弗氏盐

弗氏盐是一种无机化合物，化学式 (K4[ON(SO3)2]2)，有时写作 (K2[NO(SO3)2])。它是一种亮黄棕色固体，但水溶液是亮紫色的。 相关的钠盐亚硝基二磺酸钠（简称NDS，化学式 Na2ON(SO3)2，CAS号 29554-37-8）也被称为弗氏盐。

 应用
弗氏盐作为一种长寿命的自由基，是电子自旋共振 (EPR) 的标准。其强烈的EPR谱线由三条等强度的线主导，间距约为 13 G（1.3 mT）。 See page 463 for information on intensity measurements and page 86 for an EPR spectrum of Frémy's salt.

弗氏盐可用于某些氧化反应，例如某些苯胺或苯酚的氧化。它也允许肽和基于肽的的聚合和交联。

它还可以用作研究中过氧自由基的模型，以研究各种天然产品中抗氧化作用的机制。

 制备
弗氏盐可以由羟胺二磺酸开始制备而成。氧化它的共轭碱可以得到紫色的双阴离子：

HON(SO3H)2  →   [HON(SO3)2]2−  +  2 H+
2 [HON(SO3)2]2−  +  PbO2   →     2 [ON(SO3)2]2−  +  PbO  +  H2O

羟胺二磺酸盐则是由亚硝酸盐和亚硫酸氢盐反应而成的。氧化反应通常是在低温下进行的，可以通过化学方法或电解达成。

其它制备方法：

 HNO2 + 2  →  + H2O
 3  +  + H+  →  3  + MnO2 + 2 H2O
 2  + 4 K+ → K4[ON(SO3)2]2

历史
弗氏盐是在1845年由埃德蒙·弗雷米 (1814–1894)发现的。参见：
  Frémy, E. (1845) "Sur un nouvelle série d'acides formés d'oxygène, de soufre, d'hydrogène et de d'azote"  (On a new series of acids formed from oxygen, sulfur, hydrogen, and nitrogen), Annales de Chimie et de Physique, 3rd series, 15 : 408-488.  Frémy's salt appears on p. 447 , where it's called "sulfazidate de potasse".
 Frémy, E. (1845) "Sur un nouvelle série d'acides formés d'oxygène, de soufre, d'hydrogène et de d'azote"  (On a new series of acids formed from oxygen, sulfur, hydrogen, and nitrogen), Comptes rendus, 21 : 218–226.  This is a condensed version of the article that appeared in Annales de Chimie et de Physique.
 "Séances académiques," L'Institut, no. 604, 23 July 1845, pp. 265–266.  
 "Séances académiques," L'Institut, no. 619, 12 November 1845, pp. 393.   Here a committee of the French Academy of Sciences reviewed Frémy's findings.
  Edward Divers and Tamemasa Haga (1900) "Identification and constitution of Frémy's sulphazotised salts of potassium,"  Journal of the Chemical Society, Transactions, 77 :  440-446. doi:10.1039/CT9007700440 Here, correct formulae for Frémy's salts are presented.  On p. 445 , the salt that Frémy called sulfazidate is identified as ON(SO3K)2.

参考资料

扩展阅读


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