双光气

双光气（），即氯甲酸三氯甲酯，化学式为ClCO2CCl3，是无色具刺激性气味的透明液体。它是有机合成的常用试剂，用作光气的替代品。

双光气是一种窒息性毒剂，性质不稳定，易变为光气，有催泪作用。一战时德军曾用双光气作为化学武器。

生产
双光气由紫外线照射氯甲酸甲酯发生自由基氯化得到：Kurita, K. and Iwakura, Y.: Trichloromethyl Chloroformate as a Phosgene Equivalent. Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.715 (1988); Vol. 59, p.195 (1979) 
Cl-CO-OCH3 + 3 Cl2 —(hv)→ Cl-CO-OCCl3 + 3 HCl

甲酸甲酯发生自由基氯化也可得到双光气：Lohs, KH.: Synthetische Gifte; Berlin (east), 1974 (german)
H-CO-OCH3 + 4 Cl2 —(hv)→ Cl-CO-OCCl3 + 4 HCl

用途
双光气在加热或催化下都会发生分解，生成光气。但光气为气体，双光气为液体，容易使用，因此常用作光气的替代品。它与胺反应生成异氰酸酯，与仲胺反应生成氨基甲酸酯类，与羧酸反应生成酰氯，与甲酰胺反应生成异腈，相当于两分子的光气。
2 RNH2  +  ClCO2CCl3  →  2 RNCO  +  4 HCl

根据条件不同，双光气与α-氨基酸的反应产物可以是氯甲酰基异氰酸酯（OCNCHRCOCl），或N-羧基氨基酸酐。Kurita, K. "Trichloromethyl Chloroformate" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI: 10.1002/047084289.

温度升高时双光气逐渐水解，生成盐酸和二氧化碳，碱的催化使速度加快。

ClCO2CCl3+2 H2O=2 CO2+4 HCl

参见
 光气
 三光气

参考资料

Category:化学武器
Category:氯甲酸酯
Category:窒息性毒剂
Category:三氯甲基化合物
Category:卤氧化碳