Καρβαμικό οξύ

Το **καρβαμικό οξύ**, με σύντομο συντακτικό τύπο H2NCOOH, είναι μια οργανική χημική ένωση που είναι ασταθής υπό κανονικές συνθήκες. Δεν είναι το απλούστερο αμινοξύ, όπως τυπικά φαίνεται, αλλά το μονοαμίδιο του ανθρακικού οξέος, του οποίου διαμίδιο αποτελεί η ουρία, γιατί η αμινομάδα (NH2) του είναι άμεσα συνδεμένη με καρβονύλιο (C=O), γεγονός που ορίζει το καρβαμικό οξύ ως αμίδιο. Η σημασία του βρίσκεται περισσότερο στο ότι αποτελεί την τυπική μητρική ένωση που ορίζει τα μονοαλκυλο και διαλκυλο παράγωγά του, που περιγράφονται με τη γενική ονομαασία «καρβαμικά οξέα», καθώς και τους αντίστοιχους εστέρες τους:

200 px|Γενικός τύπος καρβαμικών οξέων
200 px|Γενικός τύπος καρβαμικών εστέρων


Η μονοσθενής ρίζα H2NCO ονομάζεται «καρβαμύλιο». Οι καρβαμούλοτρανσφεράσες είναι ειδικά ένζυμα με γενικό κωδικό 2.1.3.x και έχουν την ειδική λειτουργία να μεταφέρουν καρβαμύλομάδες και παράγωγά τους από μια ένωση σε μια άλλη.
Τα καρβαμικά οξέα είναι ενδιάμεσα στην αποικοδόμηση των «προστατευμένων» εστέρων τους. Η υδρόλυση ενός τέτοιου εστέρα συνεπάγεται την παραγωγή απροστάτευτων καρβαμικών οξέων, που με τη σειρά του αυτοδιασπούνται σύντομα σε διοξείδιο του άνθρακα και αμμωνία ή την αντίστοιχη αμίνη.

Το καρβαμικό οξύ είναι ένα σημαντικό μόριο στους ζωντανών οργανισμών που το παράγουν ενζυμικά από την ουρία.

## Ισομέρεια

Με βάση το χημικό τύπο της, CH3NO2, έχει τα ακόλουθα 11 ισομερή θέσης:
# Νιτρομεθάνιο με σύντομο συντακτικό τύπο: CH3NO2
# Νιτρώδης μεθυλεστέρας με σύντομο συντακτικό τύπο: CH3ONO (ο μεθυλεστέρας του νιτρώδους οξέος).
# Υδροξιμινομεθανόλη με σύντομο συντακτικό τύπο: HON=CHOH.
# Νιτρωδομεθανόλη με σύντομο συντακτικό τύπο: ONCH2OH.
# Μεθανοϋδροξαμίδιο με σύντομο συντακτικό τύπο: HCONHOH
# 1,2,3-διοξαζετιδίνη με σύντομο συντακτικό τύπο: 50 px.
# 1,3,2-διοξαζετιδίνη με σύντομο συντακτικό τύπο: 50 px.
# 3-υδροξυ-1,2-οξαζιριδίνη με σύντομο συντακτικό τύπο: 50 px.
# Ν-υδροξυ-1,2-οξαζιριδίνη με σύντομο συντακτικό τύπο: 70 px.
# Αμινοδιοξιράνιο με σύντομο συντακτικό τύπο: 50 px.
# N-μεθυλοδιοξαζιριδίνη με σύντομο συντακτικό τύπο: 80 px.

## Δομή





## Παραγωγή

* Απαιτείται ρύθμιση του pH στο pI για να επιτευχθεί η κρυστάλλωσή του σε καθαρή μορφή.
1. Από αλομεθανικό οξύ:
:α. Με επίδραση αμμωνίας:

\mathrm{
XCOOH +NH_3 \xrightarrow{} H_2NCOOH + HX
}

:β. Μέσω οργανομαγνησιακών ενώσεων και αλαμίνης με εστεροποίηση για προστασία της καρβοξυλομάδας:

\mathrm{
XCOOH + ROH \stackrel{-H_2O}{\overrightarrow\longleftarrow} XCOOR \xrightarrow[|Et_2O|]{+Mg} XMgCOOR \xrightarrow[-MgX_2]{+NH_2X} H_2NCOOR \stackrel{+H_2O}{\overrightarrow\longleftarrow}  H_2NCOOH + ROH
}

* Το XCOOH είναι μονοαλογονίδιο του ανθρακικού οξέος. Μπορεί λοιπόν να παραχθεί με επίδραση αλογογονωτικών μέσων σε αυτό. Π.χ.:

\mathrm{
3H_2CO_3 + PX_3 \xrightarrow{} 3XCOOH + H_3PO_3
}


2. Από νιτρομεθανικό οξύ με αναγωγή:

\mathrm{
O_2NCOOH + 2Fe + 6HCl \xrightarrow{} H_2NCOOH + 2FeCl_3 + 2H_2O
}

* Το O2NCOOH μπορεί να παραχθεί με επίδραση AgNO2 σε XCOOH:

