卤化磷

磷和卤素可以形成多种磷卤化合物，可称作卤化磷。在卤化磷中，磷的化合价可以是+5、+3或+2价。除了PI5尚有争议外，所有化合物都有了或详或略的报道。I. Tornieporth-Getting & T. Klapötke, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1990, 132.混合氮族元素或混合卤素的化合物也是存在的。
 五卤化磷 PX5 

 化学式 CAS号 熔点 沸点 P–Xax 键长 P–Xeq 键长 Xeq–P–Xeq 键角 Xax–P–Xeq 键角 PF5 [7647-19-0] -93.7°C -84.5°C 153 pm 158 pm 120° 90° PCl5 [10026-13-8] 167°C 160°C 214 pm 202 pm 120° 90° PBr5 [7789-69-7] ~106°C d          

在气相中，五卤化磷具有三角双锥分子几何形状，这可由VSEPR理论解释。

五氟化磷是相对惰性的气体，是弱的路易斯酸和F−受体（形成）。贝里假旋转机理表明它是一种流变分子，轴向（ax）和赤面（eq）的氟原子可以交换位置。

五氯化磷的结构为PCl4+PCl6–，而五溴化磷的结构确是PBr4+ Br−。另外，当Br−被取代时，可以得到PBr7。它们在有机化学中用作氯化或溴化试剂。

混合卤化磷(V)如、磷(V)烷卤代物如PH2Cl3、多卤化磷PXn（n≥7）如PCl6I是已知的。

 三卤化磷 PX3 

 化学式 CAS号 物理状态（298K） 熔点 沸点 P–X 键长 X–P–X 键角 键偶极矩 PF3 [7783-55-3] 无色气体 -151.5°C -101.8°C 156 pm 96.3° 1.03 D PCl3 [7719-12-2] 无色液体 -93.6°C 76.1°C 204 pm 100° 0.56 D PBr3 [7789-60-8] 无色液体 -41.5°C 173.2°C 222 pm 101°   PI3 [13455-01-1] 红色六方晶体 61.2°C 227°C 243 pm 102°   P(CN)3  白色针状晶体 203°C 179 pm

在配位化学中，三氟化磷可以作为一种配体，形成低氧化态的金属配合物，如Pd(PF3)4。Kruck, T. (1967). "Trifluorphosphin-Komplexe von Übergangsmetallen". Angewandte Chemie. 79 (1): 27–43. DOI:10.1002/ange.19670790104.三氯化磷在工业上广泛用于合成磷化合物。三溴化磷在有机化学上可以将醇转化为烷基溴化物，将羧酸转化为酰溴。三碘化磷在有机化学中可以作为一种弱氧受体。

三拟卤化磷如P(CN)3、P(NCO)3、P(NCS)3都是已知的。项斯芬, 严宣申, 曹庭礼 等. 无机化学丛书 第四卷 氮 磷 砷分族. 科学出版社, 2011: pp 183-184. ISBN 978-7-03-030548-0混合卤化磷(III)如PFCl2、混合拟卤化磷(III)如PCl2(NCS)也有报道。

 四卤化二磷 P2X4 

 化学式 CAS号 熔点 沸点 P–X 键长 P–P 键长 X–P–X 键角 X–P–P 键角 P2F4 [13824-74-3] -86.5°C -6.2°C 159 pm 228 pm 99.1° 98.4° P2Cl4 [13467-91-1] -28°C ~180°C d         P2Br4 [24856-99-3]  P2I4 [13455-00-0] 125.5°C d 248 pm 221 pm 102.3° 94.0°

四卤化二磷中，磷的氧化态是+2。它们是磷的低卤化物。

参考文献