环己烷

环己烷，是环烷烃的一种，也称六氢化苯。它是一种无色，易燃，微溶于水，具有挥发性，微有刺激性气味的液体，无腐蚀性，分子式C6H12。

环己基 (C6H11) 是一种烷基取代基，通常简称为Cy。

250px|thumb|left|椅型构象的环己烷分子。处于直立键的氢原子标记为红色，处于平伏键的氢原子标记为蓝色。

 合成 
现代的合成方法
工业上一般是通过苯在兰尼镍催化氢化来合成Fred Fan Zhang, Thomas van Rijnman, Ji Soo Kim, Allen Cheng "On Present Methods of Hydrogenation of Aromatic Compounds, 1945 to Present Day" Lunds Tekniska Högskola 2008。制造环己烷约占全球苯需求的 11.4%。

300px|class=skin-invert|苯被兰尼镍催化氢化成环己烷

以前的合成方法
不像苯，在煤炭等自然资源中并未发现环己烷。

失败
 1867年，马塞兰·贝特洛在高温下用氢碘酸还原苯。Bertholet (1867) "Nouvelles applications des méthodes de réduction en chimie organique"  (New applications of reduction methods in organic chemistry), Bulletin de la Société chimique de Paris, series 2, 7 :  53-65.Bertholet (1868) "Méthode universelle pour réduire et saturer d'hydrogène les composés organiques" (Universal method for reducing and saturating organic compounds with hydrogen), Bulletin de la Société chimique de Paris, series 2, 9 :  8-31.  From page 17:   "En effet, la benzine, chauffée à 280° pendant 24 heures avec 80 fois son poids d'une solution aqueuse saturée à froid d'acide iodhydrique, se change à peu près entièrement en hydrure d'hexylène, C12H14, en fixant 4 fois son volume d'hydrogène:  C12H6 + 4H2 = C12H14 …  Le nouveau carbure formé par la benzine est un corps unique et défini:  il bout à 69°, et offre toutes les propriétés et la composition de l'hydrure d'hexylène extrait des pétroles."  (In effect, benzene, heated to 280° for 24 hours with 80 times its weight of an aqueous solution of cold saturated hydroiodic acid, is changed almost entirely into hydride of hexylene, C12H14, [Note:  this formula for hexane (C6H14) is wrong because chemists at that time used the incorrect atomic mass for carbon.] by fixing [i.e., combining with] 4 times its volume of hydrogen:  C12H6 + 4H2 = C12H14 …  The new carbon compound formed by benzene is a unique and well-defined substance:  it boils at 69° and presents all the properties and the composition of hydride of hexylene extracted from oil.)
 1870年，阿道夫·冯·拜尔重复了以上反应。Adolf Baeyer (1870) "Ueber die Reduction aromatischer Kohlenwasserstoffe durch Jodphosphonium"  (On the reduction of aromatic compound by phosphonium iodide [H4IP]),  Annalen der Chemie und Pharmacie, 155 :   266-281.  From page 279:  "Bei der Reduction mit Natriumamalgam oder Jodphosphonium addiren sich im höchsten Falle sechs Atome Wasserstoff, und es entstehen Abkömmlinge, die sich von einem Kohlenwasserstoff C6H12 ableiten.  Dieser Kohlenwasserstoff ist aller Wahrscheinlichkeit nach ein geschlossener Ring, da seine Derivate, das Hexahydromesitylen und Hexahydromellithsäure, mit Leichtigkeit wieder in Benzolabkömmlinge übergeführt werden können."  (During the reduction [of benzene] with sodium amalgam or phosphonium iodide, six atoms of hydrogen are added in the extreme case, and there arise derivatives, which derive from a hydrocarbon C6H12.  This hydrocarbon is in all probability a closed ring, since its derivatives — hexahydromesitylene [1,3,5 - trimethyl cyclohexane] and hexahydromellithic acid [cyclohexane-1,2,3,4,5,6-hexacarboxylic acid] — can be converted with ease again into benzene derivatives.)

令人惊奇的是，他们的合成路线最终得到的产物比环己烷沸点高10℃，这一难题於1895年由Markovnikov、N.M. Kishner和Nikolay Zelinsky解决，他们将产物烷重新确定为甲基环戊烷，是由环己烷发生意想不到的重排反应生成的。

 300px|class=skin-invert|苯被还原为甲基环戊烷

成功
1894年，阿道夫·冯·拜尔以庚二酸的狄克曼缩合反应开始并後接一系列还原反应合成环己烷：

 550px|class=skin-invert|1894年环己烷合成，拜尔

同年，E. Haworth和W.H. Perkin Jr.（1860年－1929年）以1,6-二溴己烷的武兹反应开始并以相同方式合成环己烷：

 300px|class=skin-invert|1894年环己烷合成，Perkin / Haworth

 用途 
作为一种重要的工业原料，环己烷主要用于合成尼龙的原料己二酸和己内酰胺。

 参见 
 环己烷构象
 环己烯构象
 环烷烃
 苯

 参考资料 

Category:環烷烴
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Category:1890年代发现的物质