Sterik effektlar

Sterik effektlar atomlarning fazoviy joylashuvidan kelib chiqadi. Atomlar bir-biriga yaqinlashganda molekula energiyasi koʻtariladi. Sterik effektlar – ionlar va molekulalarning shakli (konformatsiyasi) va reaktivligiga taʼsir qiluvchi bogʻlanmagan oʻzaro taʼsirlar. Sterik effektlar elektron effektlarni toʻldiradi, ular molekulalarning shakli va reaktivligini belgilaydi. Bir-biriga yopishgan elektron bulutlar orasidagi sterik itaruvchi kuchlar molekulalarning tuzilgan guruhlarini qarama-qarshi tomonlarni tortadigan va oʻxshash zaryadlarni qaytaradigan tarzda barqarorlashtirishga olib keladi.

 Sterik toʻsiq 
link=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/5/50/Regioselective_tritylation.png/500px-Regioselective_tritylation.png|thumb|500x500px| Dimetoksitritil guruhi va riboza halqasi (Py = piridin) tufayli sterik toʻsiq natijasida erkin ikkilamchi 3'- gidroksi guruhi ishtirokida timidinning asosiy 5'- gidroksil guruhining regioselektiv dimetoksitritilatsiyasi.
Sterik toʻsiq sterik taʼsirning natijasidir. Sterik toʻsiq – bu sterik massa tufayli kimyoviy reaktsiyalarning sekinlashishi. Odatda molekulalararo reaktsiyalarda namoyon boʻladi. Sterik taʼsirlarni muhokama qilish koʻpincha intramolekulyar oʻzaro taʼsirlarga qaratilgan. Sterik toʻsiq koʻpincha selektivlikni nazorat qilish uchun ishlatiladi, masalan, kiruvchi yon reaktsiyalarni sekinlashtirish.

Qoʻshni guruhlar oʻrtasidagi sterik toʻsiq ham burama bogʻlanish burchaklariga taʼsir qilishi mumkin. Sterik toʻsiq rotaksanlarning kuzatilgan shakli va 2,2'-almashtirilgan bifenil va binaftil hosilalarining rasemizatsiyasining past tezligi uchun javobgardir.

 Sterik xususiyatlarning oʻlchovlari 
Sterik taʼsirlar xossalarga chuqur taʼsir qilganligi sababli, oʻrinbosarlarning sterik xususiyatlari koʻplab usullar bilan baholangan. Shu sababli koʻrinishi rasmdagidek aks etgan.

 Maʼlumotlarni baholash 
Kimyoviy reaktsiyalarning tezligi oʻrinbosarlarning sterik asosiy qismining taʼsiri haqida foydali maʼlumotlarni beradi. Standart sharoitlarda metil bromid neopentil bromidga qaraganda 10 7 tezroq solvolizlanadi. Farqi sterik hajmli (CH <sub id="mwLw">3</sub>) <sub id="mwMA">3</sub> C guruhi bilan birikmaga hujumning inhibe qilinishini aks ettiradi.

 Yuqori haroratlar 
Shiftdagi harorat () polimer tarkibiga kiruvchi monomerlarning sterik xossalarining oʻlchovidir.  polimerlanish va depolimerlanish tezligi teng boʻlgan haroratdir. Sterik toʻsiqli monomerlar past boʻlgan polimerlarni beradi  ular odatda foydali emas.
Monomer Shiftdagi harorat (°C)  Tuzilishi etilen 610 CH 2 = CH 2 izobutilen 175 CH 2 =CMe 2 1,3-butadien 585 CH 2 =CHCH=CH 2 izopren 466 CH 2 =C(Me)CH = CH2 stirol 395 PhCH = CH2 a-metilstirol 66 PhC(Me) = CH2

 Konusning burchaklari 
link=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/a/a6/ConeAng.png/230px-ConeAng.png|left|thumb|230x230px| Ligand konusning burchagining geometrik koʻrinishi/
+Oddiy fosfin ligandlarining konus burchaklari Ligand Burchak (°) PH <sub id="mwrA">3</sub> 87 P(OCH <sub id="mwsQ">3</sub>) <sub id="mwsg">3</sub> 107 P(CH <sub id="mwtw">3</sub>) <sub id="mwuA">3</sub> 118 P(CH 2 CH 3) 3 132 P(C <sub id="mwww">6</sub> H <sub id="mwxA">5</sub>) <sub id="mwxQ">3</sub> 145 P(siklo-C <sub id="mwyg">6</sub> H <sub id="mwyw">11</sub>) <sub id="mwzA">3</sub> 179 P(t -Bu) 3 182 P(2,4,6- Me <sub id="mw1g">3</sub> C <sub id="mw1w">6</sub> H <sub id="mw2A">2</sub>) 3 212
Ligand konusning burchaklari koordinatsion kimyoda ligandlar oʻlchamining oʻlchovidir. U konusning perimetrida choʻqqisida metall va vodorod atomlari bilan hosil boʻlgan qattiq burchak sifatida aniqlanadi (rasmga qarang).

 Ahamiyati va qoʻllanishi 
Sterik taʼsir kimyo, biokimyo va farmakologiya uchun juda muhimdir. Organik kimyoda sterik taʼsirlar deyarli universal boʻlib, koʻpgina kimyoviy reaktsiyalarning tezligi va faollashuv energiyalariga turli darajada taʼsir qiladi.

Biokimyoda sterik taʼsir koʻpincha fermentlar kabi tabiiy molekulalarda qoʻllanadi, bu yerda katalitik joy katta protein tuzilishiga koʻmilishi mumkin. Farmakologiyada sterik taʼsirlar preparatning maqsadli biomolekulalari bilan qanday va qay darajada taʼsir qilishini aniqlaydi.
link=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/8/8b/Triterbutilamin. JPG/220px-Triterbutilamin. JPG|right|thumb| Tri- (tert- butil) aminning sterik taʼsiri tetraalkil ammoniy kationini hosil qilish kabi elektrofil reaktsiyalarni qiyinlashtiradi. Elektrofillar azotning yolgʻiz juftligining hujumiga yoʻl qoʻyadigan darajada yaqinlashishi qiyin (azot koʻk rangda koʻrsatilgan)

 Manbaalar