, strontsiumi, baariumi, vase, ütriumi jt oksiide, on kõrge temperatuuriga ülijuhid. Viimastel aastatel on nende ülijuhtide uurimisel ilmnenud faasid, millel on tippude üleminek superjuhtivasse olekusse 110 K juures.

### Tetrafluorohüdrasiini tootmine
Vismutit kasutatakse peene laastu või pulbri kujul katalüsaatorina tetrafluorohüdrasiini (lämmastiktrifluoriidist) tootmiseks, mida kasutatakse raketikütuse oksüdeerijana.

### Elektroonika
88% Bi ja 12% Sb sisaldav sulam näitab magnetväljas anomaalset magnetotakistuse efekti; seda sulamit kasutatakse kiirete võimendite ja lülitite valmistamiseks.

Vismut-volframaat, stanaat-vanadaat, silikaat ja niobaat on osa kõrge temperatuuriga segmentoelektrilistest materjalidest.

Vismutferriit BiFeO3 õhukeste kilede kujul on suure potentsiaaliga magnetoelektriline materjal.

### Meditsiin
Vismutiühenditest kasutatakse meditsiinis kõige laialdasemalt Bi2O3-trioksiidi. Eelkõige kasutatakse seda farmaatsiatööstuses paljude seedetrakti haiguste ravimite, samuti antiseptiliste ja tervendavate ainete valmistamiseks. Lisaks on seda hiljuti kasutatud mitme vähivastase ravimi väljatöötamisel vähi raviks.

Vismutoksiidkloriidi kasutatakse meditsiinis röntgenkontrastainetena ja täiteainena veresoonte valmistamisel. Lisaks kasutatakse meditsiinis laialdaselt selliseid ühendeid nagu vismutgallaat, tartraat, karbonaat, subsalitsülaat, subtsitraat ja tribromofenolaat. Nende ühendite põhjal on välja töötatud palju meditsiinilisi preparaate (sealhulgas sellised laialdaselt kasutatavad preparaadid nagu Višnevski salv).

Vismuttsitraat (vismut(III)tsitraat, C6H5BiO7) – kasutatakse salmonella isoleerimiseks kasutatavates keedukeskkondades.

### Pigmendid
Vismutvanadaati kasutatakse pigmendina (erkkollane värvus).

### Kosmeetika
Vismutoksiidkloriidi kasutatakse läikivaks aineks küünelakkide, huulepulkade, lauvärvide ja muude toodete valmistamisel.

### Jahindus ja kalapüük
Vismut on keskkonnale suhteliselt ohutu. See võimaldab kasutada vismutist laskemoona ja uputuspüüniseid traditsioonilise ja mürgise plii asemel.

## Bioloogiline roll
Vismuti sisaldus inimkehas:
* lihaskoes – 0,32×10−5 %;
* luukoes – vähem kui 0,2×10−4 %;
* veres – ~0,016 mg/l;
* päevane toiduga saadav kogus 0,005–0,02 mg.

Keskmise inimese (kehakaal ~70 kg) kehas sisaldus on väike, kuid täpsed andmed puuduvad. Samuti puuduvad andmed toksiliste ja surmavate dooside kohta. Siiski on teadaolevalt vismuti toksilisus suukaudsel manustamisel väike. See tundub ootamatu, sest raskmetallid on tavaliselt üsna mürgised, kuid seda seletatakse lahustuvate vismutühendite kerge hüdrolüüsiga. Inimkehas esinevate pH-väärtuste vahemikus (välja arvatud võib-olla maos) sadestub vismut peaaegu täielikult lahustumatute aluseliste sooladena. Kui vismutit võetakse koos ainetega, mis suudavad seda lahustamiseks muundada (glütseriin, piimhape jms), on siiski võimalik raske mürgistus. Vismutnitraadi ja teiste vismutisoolade kontsentreeritud lahuste suurte koguste allaneelamisel kujutab endast märkimisväärset ohtu hüdrolüüsi tagajärjel moodustuva vaba happe suur kontsentratsioon.

Tänu hüdrolüüsikalduvusele ja väikesele toksilisusele kasutatakse vismuti aluselisi soolasid (subtsitraat, aluseline nitraat jt) maohaavandite raviks. Lisaks happe neutraliseerimisele ja mao seinte kaitsmisele kolloidse sademe abil on vismut aktiivne *[[Helicobacter pylori]]* bakteri vastu, mis mängib olulist rolli peptiliste haavandite tekkimisel.

## Viited