十甲基二茂鈷

Chemical compound

十甲基二茂鈷是一种有机钴化合物，分子式为Co(C5(CH3)5)2 ，缩写为 CoCp* .它在常溫常壓是一种深棕色固体。该化合物在有机金属化学中用作强还原剂。

 合成 
十甲基二茂钴可通过用 CoCl2和LiCp*反應制备得來：

 2 LiCp* + CoCl2   →   2 LiCl  + CoCp*2

由于甲基的诱导作用，十甲基二茂鈷比二茂鈷对空气更敏感。它是一种热稳定的化合物，可在真空中昇華。

 成鍵 
十甲基二茂鈷是茂金属，具有理想的D5d對稱點群。与二茂钴一样，十甲基二茂鈷在其价電子壳層中具有19个电子数并且是顺磁性的。

十甲基二茂鈷可用作单电子还原剂。相对于二茂铁/二茂铁陽離子对，在二氯甲烷中[CoCp*2]+/0对的氧化还原电位为-1.94 V，而[CoCp2]+/0对的氧化还原电位为为-1.33 V。为了比较，在二氯甲烷中氧化还原二茂铁/二茂铁陽離子的氧化還原对与其十甲基化衍生物 FeCp*2+/0的氧化還原对之间的氧化還原電位差异为-0.59 V。 Connelly, Neil G., Geiger, Willam E. Chemical Redox Agents for Organometallic Chemistry. Chemistry Reviews. 1996. P. 877-910.DOI: 10.1021/cr940053x.

 结构 
十甲基二茂鈷和十甲基二茂铁具有非常相似的结构。Clark, Meghan M., Brennessel, William W., Holland, Patrick L. "Bis(η5-pentamethylcyclopentadienyl)cobalt(II)" Acta Crystallographica Structures Online Reports. 2009, Vol.65, . DOI.然而，十甲基二茂鈷的鈷相較18電子規則，具有额外的电子，而其占据相对于Co-C键的反键轨道。室温下棋Co-C鍵距离為2.118Å，略长于其他茂金属，例如二茂铁中的 Fe-C 键長，并且比其母体二茂鈷在室温下Co-C鍵的2.096Å鍵長上許多。(在氣相中，二茂鈷中的 Co-C鍵長为 2.119 Å，与十甲基二茂鈷的 Co-C键长幾乎相同)。 Antipin, Yu M., Augart, N., Boese, R., Schmid, G. Redetermination of the cobaltocene crystal structure at 100K and 297K. Structural Chemistry. Volume 4, No. 2. 1993. P. 91-101.

十甲基二茂鈷可和C60進行氧化还原反应：

 2CoCp*2 + C60 → 2[CoCp*2]+ + [C60]2−

 参考資料 

Category:五甲基环戊二烯配合物
Category:茂金属
Category:有机钴化合物

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Category:二价钴配合物
Category:单电子还原剂