葆森–侃德反应

葆森–侃德反应（，缩写为“PKR”），又称“PK型反应”，是炔烃、烯烃与一氧化碳之间发生的[2+2+1]环加成反应，一步生成α,β-环戊烯酮衍生物。P. L. Pauson and I. U. Khand. Ann. N.Y. Acad. Sci. 1977, 295, 2.Blanco-Urgoiti, J.; Añorbe, L.; Pérez-Serrano, L.; Domínguez, G.; Pérez-Castells, J. Chem. Soc. Rev. 2004, 33, 32. 

此反应最早的催化剂为八羰基二钴，但其他催化剂（如钼基催化剂、铁基催化剂和铱基催化剂）也可使用。

500px|center|PK反应

理论上反应可以有四种产物（如下图中的1-4），其中1和2为主要产物。


对于不对称的烯烃与炔烃来说反应的区域选择性不甚理想。这一缺点可以通过使用分子内烯炔底物得以弥补。


反应机理
一般认为反应分为两个阶段进行。第一阶段中，八羰基二钴失去两个羰基并与炔烃配位，生成六羰基二钴-炔烃配合物。这一步很容易进行。第二阶段则经过配合物上羰基解离、钴与烯烃配位，钴插入至烯烃中生成钴杂双环中间体，以及羰基插入、还原消除等步骤。其中，羰基解离和与烯烃配位是反应决速步，一般需要较高温度和外加试剂的促进才能完成。


历史
1973年由 Pauson 和 Khand 发现并首次报道。
1981年 Schore 等报道了分子内的 Pauson-Khand 反应，避开了反应区域选择性的问题，使反应实用性大大提高。
1990年 Schreiber 和 Jeong 小组发现一些氧化胺类，如NMO和TMANO能明显促进反应的进行，使反应温度降至室温，反应时间缩短，产率增加。
此反应是合成环戊烯酮环系最有效的方法之一。

变体
 以威尔金森催化剂与三氟甲磺酸银（共催化剂）催化：Nakcheol Jeong, Byung Ki Sung, Jin Sung Kim, Soon Bong Park,Sung Deok Seo, Jin Young Shin, Kyu Yeol In, and Yoon Kyung Choi Pure Appl. Chem., Vol. 74, No. 1, pp. 85–91, 2002. (Online article )


 以六羰基钼作一氧化碳源，与分子内炔基累积二烯在二甲亚砜存在下在甲苯溶剂中进行反应：

 从环丁二烯-三羰基铁配合物被硝酸铈铵（CAN）氧化解配在反应原位产生活泼的环丁二烯衍生物，作为[2+2+1]环加成的底物：


参见
尼古拉斯反应
化学反应列表

 参考资料 

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