氯磺酰异氰酸酯

氯磺酰异氰酸酯（化学式：ClSO2NCO），缩写CSI。有机合成试剂。

性质
氯磺酰异氰酸酯是一种高度腐蚀性的无色透明易流动液体。有毒！对呼吸道和皮肤有强烈刺激性。易吸湿，在空气中形成烟雾，遇水剧烈反应生成氨基磺酸、氯化氢和二氧化碳。可溶于多数有机溶剂。用聚乙烯器皿储存。300°C 以下稳定。

历史
1950年代由德国化学家 Graf 通过用等量的氯化氰与三氧化硫反应首先制得。

制取
由氯化氰与三氧化硫反应并蒸馏而得。

用途
化学性质非常活泼。分子中有氯磺酰基和异氰酸基，两者都是很活泼的官能团。Miller, M. J.; Ghosh, M.; Guzzo, P. R.; Vogt, P. F.; Hu, J.; Filzen, G. F.; Geyer, A. G. (2005). "Chlorosulfonyl Isocyanate" in "Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis". John Wiley & Sons: New York. 碳和硫原子是分子中的两个亲电位点，可受亲核进攻。 异氰酸酯的 N=C 部分也能发生表环加成。

一些性质有：
与三元环生成 β-内酰胺。
与烯烃发生[2+2]环加成反应生成 β-内酰胺。
与炔烃反应生成6-氯-1,2,3-噁噻嗪-2,2-二氧化物。
与醇反应生成氯磺酰氨基甲酸酯，Burgess, E. M.;  Penton, Jr., H. R.; Taylor, E. A.; Williams, W. M. "Conversion of Primary Alcohols to Urethanes via the Inner Salt of Triethylammonium Hydroxide: Methyl (Carboxylsulfamoyl) Triethylammonium Hydroxide Methyl n-Hexylcarbamate ". Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.788. 脱羧得到取代氯磺酰胺。
与醛反应生成氯磺酰基亚胺，并放出二氧化碳；或生成取代4-氧代-1,3,5-二噁嗪烷-5-磺酰氯。
与有α-氢的酮反应生成1,2,3-噁噻嗪-4(3H)-酮-2,2-二氧化物或1,4,2-二噁嗪-3(2H)-酮。
与羧酸反应生成羧酸·氯磺酰氨基甲酸酐，脱羧得到N-氯磺酰基酰胺，进一步用三乙胺／二甲基甲酰胺处理可得腈。
与伯酰胺反应生成腈。
与烷烃在可见光、紫外或加热条件下生成氯代烃。
与胺反应生成N-取代硫酰胺。

参考资料

Category:无机碳化合物
Category:氧氯化合物
Category:有机化学试剂
Category:异氰酸酯
Category:磺酰化合物