亚铁氰化钾

亚铁氰化钾，俗称黄血盐，化学式为K4[Fe(CN)6]·3H2O，它是配位化合物[Fe(CN)6]4−的钾盐。室温下为柠檬黄色单斜晶体。

合成
1752年，法国化学家皮埃尔·约瑟夫·麦克尔首先报道了亚铁氰化钾的制备，他通过使普鲁士蓝与氢氧化钾反应来实现。 
 From pp. 63-64:  "Après avoir essayé ainsi inutilement de décomposer le bleu de Prusse par les acides, … n'avoit plus qu'une couleur jaune un peu rousse."  (After having tried so vainly to decompose Prussian blue by acids, I made recourse to alkalies.  I put a half ounce of this [Prussian] blue in a flask, and I poured on it ten ounces of a solution of nitre fixed by tartar [i.e., potassium nitrate (nitre) which is mixed with crude cream of tartar and then ignited, producing potassium carbonate].  As soon as these two substances had been mixed together, I saw with astonishment that, without the aid of heat, the blue color had entirely disappeared; the powder [i.e., precipitate] at the bottom of the flask had only a rather gray color:  having put this vessel on a sand bath in order to heat the solution until it simmered, this gray color also disappeared entirely, and all that was contained in the flask, both the powder [i.e., precipitate] and the solution, had only a yellow color [that was] a little red.); see p. 31.

现代生产
亚铁氰化钾在工业上由氰化氢、氯化亚铁和氢氧化钙生产，它们组合生成亚铁氰化钙Ca2[Fe(CN)6]·11H2O。然后用钾盐处理该溶液以沉淀混合的钾-钙盐CaK2[Fe(CN)6]，最后再用碳酸钾处理得到钾盐。

历史生产
从历史上看，该化合物是由含有氮、铁和碳酸钾的有机化合物制成的。常见的氮源和碳源是焙烧后的角、皮革废料、内脏或干血。它也可以从煤气厂的废氧化物（含有氰化氢）中获得。

化学性质
用硝酸处理亚铁氰化钾可以得到H2[Fe(NO)(CN)5]。用碳酸钠中和后，可以选择性地结晶出硝普钠的红色晶体。

用氯气处理后，亚铁氰化钾可转化为铁氰化钾：
2 K4[Fe(CN)6] + Cl2 → 2 K3[Fe(CN)6] + 2 KCl
该反应可用于从溶液中去除亚铁氰化钾。

亚铁氰化钾和铁盐反应生成普鲁士蓝Fe[FeCN)]，这种物质是蓝图颜色的来源。

应用
亚铁氰化钾在工业中有许多应用。它和其钠盐被广泛用作路盐和食盐的抗结剂。亚铁氰化钾和亚铁氰化钠也被用于锡的提纯和从钼矿石中分离铜。亚铁氰化钾可用于生产葡萄酒和柠檬酸。

截至2017年，在欧盟，亚铁氰酸盐（E535–538）仅被授权在两个食品类别中作为盐替代品。肾是亚铁氰酸盐毒性的器官。

亚铁氰化钾可用于动物饲料。

在实验室中，亚铁氰化钾用于确定高锰酸钾的浓度，这种化合物通常用于氧化还原滴定。
亞铁氰化钾与铁氰化钾和磷酸盐缓冲溶液混合使用，为β-半乳糖苷酶提供缓冲液，该酶用于裂解X-gal，使与β-gal共轭的抗体（或其他分子）与目标结合的地方呈现出明亮的蓝色。
在与铁离子反应时，它会产生普鲁士蓝色。因此，它被用作实验室中铁的鉴定试剂。

公元1900年前，在卡斯纳法发明之前，亚铁氰化钾是碱金属氰化物的最重要来源。在这个历史过程中，氰化钾是通过分解亚铁氰化钾产生的：
 K4[Fe(CN)6] → 4 KCN + FeC2 + N2
其中，FeC2是计量比组成的混合物，包括α-Fe、C和Fe3C等。若在空气中热分解，则会有KFeO2等氧化产物。

结构
与其他金属氰化物一样，亚铁氰化钾不管是水合物还是无水盐，都具有复杂的聚合结构。该聚合物由八面体 [Fe(CN)6]4−中心与CN配体结合的K+离子交联。Willans, M.J.; Wasylishen, R.E.; McDonald, R. "Polymorphism of potassium ferrocyanide trihydrate as studied by solid-state multinuclear NMR spectroscopy and X-ray diffraction" Inorganic Chemistry 2009, volume 48, p4342-4353

毒性
亚铁氰化钾无毒，在体内不会分解为氰化物。对大鼠的毒性低，致死量 (LD50) 为6400mg/kg。

参见
亚铁氰酸盐
铁氰化钾
铁氰酸盐

参考資料

外部链接




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