苯基锂

苯基锂（）是一种具有化学式：C6H5Li的有机金属试剂。它常用于有机合成中的金属化试剂，还可作为格氏试剂的替代试剂用于在合成中引入苯基。Wietelmann, U.; Bauer, R.J.  “Lithium and Lithium Compounds“ in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2002, Wiley-VCH, Weinheim.  
晶体状的苯基锂为无色的，然而其溶液状态则是红色至棕色的液体，具体取决于溶剂量和杂质的多少。Gilman, H.; Zoellner, E.A.; Selby, W.M.  An Improved Procedure for the Preparation of Organolithium Compounds.  J. Am. Chem. Soc. 1932 54 (5), 1957-1962.  

结构与属性
苯基锂是一种有机锂试剂，其晶体状态为单斜晶体。固体苯基锂认为是一种Li2Ph2的二聚状态。锂原子和苯基上的连接碳原子形成了一个四元环。苯基平面与这个Li2C2环的平面垂直。Hope, H.; Power, P.P.  Isolation and Crystal Structures of the Halide-Free and Halide-Rich Phenyllithium Etherate Complexes [(PhLi·Et2O)4] and [(PhLi·Et2O)3·LiBr].  J. Am. Chem. Soc.  1983 105 (16), 5320-5324.  

在溶液中，苯基锂因不苯基里的有机溶剂而存在于不同形式。在四氢呋喃中，它平衡于单体与二聚物形态。常见的是溶于醚类溶剂，苯基锂以四聚体形态存在。

C-Li键长平均为2.33 Å。

制备
苯基锂首次制备是通过锂金属和二苯基汞反应制得：Green, D.P.; Zuev, D.  “Phenyllithium” in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2008, Wiley and Sons.  

(C6H5)2Hg +  2Li  →  2C6H5Li +  Hg

很快就针对上述合成发现了改进法：直接用金属锂和卤代苯反应制得。Dinnebier, R.E.; Behrens, U.; Olbrich, F.  Lewis Base-Free Phenyllithium:  Determination of the Solid-State Structure by Synchrotron Powder Diffraction.  J. Am. Chem. Soc.  1998 120 (7), 1430-1433.  

C6H5X  +  2Li  →  C6H5Li  +  LiX

苯基锂还可通过金属－卤素交换反应合成：

n-BuLi + X-Ph → n-BuX + Ph-Li

当代制备苯基锂的优势方法主要为后两种方法。

反应

苯基锂的主要用途是方便的通过亲核加成或亲核取代反应形成碳－碳键：

PhLi  +  R2C=O  →  PhR2COLi

参考文献

Category:有机锂化合物
Category:苯基金属