Βενζυλαμίνη

Η **βενζυλαμίνη** ή **φαινυλομεθαναμίνη** ή **αμινομεθυλοβενζόλιο** είναι μια πρωτοταγής αρωματική αμίνη, με χημικό τύπο C7H9N. Το μόριὀ της αποτελείται από μια βενζυλική ομάδα (PhCH2- ή Bn-) και μια αμινομάδα (-ΝΗ2). Στις «συνηθισμένες συνθήκες», δηλαδή θερμοκρασία 25&nbsp;°C και πίεση 1 atm, η βενζυλαμίνη είναι ένα άχρωμο υγρό με οσμή που μοιάζει μ' αυτήν της αμμωνίας. Είναι μια ένωση που χρησιμοποιείται συχνά ως μητρική ύλη για τη σύνθεση άλλων.

## Παραγωγή

### Από βενζυλαλογονίδιο

#### Μέθοδος Hoffmann

Με επίδραση αμμωνίας σε βενζυλαλογονίδιο:


\mathrm{PhCH_2X + 2NH_3 \xrightarrow{} PhCH_2NH_2 + NH_4X}


* Μειονόκτημα της μεθόδου είναι ότι συμπαράγονται διβενζυλαμίνη και τριβενζυλαμίνη ακόμη και αλογονούχο τετραβενζυλαμμώνιο.

#### Με επίδραση νατραμίδιου σε βενζυλαλογονίδιο

Με επίδραση διαλύματος νατραμίδιου σε βενζυλαλογονίδιο:

\mathrm{PhCH_2X + NaNH_2 \xrightarrow{} PhCH_2NH_2 + NaX}


#### Με αντιδραστήρια Grignard

Μέσω οργανομαγνησιακών ενώσεων και χλωραμίνης:


\mathrm{PhCH_2X + Mg \xrightarrow PhCH_2MgX \xrightarrow{+NH_2Cl} PhCH_2NH_2 + MgXCl \downarrow}



### Αναγωγή νιτροφαινυλομεθανίου

Με αναγωγή νιτροφαινυλομεθανίου:


\mathrm{PhCH_2NO_2 + 3H_2 \xrightarrow[600^oC]{Ni} PhCH_2NH_2 + 2H_2O} 
ή
 \mathrm{PhCH_2NO_2 + 3Fe + 6HCl \xrightarrow{} PhCH_2NH_2 + 3FeCl_2 + 2H_2O}


### Αναγωγή βενζονιτριλίου

Με αναγωγή βενζονιτριλιου:


\mathrm{PhCN + 2H_2 \xrightarrow{} PhCH_2NH_2} 


### Αποικοδόμηση 2-φαινυλαιθαναμιδίου

Με αποικοδόμηαη 2-φαινυλαιθαναμιδίου κατά Hofmann:


\mathrm{PhCH_2CONH_2 + Br_2 + 4KOH \xrightarrow{} PhCH_2NH_2 + K_2CO_3 + 2KBr + 2H_2O}



### Αναγωγική αμίνωση βενζαλδεΰδης

Με αναγωγική αμίνωση βενζαλδεΰδης παράγεται βενζυλαμίνη:


\mathrm{PhCHO + NH_3 \xrightarrow{-H_2O} PhCH=NH \xrightarrow[-PhCOOH]{+PhCHO} PhCH_2NH_2}


ή


\mathrm{PhCHO + NH_3 \xrightarrow{-H_2O} PhCH=NH \xrightarrow[Ni]{+H_2} PhCH_2NH_2}



## Χημικές ιδιότητες και παράγωγα

### Συμπεριφορά βάσης

Συμπεριφορά βάσης - Παράγει άλατα με οξέα:


\mathrm{PhCH_2NH_2 + H_2O {\rightleftarrows} PhCH_2NH_3^+ + OH^-}
 \mathrm{PhCH_2NH_2 + HCl \xrightarrow{} PhCH_2NH_3^+Cl^-}



### Επίδραση νιτρώδους οξέος

* Το νιτρώδες οξύ είναι σχετικά ασταθές και γι' αυτό παράγεται συνήθως επί τόπου (*«in citu»*) με την παρακάτω αντίδραση:


\mathrm{NaNO_2 + HCl \xrightarrow{5^oC} HNO_2 + NaCl}



1. Απαμίνωση - μετατροπή σε βενζυλική αλκοόλη:


\mathrm{PhCH_2NH_2 + HNO_2 \xrightarrow[H^+, H_2O]{\triangle} PhCH_2OH + H_2O + N_2 \uparrow} 



2. Απαμίνωση - μετατροπή σε αλκυλοβενζυλαιθέρα:


\mathrm{PhCH_2NH_2 + HNO_2 + ROH \xrightarrow[H^+]{\triangle} PhCH_2OR + 2H_2O + N_2 \uparrow} 



3. Απαμίνωση - μετατροπή σε ιωδομεθυλοβενζόλιο:


\mathrm{PhCH_2NH_2 + HNO_2 +KI \xrightarrow{\triangle} PhCH_2I + H_2O + KOH + N_2 \uparrow} 



4. Απαμίνωση - μετατροπή σε αλομεθυλοβενζόλιο:


\mathrm{PhCH_2NH_2 + HNO_2 + CuX \xrightarrow[H^+]{\triangle} PhCH_2X + H_2O + CuOH \downarrow + N_2 \uparrow}


* όπου X εδώ χλώριο ή βρώμιο.

