氟代烷

氟代烷（通式為R-F，其中R代表烷基），屬鹵代烴的一種，指烷烴中的一個或多個氫原子被氟取代的有機化合物。因此氟代烷中只有氟、氫和碳三元素。氟甲烷是結構最簡單的氟代烷。氟代烷的命名跟其他鹵代烷很相似，同樣以IUPAC命名法來命名，找出相應烷烴作爲母體，將氟視作取代基，然後以數字標明其位置有机化合物命名原则2017 . 中国化学会. [2018-1-17]。

 分類 
氟代烷像醇與其他鹵代烷一樣，可以按照連着氟原子的碳所連的碳之數目來去分成伯（一級）、仲（二級），和叔（三級）氟代烷。例如氟甲烷為一級氟代烷。以下是各種氟代烷的結構：

 製備 
氟代烷不能直接由烷烴和氟氣的自由基鹵代反應反應得到，因爲這反應會釋放大量的熱，使得碳-碳鍵斷裂，生成碳和氟化氫。但可用活性較低的氟化試劑，如三氟化鈷，來製備氟代烴。Fowler, R. D.; Burford, W. B., III; Hamilton, J. M., Jr.; Sweet, R. G.; Weber, C. E.; Kasper, J. S.; Litant, I. (1947). "Synthesis of Fluorocarbons." Ind. Eng. Chem. 39: 292–298. .這方法又名 Fowler 法 （），反應在高溫進行。

第一步中，二氟化鈷被氟化，生成三氟化鈷。反應式如下：

2 CoF2 + F2 -> 2 CoF3

第二步中，引入有機化合物與三氟化鈷反應:

2CoF3  +  R-H  -> CoF2 +  R-F  +  HF

例如可以分別由甲烷和己烷來製備四氟化碳與全氟己烷：

CH4 + 8CoF3->CF4 + 8CoF2 + 4HF

C6H14 + 28 CoF3 -> C6F14 + 14 HF + 28 CoF2

反應涉及到單電子轉移和碳正離子機理。Sandford, G. (2003). "	Perfluoroalkanes." Tetrahedron 59: 437–454. .由於反應中的碳正離子有機會發生重排，所以反應有機會生成很多不同產物。Coe, P. L. "Cobalt(III) Fluoride" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI: 10.1002/047084289.而三氟化鈷則會變回二氟化鈷，可循環再用。反應機理如下：

 alt=三氟化钴对有机物的氟化|center|550x550px

此外，尚有不少的自由基氟化反應，可以用來製備氟代烷。如下：

 以二氟化氙為氟化試劑，與羧酸作用，發生自由基脫羧氟化反應：
 frameless
 在N-氟代雙苯磺酰胺和氟試劑存在下，叔丁基過酸酯的熱裂可生成氟代烷：
 在銀、錳催化劑存在下，羧酸可脫羧、氟化，生成氟代烷。光氧化還原催化劑也可以觸發反應。

 反應性 
在親核取代反應中，氟代烷的反應性是所有鹵代烷之中最低的。碳-氟鍵是碳-鹵鍵之中最强的，因此最難斷鍵。同時，由於氫鹵酸的强弱順序為HI>HBr>HCl>HF，鹵素離子（其共軛鹼）的鹼性順序為 F->Cl->Br->I-。因此氟離子是鹵素離子中最弱的離去基團，氟代烷在親核取代反應中的反應速率也就是所有鹵代烷之中最低的。

 用途 
有些氣態的氟代烷可用作冷凍劑。例子有1,1,1,2-四氟乙烷（二氟二氯甲烷的替代品）、五氟乙烷等。

在醫藥上，據估計有多達五分之一的藥物含有氟，其中有很多藥物都屬於氟代烷。Ann M. Thayer "Fabulous Fluorine" Chemical and Engineering News, June 5, 2006, Volume 84, pp. 15-24.  http://pubs.acs.org/cen/coverstory/84/8423cover1.html 

 對環境的危害 
很多氟代烷都是溫室氣體，全球暖化潛勢（GWP）很高，會加劇溫室效應。例如1,1,1,2-四氟乙烷的全球暖化潛勢相當高，100年GWP為1430。其他屬於溫室氣體的氟代烷有二氟甲烷、1,1,1-三氟乙烷、五氟乙烷epa.gov  reported GWP, published Mar-2006等。

 參見 

 氯代烷
 溴代烷
 鹵代烷
 有機氟化合物
 碳-氟鍵

参考文献

-*