Compuestu d'organosiliciu

Los **compuestos orgánicos de siliciu** o **compuestos d'organosiliciu** son compuestos orgánicos que contienen enllaces covalentes ente átomos de carbonu y de siliciu. La **química d'organosiliciu** ye la caña de la química qu'estudia les sos propiedaes y reactividá.

Como'l carbonu, el siliciu xunío con enllaces covalentes a sustituyentes orgánicos ye tetravalente y la so estructura ye tetraédrica. Polo xeneral, enllazar siliciu-carbonu nun tán presentes nos procesos bioquímicos, anque hai informes de la so esistencia efímera nun alga d'agua duce. El primer compuestu orgánicu de siliciu conocíu, el tetraetilsilano, foi afayáu por Charles Friedel y James Crafts en 1863 por reacción de tetraclorosilano con dietilzinc. Como esceición, el carburu de siliciu ye un compuestu inorgánicu.

## Organosilanos

Enllazar carbonu - siliciu son más llargos en comparanza colos enllaces carbonu-carbonu (llargor d'enllaz de 186 pm *vs* 154 pm) y son más débiles, con una enerxía de disociación del enllaz de 451 kJ/mol frente a 607 kJ/mol. L'enllaz C-Si ta daqué polarizáu escontra'l carbonu por cuenta del so mayor electronegatividá (C=2,55 *vs* Si=1,90). Una manifestación de la polaridá d'estos enllaces nos organosilanos atópase na reacción de Sakurai. Los acoplamientos oxidativos del siliciu ta representaos pol acoplamientu de Hiyama. Ciertos silanos d'arriendo pueden ser aferruñaos pa dar un alcohol como na oxidación de Fleming-Tamao.

Ciertos silanos de alilo pueden ser preparaos a partir d'un éster alílico (como'l compuestu **1**) y de monosililcobre (como'l **2**).

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Nesta reacción inviértese la polaridá habitual del siliciu nun enllaz químicu col cinc y tien llugar una sustitución alílica formal del grupu benzoiloxi.

La química de los silanos como'l tetrametilsilano ye comparable a la de los alcanos en munchos aspeutos tales como la estabilidá térmica. L'efeutu β-siliciu describe l'efeutu estabilizador d'un átomu de β-siliciu nun carbocatión, lo cual trai munches implicaciones pa la reactividá.

## Silóxidos
Hai que resaltar que los enllaces siliciu - osíxenu son muncho más curtios y más fuertes (809 frente a 538 kJ/mol) que los enllaces carbonu - osíxenu. La polaridá d'esti enllaz aumenta escontra l'osíxenu. Exemplos d'ello son los **acetales de sililo** RR'Si(OR)2, los silanoles, los siloxanos y el polímeru polisiloxano. Los sililéteres son utilizaos como grupos proteutores de los alcoholes. Namái los enllaces siliciu - flúor son más fuertes que los enllaces carbonu - flúor y ye por eso que la fonte de flúor TASF (o, más davezu'l TBAF) son útiles na desprotección. La formación favorable d'enlace Si-O conduz a munches reacciones orgániques como'l reordenamientu de Brook y la olefinación de Peterson.

Otra manifestación ye la naturaleza altamente esplosiva de los grupos pendientes con siliciu, Si(CH2ONO2)4 y Si(CH2N3)4, del tetranitrato de pentaeritritol*:

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Un únicu cristal d'esti compuestu, sintetizáu per primer vegada en 2007, españa inclusive cuando se pon en contautu con una [[espátula]] de [[teflón]] y, ello ye que foi imposible la so completa carauterización. Otru factor que contribúi a la so descomposición exotérmica (deducida de la esperimentación muncho más segura [[in silico]]) ye la capacidá del siliciu na so fase de cristal pa coordinase con dos grupos de nitrito d'osíxenu, amás de la so coordinación regular colos cuatro átomos de carbonu. Esta coordinación adicional fadría más fácil la formación del [[dióxidu de siliciu]] (unu de los productos de descomposición).

== Haluros de sililo ==
Los haluros de organosililo son [[reactivos]] importantes en química orgánicasobremanera'l [[cloruru de trimetilsililo]] Me<sub>3</sub>SiCl. Un métodu clásicu llamáu [[reacción de Flood]] pa la síntesis d'esti tipu de compuestos ye por calentamientu de hexaalquildisiloxanos R<sub>3</sub>SiOSiR<sub>3</sub> con [[ácidu sulfúrico]] concentráu y un [[haluru]] de sodiu. Otros haluros de sililo relevantes son: *'diclorometilfenilsilano**, **dimetildiclorosilano**,**metiltriclorosilano**, **(4-aminobutil)dietoximetilsilano**, **tricloro(clorometil)silano **, ** tricloro(diclorofenil)silano**, ** tricloroetilsilano**, ** triclorofenilsilano** y ** trimetilclorosilano**.

== Hidruros de sililo ==
L'enllaz siliciu - hidróxenu ye más llargu que l'enllaz C-H (148 frente a 105 [[Picómetru|pm]] de llargor d'enllaz) y ye más débil (299 frente a 338 kJ/mol d'[[enerxía d'enllaz]]). L'hidróxenu ye más [[electronegativu]] que'l siliciu y de ende la convención de nomenclatura d'hidruru de sililo (al igual que'l [[grupu metilu]] que deriva del [[metanu]]). El compuestu d'orixe SiH<sub>4</sub> llámase [[silano]], y unu de los sos derivaos ye'l [[fenilsilano]]. Los hidruros de sililo son bien reactivos y utilícense como [[axente reductor|axentes reductoress]], por casu, [[PMHS]]. 