5. Απαμίνωση - μετατροπή σε φθορομεθυλοβενζόλιο:


\mathrm{PhCH_2NH_2 + HNO_2 + HBF_4 \xrightarrow{\triangle}PhCH_2F + 2H_2O + BF_3 + N_2 \uparrow} 



6. Απαμίνωση - μετατροπή σε νιτρομεθυλοβενζόλιο:


\mathrm{PhCH_2NH_2 + HNO_2 + NaNO_2 \xrightarrow[HBF_4]{\triangle} PhCH_2NO_2 + H_2O + NaOH + N_2 \uparrow} 



7. Απαμίνωση - μετατροπή σε βενζυλική θειόλη:


\mathrm{PhCH_2NH_2 + HNO_2 + KSH \xrightarrow{\triangle} PhCH_2SH + H_2O + KOH + N_2 \uparrow} 



8. Απαμίνωση - μετατροπή σε φαινυλαιθανονιτρίλιο:


\mathrm{2PhCH_2NH_2 + 2HNO_2 + Cu(CN)_2 \xrightarrow{\triangle} PhCH_2CN + 2H_2O + Cu(OH)_2 \downarrow + 2N_2 \uparrow} 



9. Απαμίνωση - μετατροπή σε βενζυλαρύλιο:


\mathrm{PhCH_2NH_2 + HNO_2 + A_rH \xrightarrow[Cu^+]{\triangle} PhCH_2A_r + 2H_2O + 2N_2 \uparrow} 



### Αλκυλίωση

Παράγει δευτεροταγείς βενζυλαμίνες με αλκυλαλογονίδια (RX). Π.χ.::


\mathrm{
PhCH_2NH_2 + RX \xrightarrow{} PhCH_2NHR + HX}



### Ακυλίωση αμινομάδας

1. Με ακυλαλογονίδια.:


\mathrm{PhCH_2NH_2 + RCOX \xrightarrow{} PhCH_2NHCOR + HX}



2. Με ανυδρίτες καρβονικών οξέων:


\mathrm{PhCH_2NH_2 + (RCO)_2O \xrightarrow{} PhCH_2NHCOR + RCOOH}



3. Με εστέρες:


\mathrm{PhCH_2NH_2 + RCOOR \acute{} \xrightarrow{} PhCH_2NHCOR + R \acute{} OH}



### Ιμίνες

Με καρβονυλικές ενώσεις δείνει ιμίνες. Π.χ. με αλδεΰδες (RCHO) δίνει:


\mathrm{
PhCH_2NH_2 + RCHO \xrightarrow{} PhCH_2N=CHR + H_2O}



### Οξείδωση

Οξειδώνεται προς νιτροφαινυλομεθάνιο:


\mathrm{
PhCH_2NH_2 + 3H_2O_2 \xrightarrow{} PhCH_2NO_2 + 4H_2O}



### Υδρογονόλυση

Μετά την παραγωγή Ν,Ν-διαλκυλοβενζυλαμίνης, μπορεί να υδρογονολυθεί, σχηματίζοντας τολουόλιο και δευτεροταγή αμίνη:


\mathrm{
PhCH_2NH_2 + 2RBr \xrightarrow{} PhCH_2NR_2 + 2HBr}



\mathrm{
PhCH_2NR_2 + H_2 \xrightarrow{} PhCH_3 + R_2NH}



### Προσθήκη

Δίνει αντιδράσεις προσθήκης σε αλκένια. Π.χ. με αιθένιο δίνει αιθυλοβενζυλαμίνη:


\mathrm{
PhCH_2NH_2 + CH_2=CH_2 \xrightarrow{} CH_3CH_2NHCH_2Ph + 4H_2O}



## Σημειώσεις και αναφορές


## Πηγές

# Γ. Βάρβογλη, Ν. Αλεξάνδρου, *Οργανική Χημεία*, Αθήνα 1972
# Α. Βάρβογλη, «Χημεία Οργανικών Ενώσεων», παρατηρητής, Θεσσαλονίκη 1991
# SCHAUM'S OUTLINE SERIES, ΟΡΓΑΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ, Μτφ. Α. Βάρβογλη, 1999
# Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας Ν. Α. Πετάση 1982

Κατηγορία:Αρωματικές αμίνες
Κατηγορία:C7