Trans-efekt

*[[Cis-trans-isomeeria|Trans]]*-efekt kirjeldab kompleksühendite asendusreaktsiooni korral lahkuva rühma valikut lähtuvalt selle rühma suhtes *trans*-asendis paikneva ligandi olemuse järgi. Mida tugevam on ligand võrreldes sellega *trans*-asendis paikneva ligandiga, seda kergemini toimub nõrgema ligandi asendumine. See efekt esineb ruutplanaarsetes, aga ka oktaeedrilistes kompleksühendites. *Trans*-efekti plaatina(II) ruutplanaarsetes kompleksides on palju uuritud, sest ligandi asendusreaktsioonid on sel juhul sobiva kiirusega.

Lisaks *trans*-efektile on olemas ka *trans*-mõju, mis kirjeldab kompleksühendi põhioleku parameetreid, näiteks sidemete pikkust. Kui üksteise suhtes on *trans*-asendis tugev ja nõrk ligand, siis nõrga ligandi ja tsentraalaatomi vaheline side on nõrgem ja lühem kui tugeva ligandi korral. Seetõttu asendub kergemini nõrgem ligand. Vältimaks segadust *trans*-efekti ja *trans*-mõju vahel, kasutatakse nende asemel terminitena ka kineetiline *trans*-efekt ja strukturaalne *trans*-efekt.

## ''Trans''-efekti rida

*Trans*-efekti olemus on kineetiline ehk sõltub asendusreaktsiooni kiirusest. Ligandide võime järgi paigutada asendusreaktsiooni käigus liituv ligand enda suhtes *trans*-asendisse saab moodustada *trans*-efekti rea:

H<sub>2</sub>O, OH<sup>−</sup>, NH<sub>3</sub>, py −]] −]] −]], NO<sub>2</sub><sup>−</sup> 6H5-]] 3-]] 3, H<sup>−</sup> −]], C<sub>2</sub>H<sub>4</sub>

*Trans*-efekti intensiivsus suureneb reas vasakult paremale, näiteks CO ja CN- on tugevad *trans*-suunajad, H2O aga nõrk. *Trans*-efekti saab kasutada kompleksühendite *cis*- ja *trans*-isomeeride selektiivseks saamiseks.

Üks levinum näide *trans*-efektist on diammiindikloroplaatina(II) *cis*- ja *trans*-isomeeride saamisreaktsioonid.

*Cis*-isomeeri korral on lähteaineks PtCl42-, millele lisatakse liias NH3. Esimese reaktsioonietapi tulemusena asendub kompleksis juhusliku paiknemisega kloor NH3-ga. Teise reaktsioonietapi käigus liitub järgmine NH3 ligand kompleksile aga esmalt liitunud NH3 ligandi suhtes *cis*-asendisse. Kuna kloor on tugevama *trans*-efektiga, siis esimeses etapis liitunud NH3 ei suuda muuta temaga *trans*-asendis olevat kloori lahkuvaks ligandiks. Seetõttu on võimalik teise NH3 ligandi liitumine juhul, kui lahkub üks klooridest, mis on omavahel *trans*-asendis.

*Trans*-isomeeri saamise lähteaineks on [Pt(NH3)4]2+, millele lisatakse liias Cl-. Esimese reaktsioonietapi käigus asendub üks NH3 ligand klooriga. Teise etapi käigus aga tõukab kloor temaga *trans*-asendis paikneva NH3 ligandi minema, mis asendub klooriga.

Asendusreaktsioon ruutplanaarsetes kompleksides toimub läbi trigonaalse bipüramidaalse vaheoleku, kus tsentraalaatomiga on seotud 5 ligandi. Vaheoleku planaarse kolmnurkse osa moodustavad lahkuv ligand, sellega *trans*-asendis paiknev ligand ja liituv ligand. Vaheoleku käigus saab toimuda π-sideme interaktsioon metalli *d*-orbitaali ja kolmnurkselt paiknevate ligandide sobivate orbitaalide vahel (*p*-aatomorbitaalid, π-sümmeetriaga molekulaarorbitaalid). Kui *trans*-asendis paiknev ligand on tugev π-aktseptor, siis see stabiliseerib vaheolekut elektrontiheduse aktsepteerimise läbi ja paigutab liituva ligandi *trans*-asendisse enda suhtes. Tugevad π-aktseptorid on näiteks CO, CN- ja C2H4, π-doonorid aga halogeenid.

## Viited