酮醇缩合

酮醇缩合是发生在两个酯之间的还原偶联反应，在金属钠的作用下，生成α-羟基酮，也被叫做酮醇。Bouveault, L., and R. Loquin. Comptes. Rendus. 1905, 140, 1593.Finley, K. T. Chem. Rev. 1964, 64, 573. (Review)


当R基团是脂肪烃或惰性基团时，反应进行良好。该反应使用高沸点非质子溶剂，例如苯或甲苯。（在布沃-布朗还原中使用的是质子溶剂） 

反应机理
反应机理如下图所示：

反应首先是酯在惰性溶剂中与钠反应，生成自由基负离子。两分子自由基负离子发生偶联，生成二负离子。两个R'O-基团离去后形成二酮。二酮与钠再一次反应生成二负离子，与水反应后生成最终产物。

应用
生成环芬
偶姻缩合是制备[n]环芬的标准方法，特别是n≥9时D.J. Cram, M.F. Antar, J.Am.Chem.Soc. 1958，80，3109-3114.：

变化
Rühlmann方法
1971年，Rühlmann使用氯化三甲基硅烷作为抑制剂，副反应被有效的减少，产率上升Rühlmann K., Synthesis, 1971, 236–253. 。中间体硅醚被水解切断，生成最终产物酮醇。在某些试验中，化学家也会使用甲醇作为更温和的切断试剂。


通常，溶剂为甲苯、二氧杂环己烷，四氢呋喃或非环状烷基醚。N-甲基吗啉也被用来作为溶剂，能使一些在其他条件下不能进行的反应发生。

参见
安息香缩合
布沃-布朗还原
克莱森缩合
狄克曼缩合

参考文献

Category:缩合反应
Category:有机氧化还原反应