Hemiasetal

Bir hemiasetal veya hemiketal R1-R2-C(OH)-OR genel formülüne sahiptir; R1 ya da R2, hidrojen veya bir organik radikal olabilmektedir. Genellikle bir aldehit veya ketona alkol eklenmesinden üretilebilir, ancak ikincisi bazen hemiketaller olarak adlandırılır. Çoğu şeker hemiasetaldir.

 İsimlendirme 
IUPAC tanımına göre,  genel formülünde, R1 ya da R2 bir hidrojen olabilir. Bir hemiketalde her iki R grubu da hidrojen olamaz. Hemiketaller, R gruplarından hiçbirinin H olmadığı hemiasetaller olarak kabul edilir ve bu nedenle hemiasetallerin bir alt sınıfıdır. Yunanca yarım anlamına gelen hèmi ön eki, yapıya ikinci bir alkoksi grubu eklendiğinde oluşan asetaller veya ketallerin aksine karbonil grubuna tek bir alkolün eklendiği gerçeğini ifade eder.

Halkalı hemiasetaller ve hemiketaller bazen laktoller olarak adlandırılır.IUPAC Gold Book lactols  Özellikle 5 ve 6 üyeli halkalar olduklarında genellikle kolayca oluşurlar. Bu durumda molekül içi bir OH grubu, karbonil grubu ile reaksiyona girer. Glukoz ve diğer birçok aldoz, siklik hemiasetaller olarak bulunurken, fruktoz ve benzeri ketozlar siklik hemiketaller olarak bulunur.

 Oluşum 
Alkollerde basit aldehitlerin çözeltileri esas olarak hemiasetalden oluşur. Eşitlik kolayca tersine çevrilir ve dinamiktir. Eşitlk, sterik etkilere karşı hassastır.
+Aldehitlerin ve ketonların asetalizasyonu karbonil bileşiği alkol çözücü %hemiasetal asetaldehit metanol 97 asetaldehit etanol 91 propionaldehit metanol 95 bromoaseton metanol 47
orta|küçükresim|upright=2.73| Bazı kolayca izole edilebilen hemiasetallerin ve hemiketallerin yapıları. Kloral ve etil glioksalat, elektron çeken grupların stabilize edici etkisini gösterir. Siklopropanon vakası, halka açı gerilimini etkisini gösterir. Sağdaki iki durum, halka kapanmasının etkisini göstermektedir.Schmitz, Ernst; Eichhorn, Inge (1967). "Acetals and Hemiacetals". The Ether Linkage (PATAI'S Chemistry of Functional Groups). pp. 309–351. doi:10.1002/9780470771075.ch7. ISBN 9780470771075.

 Doğada hemiasetaller 
Muhtemelen en yaygın hemiasetaller şekerlerdir, örneğin glukoz. Gerilimsiz altı üyeli bir halka oluşumunun uygunluğu ve bir aldehitin elektrofilikliği, asetal formu güçlü bir şekilde desteklemek için birleşir.
+küçükresim|upright=0.45küçükresim|upright=0.68 Solda halkalı bir hemiasetal olan glukozSağda bir fruktoz laktolü, halkalı bir hemiketal.

 Reaksiyonlar 
Hemiasetaller ve hemiketaller, alkoller ve aldehitler veya ketonlar arasındaki reaksiyonda ara ürünler olarak düşünülebilir ve nihai ürün bir asetal veya bir ketaldir:

 R2C=O + R'OH ⇌ R2C(OH)(OR')
 R2C(OH)(OR') + R'OH ⇌ R2C(OR')2 + H2O

Genellikle, ikinci reaksiyon olumsuzdur. Bir dehidrasyon ajanının varlığında ilerler.

 Kaynakça 

Kategori:Fonksiyonel gruplar
Kategori:Organik bileşikler