三氯化钒

三氯化釩是一种無機物，化學式為VCl3，呈紫色，是制备其他三價釩化合物的原料。Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.

 結構 

VCl3與BiI3有相同結構，都是六方最密堆积。VBr3和VI3都採用一樣的結構，但VF3結構與ReO3更接近。VCl3有兩個不成對電子，具有順磁性。

 製備與反應 
VCl3可由加熱VCl4至160-170 °C並通入稀有氣體氣流帶走Cl2製備。這種亮紅色液體會轉化為紫色固體。繼續加熱VCl3，VCl3會發生歧化反應生成VCl4和VCl2。Young, R. C.; Smith, M. E. "Vanadium(III) Chloride" Inorganic Syntheses volume IV, page 128-130, 1953.675 °C（但少於700 °C）时可用氢气将VCl3还原成青綠色的VCl2。

 2 VCl3  +   H2  →   2 VCl2  +  2 HCl

 配合物 

VCl3可形成各種各樣不同顏色的加合物和衍生物。

VCl3溶於水中生成6水合物，但其化學式會令人產生誤解：[VCl2(H2O)4]Cl.2H2O。換言之，2mol水沒有與釩離子連接，這種結構與三價鐵離子的配合物很相似。在水溶液中水分子取代[VCl2(H2O)4]+的兩個氯離子，會生成綠色[V(H2O)6]3+離子。Donovan,  W. F.; Smith, P. W. "Crystal and Molecular Structures of Aquahalogenovanadium(1ii) Complexes. Part 1. X-Ray Crystal Structure of trans-Tetrakisaquadibromovanadium(III) Bromide Dihydrate and the lsomorphous Chloro-compound" Journal of the Chemical Society, Daltor Transactions." 1975, pages 894-896. 

VCl3溶於四氫呋喃可形成紅色或粉紅色加合物VCl3(THF)3。Manzer, L. E. "Tetrahydrofuran Complexes of Selected Early Transition Metals," Inorganic Synthesis. 21, 135-140, (1982).而溶於乙腈中則形成綠色加合物VCl3(MeCN)3。

當溶於KCN時，VCl3轉化為[V(CN)7]4-。對於前过渡金屬來說，与小配体形成配位數大於6的配合物很普遍。相对而言，后过渡金屬可以与体积较大的配体形成配合物。例如VCl3(NMe3)2，包含兩個龐大的NMe3配体。

 有機金屬化合物的前体 

活潑的V(mesityl)3與VCl3可合成有機金屬化合物的前体。Vivanco, M.; Ruiz, J.; Floriani, C.; Chiesi-Villa, A.; Rizzoli, C. "Chemistry of the vanadium-carbon .sigma. bond. 1. Insertion of carbon monoxide, isocyanides, carbon dioxide, and heterocumulenes into the V-C bond of Tris(mesityl)vanadium(III)" Organometallics1993 volume 12, 1794-1801. 

 VCl3(THF)3  + 3 LiC6H2-2,4,6-Me3  →   V(C6H2-2,4,6-Me3)3(THF)  +  3 LiCl

這種物質可以結合CO，在適當條件下也能结合N2。

 參考資料 

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