Nun estudiu'l trietilsililo utilizar na conversión d'un [[fenilazida]] nun [[anilina]]:

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Nesta reacción l'[[1,1'-azobis(ciclohexano-1-carbonitrilo)|ACCN]] ye un [[iniciador de radicales]] y un [[tiol]] [[alifático]] tresfier el calter radical al hidruru de sililo. El [[radical llibre]] trietilsililo reacciona depués cola azida con espulsión de nitróxenu a un radical N-sililarilaminilo que abstrae un protón d'un tiol pa completar asina'l [[ciclu catalíticu]]: 

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El tratamientu final con agua produz la anilina. 

Los hidruros de sililo pueden inclusive producir hasta l'amenorgamientu de molécules bien estables como [[dióxidu de carbonu]] (pa dar [[metanu]]):

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Anque ello precisa un sistema [[catalizador]] bien complexu.

=== Hidrosililación ===
Los hidruros de sililo reaccionen con distintos sustratos [[insaturados]] como [[alquenos]], [[alquinos]], [[imina|imines]], [[carbonilos]] y [[oxima|oximes]] dando nuevos compuestos orgánicos de siliciu nun procesu llamáu **hidrosililación**. Na reacción d'hidruru de trifenilsililo con [[fenilacetileno]] el productu de reacción ye un isómero [[isomería cis-trans|trans o cis]], o'l vinilsilano [[geminal]], por casu: trans

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Na [[sililmetalación]] rellacionada, un metal reemplaza al átomu d'hidróxenu.

== Silenos ==
Los compuestos orgánicos de siliciu, a diferencia de los sos homólogos de carbonu, nun tener una rica química del [[doble enllaz]] por cuenta de la gran diferencia de electronegatividá. Los compuestos esistentes con enllaces **silenu** Si=C (tamién conocíos como **alquilidensilanos**) son intereses de llaboratoriu, tales como l'análogu del bencenu con átomos de siliciu [[silabenceno]]. En 1967, L. Y. Gusel'Nikov y M. C. Flowers apurrieron la primer evidencia de la esistencia de los silenos a partir de la [[pirólisis]] del **dimetilsilaciclobutano**. El primer silenu estable (cinéticamente blindáu) foi afayáu en 1981 por Brook. 



Los [[disilenos]] tienen doble enllace Si=Si y los [[disilinos]] son análogos d'un alquino con siliciu. El primer **silino** (con un triple enllaz ente siliciu y carbonu, Si≡C) foi informáu en 2010.

== Siloles ==

Los **siloles**, tamién llamáu**silaciclopentadienos**, son miembros d'una clase más amplia de compuestos llamaos [[metalol]]es, son los análogos de los [[pirrol]]es con siliciu y son d'actual interés académicu por cuenta del so [[electroluminiscencia]] y otres propiedaes electróniques. Los siloles son eficientes nel [[tresporte d'electrones]]. Deben el so baxu [[LUMO]] a una interacción favorable ente l'[[orbital sigma]] [[antienlazante]] del siliciu con un [[orbital pi]] [[antienlazante]] del fragmentu [[butadieno]].

== Siliciu hipercoordinado ==
A diferencia del carbonu, los compuestos de siliciu pueden presentar [[índiz de coordinación|coordinación]] con cinco átomos, como asocede nun grupu de compuestos que van dende los llamaos [[silatranos]], por casu, el [[fenilsilatrano]], a un únicu pentaorganosilicato estable:
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== Ver tamién ==
* Compuestos de carbonu con [[elementos del periodu 3]]: [[compuestu de organoaluminio]], **compuestu de organosilicio**, [[compuestu de organofósforo]], [[compuestu de organoazufre]], 
* Compuestos de carbonu con otros elementos del [[grupu del carbonu|grupu 14]]: **compuestu de organosilicio*', [[compuestu de organogermanio]], [[compuestu de organoestaño]], [[compuestu de organoplomo]]. 

* [[sililenos]], compuestos homólogos del [[carbeno]] y los [[sililenoide]]s que son homólogos de los [[carbenoide]]s.

== Referencies ==


== Enllaces esternos ==
* Magnus Walter's [https://web.archive.org/web/20060504031036/http://users.ox.ac.uk/~mwalter/web_05/resources/sil_chem/org_silicon_chem.shtml Selected Aspects of Organosilicon Chemistry] (n'inglés)
* [http://www.chem.wisc.edu/areas/reich/orgmet/silicon.htm Silicon in organic synthesis] (n'inglés)
* [http://msds.chem.ox.ac.uk/ME/methyltrichlorosilane.html Safety data for methyltrichlorosilane] . Departamentu de Química. [[Universidá d'Oxford]]. (n'inglés)
* S. Marsden (Editor): [http://www.beilstein-journals.org/bjoc/browse/singleSeries.htm?sn=1 Contemporary organosilicon chemistry.] Serie temática nel *Beilstein Journal of Organic Chemistry'' d'accesu llibre.