四重键

四重键（），又稱四鍵或肆鍵，是以四對價電子在两个原子间形成的共價鍵，比常見的双键和三鍵更加复杂。过渡金属（如铼、锝、钨、钼和铬）最常形成稳定的四重键，涉及的配体多為π碱，而非π酸配体。

 歷史 
1844年，Eugène-Melchior Péligot第一个合成了含有四重键的化合物——Cr2(OAc)4(H2O)2（乙酸铬(II)）。但接下来的一个世纪内却没有人意识到其中成键的独特性。Cotton, F. A.; Walton, R. A. “Multiple Bonds Between Metal Atoms” Oxford (Oxford): 1993. ISBN 0-19-855649-7.

蘇聯化學家首次對含四重鍵的化合物進行了晶體學研究，對象為鉺鹽類。.Kuznetsov, V. G.; Koz'min, P. A. "The structure of (pyH)HReCl4" Zhurnal Strukturnoi Khimii 1963, 4, 55-62. 研究中注意到極短的鉺–鉺鍵距。此短鍵距（及該鹽的抗磁性）顯示存在鉺–鉺鍵結。然而這些研究者錯誤地將陰離子表述為鉺(II)的衍生物，即 。

1964年，弗蘭克·阿爾伯特·科頓以K2[Re2Cl8]*2H2O（八氯合二铼酸钾）為例，首次提出了四重键的概念。Kuznetsov, V. G.; Koz'min, P. A. "The structure of (pyH)HReCl4" Zhurnal Strukturnoi Khimii 1963, 4, 55-62.多數關於四重键的研究都是出於科頓和他的同事之手。

 結構與鍵結 
K2[Re2Cl8]*2H2O中Re-Re键长只有2.24Å。在分子轨道理论中，四重键以来描述，包括一个σ键、两个π键和一个δ键。

K4[Mo2Cl8]（八氯合二钼酸钾）与上述的K2[Re2Cl8]是等电子体。Girolami, G. S.; Rauchfuss, T. B. and Angelici, R. J., "Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry," University Science Books: Mill Valley, CA, 1999.含钨四重键的例子则包括。

参见
 键级
 五重键
 六重键

参考资料

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