吡啶

（）是一種杂环化合物，化学式C5H5N。结构与苯有关，其中一組次甲基（=CH-）以氮原子取代。它是高度易燃、弱碱性、能与水混溶的液体，有令人不快的独特鱼腥味。

吡啶由苏格兰化学家托马斯·安德森（）于1849年在骨焦油中发现，两年后，安德森用分馏得到纯品。The products of the destructive distillation of animal substances "Transactions of the Royal Society of Edinburgh", 25, 1868, 205–16其可燃，安德森以希臘語πῦρ（τὸ、pyr，意为火）命名。吡啶的结构由Wilhelm Körner（于1869年）和詹姆斯·杜瓦（，于1871年）分別独立确定。A review on the Medicinal Importance of Pyridine Derivatives, 1, 2015, 1-11

结构与性质
分子结构
吡啶结构是一粒氮原子取代了苯的一粒碳原子形成的化合物，是苯的等电子体。氮原子5粒电子中，1粒用来与其它碳原子形成大π键，因此吡啶仍有芳香性；氮原子又有负诱导效应，吡啶π电子云不均匀分布，其共振能小于苯（吡啶为117kJ·mol−1，苯为150kJ·mol−1）。Joule, p. 7氮的诱导效应还反映在碳－氮键长（137 pm）小于苯环碳－碳键长，吡啶环的碳－碳键长与苯环相同（139 pm）。Elschenbroich, C.  Organometallchemie, 6th ed., p. 218, Vieweg+Teubner, 2008, ISBN 978-3-8351-0167-8吡啶氮的邻、间或对位碳原子再以氮取代生成化学式为C4H4N2的化合物依次为哒嗪，嘧啶，吡嗪。

物理性质
吡啶在常温是无色液体，有刺激鱼腥味，熔点-41.6℃，沸点115.2℃，密度0.9819g/cm。可与水、乙醚和乙醇等任意比例混合。其本身也可作溶剂，可溶解各种有极性或无极性的化合物，甚至是无机盐。其溶解性与其他有机化合物有所不同的是：吡啶环上被取代的羟基越多，其在水中的溶解度反而下降。

化学性质
吡啶是典型的杂环芳香化合物。吡啶氮的电负度高，比苯环缺电子，难起亲电取代反应，其在鄰位起亲电取代反应，与硝基苯类似。相反，吡啶能与强碱起亲核取代反应，例如齐齐巴宾反应。

吡啶能催化加氢，兰尼镍催化生成六氢吡啶（哌啶）。反应热为-193.8 kJ·mol−1，Cox, J. D. and Pilcher, G. (1970). Thermochemistry of Organic and Organometallic Compounds, Academic Press, New York, p. 1–636, ISBN 978-0-12-194350-9释放热量略小于苯催化加氢（205.3 kJ·mol−1）。钠与乙醇也可还原它为六氢吡啶。谷亨杰 等. 有机化学（第二版）. 高等教育出版社, 2000.7. 一、吡啶及其衍生物. pp 386

氮的孤对电子有叔胺性质，如吡啶有碱性，也是良好配体（作配体时记作py）。
其共轭酸吡啶合氢离子的pKa为5.30。吡啶能与活泼卤代烃形成季铵盐；过氧化物氧化成N-氧化物。R. Milcent, F. Chau: Chimie organique hétérocyclique: Structures fondamentales, pp. 241–282, EDP Sciences, 2002, ISBN 978-2-86883-583-3

吡啶能起一系列自由基反应而二聚，用不同引发剂反应有选择性，如用钠得4,4'-联吡啶，兰尼镍得2,2'-联吡啶，后者是化学工业中的重要的前体试剂。

来源
吡啶可从天然煤焦油中获得，但煤焦油中只含约0.1%吡啶，需通过多级分馏，效率低下。A. Gossauer: Struktur und Reaktivität der Biomoleküle, 2006, p. 488, Wiley-VCH Weinheim, ISBN 978-3-906390-29-1目前吡啶主要通过各种途径化学合成，例如乙醛和氨通过齐齐巴宾吡啶合成；醛、β-酮酯和和含氮化合物之间的汉奇吡啶合成。

齐齐巴宾合成首次发表于1924年，该方法至今仍用于吡啶的工业生产
。反应需要高温（400-450 °C），以及过渡金属催化剂。

500px|center|thumb|齐齐巴宾反应第一步，甲醛与乙醛缩合得丙烯醛
500px|center|thumb|丙烯醛与乙醛进一步反应，羰基氨代，合环得吡啶

传统的齐齐巴宾反应制备非取代吡啶产量很低（约20%），且有大量副产物，未改进的版本现已很少使用。

在實驗室中，吡啶能够直接购买，或使用菸鹼酸在銅基催化劑下於300℃以上脫羧製備。

重排反应
Ciamician-Dennstedt重排反应是吡咯或吲哚在强碱性条件下与卤仿（haloform）反应生成3-卤素-吡啶或3-卤素-喹啉的反应，最早由賈科莫·恰米奇安在1881年发现。有时也被称为“反常”瑞穆尔－悌曼反应。


反应机理
卤仿在强碱性条件下发生ɑ-消除反应得到卡宾，然后卡宾插入到吡咯富电子的π键上，最后扩环生成3-卤素-吡啶。



应用
除作溶剂外，吡啶在工业上还可用作变性剂、助染剂，以及合成一系列产品的起始物，包括药品、消毒剂、染料、食品调味料、粘合剂、炸药等等。
毒性
吡啶有毒，通过吸入、摄取或皮肤接触进入体内。Aylward, G, (2008), "SI Chemical Data 6th Ed.", ISBN 978-0-470-81638-7 (pbk.)吡啶中毒急性的影响包括头晕，头痛，缺乏协调，恶心，流涎，食欲不振，可能发展成腹痛，肺淤血，神志不清。人体的最低致死量（LDLO）为500 mg/kg。口服半数致死量（LD50）为891 mg/kg。高剂量的吡啶具有麻醉作用，其蒸气浓度超过3600 ppm将对健康构成威胁。S. Shimizu, N. Watanabe, T. Kataoka, T. Shoji, N. Abe, S. Morishita, H. Ichimura Pyridine and Pyridine Derivatives, in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2005, Wiley-VCH, Weinheim. 吡啶也可能有轻微的神经毒性，遗传毒性和诱导染色体断裂的影响。

 相关条目 

 注释 

参考资料


Category:胺类溶剂
Category:恶臭化学品
Category:芳香族碱
Category:1840年代发现的物质
Category:芳香溶剂