重氮盐

重氮盐有时也称“重氮化合物” ，是一类通式为R-N2+X−的有机化合物，R指有机基团（如烷基或芳基），X指任何阴离子，通常为卤素离子。

重氮盐是无色结晶固体，爆炸性很强，干燥情况下不稳定，一般不直接分离出来。它可溶于水呈中性，发生电离，水溶液具有很强的导电能力。重氮盐一個重要應用在於染料工業Klaus Hunger, Peter Mischke, Wolfgang Rieper, et al. "Azo Dyes" in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2005, Wiley-VCH, Weinheim. .，是合成染料时的重要中间体。

 合成 

重氮盐一般由芳香胺（如苯胺）与亚硝酸钠或亚硝酸在低温及过量无机酸（例如鹽酸、硫酸等）存在下发生重氮化反应制取。亞硝酸可以由亞硝酸鈉和無機酸在反應期間生成。重氮化反應首先於1858年由化學家彼得·格里斯發現。

重氮化反應式如下：
RNH2 + 2HCl + NaNO2 → RN2Cl + NaCl + 2H2O。

氟硼酸重氮盐與对甲苯磺酸重氮鹽在室温下稳定，可以分离出来，但一般的重氮盐在5°C以上是不稳定的，容易放出氮气而分解，因此通常不将它分离出来，而是直接进行下一步的反应。重氮鹽一般溶于水，不溶于乙醚。

 反应 
重氮偶聯反應

重氮盐正离子可以与酚和三级芳胺发生芳环上的亲电取代反应，生成偶氮化合物。该反应也称重氮偶聯反應。产物常用作偶氮染料。

以重氮苯正离子与苯酚的反应为例，两者发生重氮偶联反应，生成溶剂黄7。反应机理如下：
500x500像素|center|重氮偶联反应例子 
富电子的芳香环进攻重氮正离子，经过一步去质子化生成产物。

除了生成碳-氮鍵的偶聯反應，重氮鹽也可以參與生成氮-氮鍵的氮偶聯反應。重氮鹽與大部分一級和二級胺發生偶聯反應，生成三氮烯衍生物。

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取代反應
重氮盐芳环上的取代反应：重氮基被其他官能团（卤素、氰基、羟基、硝基、磺酸基等）取代，以下列出一些例子：
+反應反應式Sandmeyer反应center|frameless|400x400px
在銅鹽存在下，芳香重氮鹽生成芳香鹵代烴、酚或芳香腈。反應由一價銅離子催化的單電子轉移，失去一分子氮氣。接著-Cl、-Br、-CN或-OH基團的加入有兩個機理。一、以上基團直接轉移到芳香環上，伴隨一價銅離子的重生。二、芳香基自由基與二價銅化合物反應生成三價銅中間體，然後發生快速的還原消去，生成產物以及一價銅催化劑。Gattermann反应氯化苯基重氮鹽與銅粉、鹽酸或氫溴酸一同加熱，可以分別製備氯苯和溴苯，反應由德國化學家路德維希·蓋特曼發現。Gomberg-Bachmann反应center|490px
芳香重氮鹽與芳香烴發生偶聯反應，生成联苯衍生物W. Pötsch. Lexikon bedeutender Chemiker (VEB Bibliographisches Institut Leipzig, 1989) ()。 
分子内的偶聯反應稱爲 Pschorr反应。
其中Z可以是代表CH2、CH2CH2等基團。Schiemann反应center|600px|Schiemann反应 
芳香重氮鹽加入氟硼酸生成氟硼酸重氮鹽，加熱或光照後生成氟代芳烴Roe, A. Org. React. 1949, 5, 193.（综述）。這個反應傳統上常用於生成氟苯及其衍生物，包括4-氟苯甲酸。Craig合成2-氨基吡啶与亚硝酸钠、氢溴酸及过量溴反应生成2-溴吡啶A Study of the Preparation of Alpha-Pyridyl Halides from Alpha-Aminopyridine by the Diazo Reaction Lyman C. Craig J. Am. Chem. Soc.; 1934; 56(1); 231-232. 。碘代反應芳香重氮鹽與碘化鉀發生反應，生成碘代芳烴。

Meerwein芳基化反应

芳基重氮盐与缺电子的烯烃发生偶联反应，生成苯乙烯衍生物Meerwein, H;, Buchner, E.; van Emsterk, K. J. Prakt. Chem. 1939, 152, 237.Minireview Intermolecular Olefin Functionalisation Involving Aryl Radicals Generated from Arenediazonium Salts  Markus R. Heinrich  Chemistry - A European Journal 2008 Volume 15 Issue 4, Pages 820 - 833。反应式如下图：
本反应机理尚不清楚Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis Laszlo Kurti, Barbara Czako Academic Press (March 4, 2005) ISBN 0-12-429785-4。

雜環合成
重氮盐可以用於雜環化合物的合成。
+反應反應式Bamberger三嗪合成center|500px
反應能從芳香重氮鹽生成三嗪類化合物，首先被歐根·班伯格於1892年報導Hassner, A., Stumer, C., Organic Synthesis Based on Name Reactions: 2nd. Ed. Tetrahedron Organic Chemistry Series, Volume 22 Pergamon, Oxford 。Widman-Stoermer合成300px|center|Widman–Stoermer reaction 重氮盐末端氮原子作亲电试剂与活化的双键反应成环，生成噌啉。

水解
加熱芳香重氮鹽的水溶液，可以得到苯酚。化學式如下：
[C6H5N2]+ + H2O → C6H5OH + N2 + H+ 
由於生成的苯酚有機會跟原先的重氮鹽反應，因此反應會在酸的存在下進行，以壓抑上述副反應。

還原
用次磷酸Reinhard Bruckner, ed. Michael Harmata; Organic Mechanisms Reactions, Stereochemistry and Synthesis 3rd Ed, p.246, 、乙醇、硼氢化钠、氫化三丁基锡、三乙基矽烷在不同介質還原，重氮基被氢取代，放出氮氣，生成苯。重氮化反应與该反应常用于向芳环引入氨基，借助其定位效应，达到目的后再将该导向基除去。

在硫代硫酸鈉（鹼性介質）、亚硫酸氫钠、鹽酸加氯化亞錫，芳香重氮鹽可以被還原作苯肼，這是實驗室、工業上製備苯肼的常用方法。

安全
固體鹵化重氮鹽很多時候是危險的，具有爆炸性，曾有過傷亡報告。

重氮鹽的陰離子影響化合物的穩定性。

 参见 
重氮化合物

注釋

 参考资料 

 外部链接 
 胺类的反应

Category:碳-杂原子键形成反应
Category:重氮化合物