六氟化氙

六氟化氙（化学式：XeF6）是稀有气体氙的三种氟化物之一，另外两种是XeF2 和 XeF4。XeF6是这三种氟化氙里，氟化性最强的。它在室温下为稳定的无色晶体，会升华成黄色蒸汽。

制备
六氟化氙可由二氟化氙在300°C和6MPa下长期与氟气加热得到。反应使用 作为催化剂。不过，在 120 °C 时，氙-氟的摩尔比例为 1:5时仍可进行反应。

结构
XeF6结构的确定颇费了一些时间。气态时的六氟化氙为单分子，采取略畸变的八面体结构，能迅速发生分子重排，存在着几种电子排列的异构体。进一步计算表明，该分子的点群为C3v，但计算结果也说明Oh点群只是略高一些。稀有气体和氟化学权威Konrad Seppelt认为，其结构最好描述为一对电子在八面体的面和角上移动，因此造成了动力学的变形。固态时，六氟化氙为四聚体，四个等同的氙处于四面体的顶点，24个氟位于外围，可以发生相互交换。

六种的同质异形体是已知的， 其中一种还包含 XeF 离子和桥接配体 F 离子。

反应
水解反应
六氟化氙分多步水解，最终产物是三氧化氙：
XeF6 + H2O  →  XeOF4  +  2 HF
XeOF4 + H2O  →  XeO2F2  +  2 HF
XeO2F2  +  H2O  →  XeO3  +  2 HF

XeF6可作路易斯酸与一个或两个氟离子反应生成配离子：
XeF6 + F− →  XeF7−
XeF7− + F− → XeF82−

八氟合氙(VI)酸盐
六氟化氙与氟化铷生成的加合物Rb2XeF8非常稳定，400°C以上才分解。Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.氙的另外两个常见氟化物，二氟化氙和四氟化氙不与氟离子生成稳定的路易斯酸碱加合物。

八氟合氙(VI)酸盐(XeF)很稳定， 400 °C以上才分解。 这个阴离子的结构是四方反棱柱，是从它的亚硝酰盐，测量的。 它的钠盐和钾盐可以由氟化钠和氟化钾直接和六氟化氙化合而成：

2 NaF +  → 
2 KF +  → 

它们的稳定性比对应的铯盐和铷盐低，而这些重碱金属氟化物和六氟化氙的反应是先形成七氟合氙(VI)酸盐：

CsF +   →  
RbF +   →  

它们会分别在 50 °C 和 20 °C下分解，形成黄色的 八氟合氙(VI)酸盐：

2  →  + 
2  →  + 

八氟合氙(VI)酸盐会水解，形成各种氙化合物和氧化合物。

和氟离子接收剂的反应

 会和强氟离子接收剂，如：  和  反应，形成 XeF 阳离子：

 +  → XeFRuF

 +  → XeFAuF + 

参考资料

外部链接
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