ஆஃப்மேன் மறுசீரமைப்பு

ஆஃப்மேன் மறுசீரமைப்பு (Hofmann rearrangement) என்பது ஒரு முதன்மை அமைடை ஒரு கார்பன் அணுவைக் குறைவாகக் கொண்ட ஒரு முதன்மை அமீனாக மாற்றம் செய்யும் கரிம வினையாகும். இந்த வினையில் நைட்ரசனின் ஆக்சிசனேற்றம் நிகழ்கிறது. அதைத் தொடர்ந்து கார்போனைல் மற்றும் நைட்ரசன் மறுசீரமைப்பு செய்யப்பட்டு ஒரு ஐசோசயனேட்டு இடைநிலையை அளிக்கிறது. ஆல்கைல் மற்றும் அரைல் அமீன்கள் உட்பட பல்வேறு வகையான கரிமப் பொருட்களை இவ்வினையின் மூலம் உருவாகலாம்.

600px|thumb|center|ஆஃப்மேன் மறுசீரமைப்பு

ஆஃப்மேன் மறுசீரமைப்பு வினையானது அதன் கண்டுபிடிப்பாளரான ஆகசுட்டு வில்லெம் வான் ஆஃப்மேனின் நினைவானப் பெயரிடப்பட்டது. இவர் பெயரிடப்பட்ட மற்றொரு பெயர் வினை  ஆஃப்மேன் நீக்கல் வினையும் கரிம வேதியியலில் உள்ளது என்பதையும் கவனத்திற் கொள்ள வேண்டும். 

வினை வழிமுறை
சோடியம் ஐதராக்சைடுடன் புரோமினின் வினையானது சோடியம் ஐப்போபுரோமைட்டை உருவாக்குகிறது. இது முதன்மை அமைடை ஓர் இடைநிலை ஐசோசயனேட்டாக மாற்றுகிறது. இவ்வினை ஓர் இடைநிலை நைட்ரீனை உருவாக்குவது சாத்தியமில்லை, ஏனெனில், இது ஒரு துணைப் பொருளாக ஒரு ஐதரோ ஆக்சமிக் அமிலம் உருவாவதையும் குறிக்கிறது. இப்படிநிலை ஒருபோதும் கவனிக்கப்படுவதில்லை. இடைநிலை ஐசோசயனேட்டு ஒரு முதன்மை அமீனாக நீராற்பகுப்பு செய்யப்பட்டு கார்பன் டை ஆக்சைடை வெளியிடுகிறது

500px

1. காரமானது ஒரு அமிலத்தன்மை கொண்ட N-H புரோட்டானை சுருக்கி, ஓர் அயனியை உருவாக்குகிறது.

2. α-பதிலீட்டு வினையில், அயனி புரோமினுடன் வினைபுரிந்து N-புரோமோமைடை அளிக்கிறது.

3. மீதமுள்ள அமைடு புரோட்டானின் கார சுருக்கம் ஒரு புரோமோ அமைடு அயனியை அளிக்கிறது.

4. கார்போனைல் கார்பனுடன் இணைக்கப்பட்ட R குழு நைட்ரசனுக்கு இடம்பெயரும் அதே நேரத்தில் புரோமைடு அயனி வெளியேறி, ஒரு ஐசோசயனேட்டைக் கொடுக்கும் போது, ​​புரோமோ அமைடு அயனி மறுசீரமைக்கப்படுகிறது.

5. ஐசோசயனேட்டு ஒரு அணுக்கருநாட்ட சேர்க்கை படியில் தண்ணீரைச் சேர்த்து ஒரு கார்பமிக் அமிலத்தை (யூரித்தேன் என்றும் அழைக்கப்படுகிறது) உருவாக்குகிறது.

6. கார்பமிக் அமிலம் தன்னிச்சையாக CO2 வாயுவை இழந்து, அமீன் உற்பத்தியை அளிக்கிறது.

மாறுபாடுகள்
புரோமினுக்குப் பதிலாகப் பல வினைப்பொருட்களைப் பயன்படுத்தலாம். சோடியம் ஐப்போகுளோரைட்டு, ஈய டெட்ரா அசிடேட்டு, என்-புரோமோ சக்சினிமைடு, மற்றும் (பிசு(டிரைபுளோரோ அசிட்டாக்சி)அயோடோ)பென்சீன் ஆகிய அனைத்தும் ஆஃப்மேன் மறுசீரமைப்புகளுக்குப் பயன்படுத்தப்பட்டுள்ளன.

இடைநிலை ஐசோசயனேட்டை பல்வேறு அணுக்கருநாட்ட வேதிப்பொருள்களுடன் இணைத்து, கார்பாக்சிலேற்றத்திற்கு உட்படுத்தப்படுவதற்குப் பதிலாக நிலையான கார்பமேட்டுகள் அல்லது பிற தயாரிப்புகளை உருவாக்க முடியும். பின்வரும் எடுத்துக்காட்டில், இடைநிலை ஐசோசயனேட்டு மெத்தனால் மூலம் பிடிக்கப்படுகிறது.

600px|center|thumb|என்-புரோமோ சக்சினிமைடைப்  பயன்படுத்தி ஆஃப்மேன் மறுசீரமைப்பு மூலம் கார்பமேட்டு எசுத்தரை  உருவாக்குதல்.

இதேபோன்ற முறையில், இடைநிலை ஐசோசயனேட்டை டெர்ட்-பியூட்டைல் ​​ஆல்ககாலால் பிடிக்க முடியும், இதனால் டெர்ட்-பியூட்டாக்சிகார்போனைல்-பாதுகாக்கப்பட்ட அமீன் உருவாகிறது.

ஆஃப்மேன் மறுசீரமைப்பு α,β-நிறைவுறாத அல்லது α-ஐதராக்சி அமைடுகள்  அல்லது α,β-அசிட்டிலீனிக் அமைடுகள் ஆகியவற்றிலிருந்து நைட்ரைல்களை அதிக அளவில்  (≈70%) பெறவும் பயன்படுத்தப்படலாம்.

சிகெசுட்டகோவ் மறுசீரமைப்பில், அடி மூலக்கூறு யூரியாவாகவும், விளைபொருள் டையசில் ஐதராக்சைடாகவும் உள்ளது.

பயன்பாடுகள்
தாலிமைடில் இருந்து  ஆந்த்ரானிலிக் அமிலத்தைத் தயாரித்தல்.  

நிகோட்டினமைடை 3-அமினோபிரிடினாக மாற்றுதல் 

காபபென்டினின் தயாரிப்பில், 1,1-வளையயெக்சேன்  டை அசிட்டிக் நீரிலியுடன் அம்மோனியாவைச் சேர்த்து மோனோ அமைடேற்றத்தில் தொடங்கி தொடர்ந்து ஆஃப்மேன் மறுசீரமைப்பு  வினையினால் 1,1-வளையயெக்சேன்  டை அசிட்டிக் அமில மோனோ அமைடாக மாற்றுதல்

மேலும் காண்க
 பெக்மன் மறுசீரமைப்பு வினை
 கர்டியசு மறுசீராக்கல் வினை
 ஆலோபார்ம் வினை
 வீர்மேன் தரங்குறைப்பு வினை

மேற்கோள்கள்

உசாத்துணை
Bibliography


பகுப்பு:பெயர் வினைகள்