\mathrm{
XCOOH + AgNO_2 \xrightarrow{} O_2NCOOH + AgCl
}


3. Από οξαλικό οξύ με μετροπή σε μονοαμίδιο και αποικοδόμηση - μετάθεση Hofmann:

\mathrm{
HOOCCOOH + ROH \xrightarrow{} HOOCCOOR + H_2O} 
\mathrm{HOOCCOOR + SOCl_2 \xrightarrow{} ClOCCOOR + SO_2 + HCl }
\mathrm{ClOCCOOR + NH_3 \xrightarrow{} H_2NOCCOOR + HCl }
\mathrm{H_2NOCCOOR + KBrO \xrightarrow{} H_2NCOOR + KBr + CO_2 }
\mathrm{H_2NCOOR + H_2O \xrightarrow{} H_2NCOOH + ROH }


4. Από κυαναμίδιο με υδρόλυση:

\mathrm{
NH_2CN + 2H_2O \xrightarrow{} H_2NCOOH + NH_3
}

* Το NH2CN μπορεί να παραχθεί με επίδραση NaCN σε αλαμίνη:

\mathrm{
NH_2X + NaCN \xrightarrow{} NH_2CN + NaX
}

* Η NH2X μπορεί να παραχθεί από την αμμωνία ως εξής:

\mathrm{
NH_3 + NaOX \xrightarrow{} NH_2X + NaOH
}


## Χημικές ιδιότητες και παράγωγα

1. Ιονισμός:

\mathrm{
{}^+H_3NCOOH \stackrel{+OH^-}{\overrightarrow\longleftarrow} {}^+H_3NCOO^- +H_2O \stackrel{+OH^-}{\overrightarrow\longleftarrow} H_2NCOO^- +H_2O
}

* Σε υδατικά διαλύματα:
# Για pH1 ιονίζεται η αμινομάδα (αριστερά).
# Για pH=pI ιονίζονται και η αμινομάδα και η καρβοξυλομάδα (κέντρο).
# Για pH>pK2 ιονίζεται μόνο η καρβοξυλομάδα (δεξιά).

2. Παραγωγή αλάτων με οξέα και βάσεις. Π.χ.:

\mathrm{
H_2NCOOH + HCl \xrightarrow{} ClH_3NCOOH
}
και 
\mathrm{
H_2NCOOH + NaOH \xrightarrow{} H_2NCOONa + H_2O
}


3. Εστεροποίηση:

\mathrm{
H_2NCOOH + ROH \overrightarrow\longleftarrow H_2NCOOR + H_2O
}


4. Επίδραση αλκυλοαλογονιδίων:

\mathrm{
H_2NCOOH + RX \xrightarrow{} RNHCOOH + HX
}


5. Επίδραση ακυλοαλογονιδίων:

\mathrm{
H_2NCOOH + RCOX \xrightarrow{}  RCONHCOOH + HX
}


6. Επίδραση καρβενίων. Π.χ. μεθυλενίου:

\mathrm{
H_2NCOOH + CH_2N_2 \xrightarrow{hv}  \frac{1}{2} CH_3NHCOOH + \frac{1}{4} H_2NCOOCH_3 + N_2 + \frac{1}{4} NH_3 + \frac{1}{4} } 2-αμινο-2-υδροξυοξιράνιο


7. Αυτοδιάσπαση:

\mathrm{
H_2NCOOH \xrightarrow{} CO_2 + NH_3
}


## Αναφορές και σημειώσεις


## Πηγές

# SCHAUM'S OUTLINE SERIES, «ΟΡΓΑΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ», Μτφ. Α. Βάρβογλη, 1999
# «Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας» Ν. Α. Πετάση 1982
# Αναστάσιου Βάρβογλη, «Χημεία Οργανικών Ενώσεων», Παρατηρητής, Θεσσαλονίκη 1991
# Καραγκιοζίδη Σ. Πολυχρόνη, «Ονοματολογία Οργανικών Ενώσεων στα Ελληνικά & Αγγλικά» Β΄ ΈκδοσηΘεσσαλονίκη 1991
# Νικολάου Ε. Αλεξάνδρου, «Γενική Οργανική Χημεία», Εκδόσεις Ζήτη, Θεσσαλονίκη 1985
# Δημητρίου Ν. Νικολαΐδη, «Ειδικά Μαθήματα Οργανικής Χημείας», ΑΠΘ, θεσσαλονίκη 1983
# Νικολάου Ε. Αλεξάνδρου, Αναστάσιου Βάρβογλη, Φαίδωνα Χατζημηχαλάκη, «Εργαστηριακός Οδηγός», Εκδόσεις Ζήτη, Θεσσαλονίκη 1986
# Διαδικτυακοί τόποι που αναφέρονται στις «Αναφορές και παρατηρήσεις».

Κατηγορία:Καρβονικά οξέα
Κατηγορία:C1