八羰基二钴

八羰基二钴是一种无机化合物，化学式为Co2(CO)8。这种金属羰基配合物是金属有机化学和有机合成中的试剂及催化剂，也是的中心它被用于羰基合成，也就是将烯烃转化成醛的催化剂。

 合成、结构与性质 
在氰化物存在条件下，通过钴(II)盐的高压羰基化反应可制得八羰基二钴。它是一种橙色易自燃的固体，对热不稳定。它在溶液中存在两种异构体，快速转化：
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它的优势异构体类似于Fe2(CO)9，只是少了一个桥连的羰基配体。Co-Co键的键长是2.52 Å，Co-CO端基和Co-CO桥连键长分别是1.80和1.90 Å。这些异构体互变速度很快。占少数的这种异构体没有桥连的CO配体，可以写成(CO)4Co-Co(CO)4（D3d 对称群）。优势异构体中有两个桥连的CO配体，特点是含有八面体配位的钴，它可写成(CO)3Co(μ-CO)2Co(CO)3（C2v 对称群）。较少的这种异构体已经通过与C60共结晶制得。

 反应 

还原
八羰基二钴可和碱金属和相关试剂（如钠汞齐）反应，生成四羰基钴酸盐，后者和酸反应生成四羰基钴酸：

和亲电试剂的反应
八羰基二钴和卤素反应，生成四羰基卤化钴：

它和一氧化氮反应，生成亚硝基三羰合钴：King, R. B.  "Organometallic Synthesis, Volume 1: Transition-metal compounds" (1965) Academic Press. 

合成其它羰基配合物
加热八羰基二钴将导致脱羰基反应，并形成四面体的原子簇化合物十二羰基四钴：
2 Co2(CO)8   →   Co4(CO)12  +  4 CO

八羰基二钴和其它金属羰基配合物一样，可以和卤代烃反应。它和溴仿反应，生成甲爪基九羰基三钴 ：

其它
CO配体可以被三烃基膦配体取代，产生Co2(CO)8-x(PR3)x。这些体积庞大的衍生物是氢甲酰化反应选择性更高的催化剂。“硬碱”，例如吡啶，可使八羰基二钴发生歧化反应：

6 C6H5N  +  1.5 Co2(CO)8  →   [Co(C6H5N)6][Co(CO)4]2  +  4 CO

Co2(CO)8也能催化葆森–侃德反应（Pauson–Khand reaction），也就是烯烃、炔烃与CO反应产生α,β-环戊烯酮衍生物的反应。 

 安全 
Co2(CO)8是一种挥发性的钴(0)化合物，容易自燃。它受热分解产生一氧化碳气体。 

 参见 
尼古拉斯反应

参考资料

Category:羰基配合物
Category:有机钴化合物
Category:含金属-金属键的化合物