磷杂乙炔醇钠

磷杂乙炔醇钠（英语：Sodium Phosphaethynolate）是一种离子化合物，化学式为NaOCP。该化合物中的OCP-离子呈直线形。Tamás Veszprémi, Tibor Pasinszki, Miklós Fehér. Structures of Alkali Metal Pseudohalides: LiOCP, NaOCP, LiSCP, NaSCP. Inorg. Chem., 1996, 35 (7), pp 2132–2135. DOI: 10.1021/ic950865r

制备
可由NaPH2·xNaOtBu和Fe(CO)5反应制备Alkoxide Packaged Sodium Dihydrogenphosphide: Synthesis and Reactivity . Coenradus JH Hendriksen. Dissertation ETH Nr. 20148, 2012 Zürich：
 NaPH2·xNaOtBu + Fe(CO)5 —THF→ NaOCP + Na2[Fe(CO)4]
产生的Na2[Fe(CO)4]和CO2反应，可以得到Fe(CO)5回收。

当Fe(CO)5和单独的NaPH2反应时，只有很少的PH2-转化为NaOCP，大部分的含磷产物是PH3。其他产物还包括Na[HFe(CO)4]Phillip A. Kongshaug, Roy G. Miller. Lewis acid assisted reactions of N-acylimidazoles with transition-metal nucleophiles. A route to formyl transition-metal complexes. Organometallics, 1987, 6 (2), pp 372–378 DOI: 10.1021/om00145a022、Na2[Fe2(CO)8]、Na[(H2P)Fe(CO)4]等，反应还会有剩余的Fe(CO)5Mann, B. E. In Advances in Organometallic Chemistry; Stone, F. G. A., Robert, W., Eds.; Academic Press: 1974; 12, pp 135。若将该反应的产物在室温、常压的氩气中放置9天，会得到{[Fe(CO)4]2(μ-PH2)}NaAnne Marie. Caminade, Jean Pierre. Majoral, Michel. Sanchez, et al. Reaction of [PPh4][HFe(CO)4] with dichlorophosphines: a new entry to classical and nonclassical functionalized phosphorus complexes. Organometallics, 1987, 6 (7), pp 1459–1465 DOI: 10.1021/om00150a016和一种未知化合物（31P NMR δ=46.36mm(JPP=153.5Hz),δ=164.48ppm(JPP=153.5Hz)）。

NaPH2和CO在DME中加压反应，能够得到NaOCP的加合物，并放出氢气：F. F. Puschmann, D. Stein, D. Heift, C. Hendriksen, Z. A. Gál, H.-F. Grützmacher and H. Grützmacher, Angew. Chem. Int. Ed., 2011, 50, 8420-8423
 NaPH2 + CO —110bar, 80℃→ [NaOCP·(dme)2]2 + H2

性质
磷杂乙炔醇钠和二氧化碳反应，可以形成加合物Na2P2C3O4，该加合物中含有P2C3O42-离子：Dominikus Heift. Sodium Phosphaethyolate as a Building Block . Dissertation ETH No.21640, 2013
450px|NaOCP reacting with CO2
磷杂乙炔醇钠和三甲基卤化硅反应，可以得到五元环的化合物：
475px|NaOCP reacting with Me3SiX
NaOCP中OCP-的氧可以通过低温下和CS2反应，被硫取代，形成SCP-。而和SO2或I2反应时，只会得到五元环的化合物（P4C4O42-）：G. Becker, G. Heckmann, K. Hübler and W. Schwarz, Z. anorg. allg. Chem., 1995, 621, 34- 46
350px|Phosphaethynolate reacting with sulfur dioxide

用途
磷杂乙炔醇钠可用于合成有机磷化合物，如与异氰酸酯反应，聚合成环。Dominikus Heift, Zoltán Benkő, Hansjörg Grützmacher, et al. Cyclo-oligomerization of isocyanates with Na(PH2) or Na(OCP) as “P−” anion sources . Chem. Sci., 2015, (6): 4017-4024. DOI: 

参考文献

category:钠化合物
Category:含磷-碳三键的化合物