八氰合钼(IV)酸钾

八氰合钼(IV)酸钾是一种无机化合物，化学式为K4[Mo(CN)8]。它是黄色固体，是一种均配物的钾盐，配位数为8。它常以二水合物K4[Mo(CN)8]·2H2O的形式存在。

 制备 
八氰合钼(IV)酸钾可由硼氢化钾在乙酸和氰化钾的存在下还原钼酸盐制得。J. G. Leipoldt, L. D. C. Bok,P. J. Cilliers, "The preparation of Potassium OctacyanomolybdateIV) Dihydrate", Z. anorg. allg. Chem., 1974, volume 409, pp. 343-44.这是最初的制备方法之一，钼酸盐在还原的同时，氰合钼(IV)酸盐原位生成，其产率在70%左右。由于反应原料较为便宜，它适用于较大剂量的制备。
 4 MoO42- + 32 CN- + BH4- + 31 H+ → 4 [Mo(CN)8]4- + 16 H2O + H3BO3

另一种制备方法是以MoCl4(Et2O)2为原料和氰化钾反应，这一过程没有还原反应发生。G. Handzlik, M. Magott, B. Sielucka, D. Pinkowicz, "Alternative Synthetic Route to Potassium Octacyanidoniobate(IV) and its Molybdenum Congener", Eur. J. Inorg. Chem., 2016, pp. 4872-77.由于MoCl4(Et2O)2不如钼酸盐常见，这一方法只适用于少量制取八氰合钼(IV)酸钾。
 MoCl4(Et2O)2 + 8 KCN → K4[Mo(CN)8] + 4 KCl + 2 Et2O 

 化学性质 
八氰合钼(IV)酸钾中的[Mo(CN)8]4−配离子会在强酸中会转化为黄色的潮湿敏感的异氢氰酸配合物[Mo(CNH)8]4+。M. Sellin, V. Marvaud, M. Malischewski, "Isolation and Structural Characterization of Eightfold Protonated Octacyanometalates [M(CNH)8]4+ (M=MoIV, WIV) from Superacids", Angew. Chem. Int. Ed., 2020 volume 59, pp. 10519-10522.
 K4[Mo(CN)8] + 8 HSbF6 → [Mo(CNH)8][SbF6]4 + 4 KSbF6

它在光照下可以水解，并被空气中的氧气氧化为蓝色的K6[MoIV2MoVI(CN)8O6]·2H2O。

它被电化学还原，可以得到K5[Mo(CN)8]Hernandez, L.; Perez Lopez, J. A.; Vicente-Perez, S. Electrogeneration of a molybdenum(III) cyano complex.  Coulometric determination of hexacyanoferrate(III). Boletin de la Sociedad Quimica del Peru, 1987. 53 (3): 125-134. ISSN: 0037-8623.；用氢气在390 °C还原，则得到二价钼的配合物K4[Mo(CN)6]Zubritskaya, D. I.; Kovtsun, E. R.; Komarinskaya, I. S. Electrochemical study of potassium hexacyanomolybdate(II). Vestnik L'vovskogo Politekhnicheskogo Instituta, 1988. 221: 25-27. ISSN: 0460-0436.。

它和三甲基氯化锡在1：1水/四氢呋喃的混合溶液中反应，可以得到黄色的[(CH3)3Sn]4[Mo(CN)8]。
 K4[Mo(CN)8] + 4 (CH3)3SnCl → [(CH3)3Sn]4[Mo(CN)8] + 4 KCl

 参考文献 

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