双氢配合物

双氢配合物是包含完整氢分子作为配体的配位化合物。最典型的这类化合物是W(CO)3(PCy3)2(H2)。这类化合物的发现解释了金属元素催化的氢分子参与的化学反应。文献已经报道了数百个双氢配合物，大多数都是过渡金属的离子形成的八面体配合物。
络合以后，通过中子衍射发现H-H键的键长增加到81-82pm，相比自由的氢分子增加了约10%。一些有多个氢配体的配合物，也就是聚合型氢化物 (例如氢化铝)，也展现出更弱的H-H作用。科学家建议键长小于100pm意味着明显的双氢特征，而距离大于100pm更应该被认为是氢负离子配合物。

 表征 
更好地研究双氢配合物的方法是中子衍射。中子与氢原子产生强烈的相互作用，可以据此推断出它们在晶体中的位置。在一些情况下，双氢配合物可以用X射线晶体学来研究，但是大量存在的金属原子能够强烈散射X射线，影响了分析。核磁共振技术也被广泛使用。自旋耦合( spin-spin coupling)的度量JHD可以在HD配合物中显示氢和氘之间化学键的强度。例如，JHD在氘化氢中是43.2Hz，但在W(HD)(CO)3(PiPr3)2中是33.5Hz。典型的双氢配合物相比于对应的氢负离子配合物具有短几倍的1H自旋晶格（spin-lattice）。
三角形的MH2亚基有六个标准的吸收峰，其中一个具有明显的νH-H特征。在自由的氢分子中，这个很强的化学键在4300 cm-1处吸收，然而在双氢配合物中频率下降到大约2800 cm-1。

 合成 
两种合成方法涉及了与氢气的直接反应。第一种将H2分子附加到不饱和的中心金属原子上，即最早报道的W(CO)3(P-i-Pr3)2(H2)。在一些情况下，氢分子可以取代键合较弱的配体，在有利的环境下甚至可以取代卤原子：
LnMX  +  H2 →  [LnM(H2)]+ + X-
许多金属氢化物可以被质子化，产生双氢配合物：
LnM-H  +  H+  →  [LnM(H2)]+
这种情况下使用的酸的共轭碱通常是非配位阴离子。

参见
双氟配合物
σ配合物

 参考资料 

扩展资料

Category:化学键
Category:无机化学