三聚乙醛

三聚乙醛（）是乙醛的三聚体，化学式(CH3CHO)3，也可看作是1,3,5-三𫫇烷的三个H被甲基取代的衍生物。相對應的四聚體是四聚乙醛。為無色液體，微溶於熱水，能與醇、醚混溶。

三聚乙醛在工業和醫學上有其用途。

歷史
三聚乙醛是在1853年首先被德國化學家尤斯圖斯·馮·李比希發現，而它的實驗式於1838年由李比希的學生所判定Liebig, Justus (1835) "Ueber die Producte der Oxydation des Alkohols"  (On the products of the oxidation of ethanol), Annalen der Chemie, 14 :  133–167; see especially p. 141.Fehling, H. (1838) "Ueber zwei dem Aldehyd isomere Verbindungen"  (On two compounds that are isomeric to acetaldehyde), Annalen der Chemie, 27 :  319–322; see pp. 321–322.。李比希的另一學生，德國化學家Valentin Hermann Weidenbusch，完成了三聚乙醛的合成：將乙醛用硫酸或硝酸處理，並冷卻到0°C；然而，當以三聚乙醛與微量同樣的酸酸一同加熱，便會重新得到乙醛Weidenbusch, H. (1848) "Ueber einige Producte der Einwirkung von Alkalien und Säuren auf den Aldehyd"  (On some products of the reaction of alkalies and acids with acetaldehyde), Annalen der Chemie, 66 :  152-165; see pp. 155–158.。

立體化學
三聚乙醛有兩個非對映異構體（順式和反式）。每一個非對映異構體均有兩個椅式構象異構體：

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（1）和（4）是順三聚乙醛的構象異構體，而（2）和（3）則是反三聚乙醛的構象異構體。而（3）和（4）由於具有1，3-雙直鍵立體作用，使其結構變得高能量、不穩定，因此在一個三聚乙醛的樣本中，兩者的比例非常小。

製備與反應
乙醛和硫酸反應可製備三聚乙醛Weidenbusch, H. (1848) "Ueber einige Producte der Einwirkung von Alkalien und Säuren auf den Aldehyd"  (On some products of the reaction of alkalies and acids with acetaldehyde), Annalen der Chemie, 66 :  152-165; see pp. 155–158.，此反應是放熱反應，反應焓為-133 kJ mol-1。反應產物受到溫度影響：於室溫或以上，傾向生成三聚乙醛，然而在較低溫度，則傾向生存四聚乙醛。


三聚乙醛與催化量的酸一同加熱，三聚乙醛重新分解成乙醛。

三聚乙醛較乙醛易處理，能成為乙醛的合成等價物，用於有機合成，如與溴（Br2）反應生成。
参考文献

Category:含氧杂环
Category:缩醛
Category:催眠药
Category:抗痉挛药物
Category:三聚体