சுவெர்ன் ஆக்சிசனேற்றம்

சுவெர்ன் ஆக்சிசனேற்றம் (Swern oxidation) என்பது முதன்மை ஆல்ககால் அல்லது இரண்டாம் நிலை ஆல்ககாலை (−OH) ஆக்சிசனேற்றம் செய்து ஆல்டிகைடு  (−CH=O) அல்லது கீட்டோனை (>C=O) உருவாக்கும் வேதி வினையாகும்.  மொஃப்பட்டு சுவெர்ன் ஆக்சிசனேற்றம் என்ற பெயராலும் இவ்வினை அழைக்கப்படுகிறது. இவ்வினையில் ஆக்சாலில் குளோரைடு, டைமெத்தில் சல்பாக்சைடு, கரிம காரமான டிரையெத்திலமீன் ஆகிய சேர்மங்கள் பயன்படுத்தப்படுகின்றன. நடைமுறையிலுள்ள பலவிதமான ஆக்சிசனேற்ற வினைகளில் இதுவும் ஒன்றாகும். டைமெத்தில் சல்பாக்சைடு செயலூக்கிய ஆக்சிசனேற்ற வினையாக இந்த ஆக்சிசனேற்ற வினை கருதப்படுகிறது. மென்மையான தன்மை மற்றும் செயல்பாட்டு குழுக்களின் பரந்த சகிப்புத்தன்மைக்கு இவ்வினை பெயர் பெற்ற வினையாகும். டேனியல் சுவெர்ன் என்பவர் கண்டுபிடித்த காரணத்தால் இவ்வினை சுவெர்ன் ஆக்சிசனேற்ற வினை என்று பெயரிடப்பட்டது. 


உடன் விளையும் துணைப் பொருட்களாக இருமெத்தில் சல்பைடு ((CH3)2S), கார்பன் மோனாக்சைடு (CO), கார்பன் டை ஆக்சைடு (CO2) மற்றும் டிரையெத்திலமீனை காரமாகப் பயன்படுத்தும்போது டிரையெத்திலமோனியம் குளோரைடு ஆகியவை கிடைக்கின்றன. ஆவியாகும் இத்துணைப் பொருட்களில், டைமெத்தில் சல்பைடு ஒரு வலுவான, படர்ந்து பரவும் வாசனையைக் கொண்டுள்ளது. கார்பன் மோனாக்சைடு மிகவும் நச்சுத்தன்மை வாய்ந்தது. எனவே இவ்வினை ஒரு மூடிய கலனில்  செய்யப்பட வேண்டும். டைமெத்தில் சல்பைடு என்பது ஒரு ஆவியாகும் திரவமாகும் (37 °செல்சியசு).  குறைந்த செறிவுகளிலும் இச்சேர்மம் விரும்பத்தகாத வாசனையைக் கொண்டுள்ளது.

வினை வழிமுறை
தாழ்வெப்பநிலையில் டைமெத்தில் சல்பாக்சைடு 1a முறையாக ஒத்ததிர்வு பங்களிப்பாளராக 1b ஆக்சாலில் குளோரைடன் 2 வினை புரிவது சுவெர்ன் ஆக்சிசனேற்றத்தின் முதல் படி நிலையாகும். முதல் இடைநிலை விளைபொருள் 3 விரைவாக சிதைவடைந்து கார்பன் டை ஆக்சைடு மற்றும் கார்பன் மோனாக்சைடை வெளியிட்டு குளோரோ(டைமெத்தில்) சல்போனியம் குளோரைடு, 4 என்ற சேர்மத்தை உருவாக்குகிறது.

600px|center|டைமெத்தில்குளோரோசல்போனியம் குளோரைடு உருவாக்கம்.

ஆல்ககாலைச் 5 சேர்த்த பிறகு, குளோரோ(டைமெத்தில்) சல்போனியம் குளோரைடு 4 ஆல்ககாலுடன் வினைபுரிந்து முக்கியமான ஆல்காக்சிசல்போனியம் அயனி 6 இடைநிலையை அளிக்கிறது. குறைந்தபட்சம் 2 சமமான காரங்களைச் சேர்ப்பது - பொதுவாக டிரையெத்திலமீன் - ஆல்காக்சிசல்போனியம் அயனியை புரோட்டான் நீக்கம் செய்து கந்தக யிலைடு 7 மூலக்கூறைக்  கொடுக்கும். ஐந்து உறுப்பினர்களைக் கொண்ட வளைய நிலைமாற்ற நிலையில், கந்தக யிலைடு 7 சிதைவடைந்து டைமெத்தில் சல்பைடையும் விரும்பிய கார்போனைல் சேர்மத்தையும் 8  கொடுக்கிறது.

600px|center|சுவெர்ன் ஆக்சிசனேற்ற வினையின் வினை வழிமுறை

மாறுபாடுகள்
ஆக்சாலில் குளோரைடை நீர்நீக்க முகவராகப் பயன்படுத்தும்போது, ​​பக்க எதிர்வினைகளைத் தவிர்க்க வினையை −76 °பாரங்கீட்டு (−60 °செல்சியசு) வெப்பநிலைக்கும் குறைவாக வைத்திருக்க வேண்டும். ஆக்சாலில் குளோரைடுக்கு பதிலாக சயனூரிக் குளோரைடு  அல்லது டிரைபுளோரோ அசிட்டிக் நீரிலியை பக்க எதிர்வினைகள் இல்லாமல் பயன்படுத்தினால் வினையை −22 °பாரங்கீட்டு (−30 °செல்சியசு) வெப்பநிலை வரை வெப்பப்படுத்தலாம். முக்கிய இடைநிலை 6 உருவாவதைத் தொடங்க டைமெத்தில் சல்பாக்சைடை செயலூக்குவதற்கான பிற முறைகள் கார்போடையிமைடுகள் (பிட்சுனர்-மோஃப்பாட்டு ஆக்சிசனேற்றம்), சல்பர் ட்ரையாக்சைடு பிரிடின் வளாகம் (பாரிக்-டோரிங் ஆக்சிசனேற்றம்) அல்லது அசிட்டிக் நீரிலி (ஆல்பிரைட்டு-கோல்ட்மேன் ஆக்சிசனேற்றம்) ஆகியவை  பயன்படுத்தப்படுகின்றன. இடைநிலை 4 சேர்மத்தை  டைமெத்தில் சல்பைடு மற்றும் என்-குளோரோசக்சினிமைடு (கோரே-கிம் ஆக்சிசனேற்றம்) ஆகியவற்றிலிருந்தும் தயாரிக்கலாம்.

சில சந்தர்ப்பங்களில், டிரையெதிலமைனை காரமாகப் பயன்படுத்துவது கார்பன் ஆல்பாவில் புதிதாக உருவாகும் கார்போனைலின் இடைநிலை மாற்றியத்திற்கு வழிவகுக்கும். டை ஐசோபுரோப்பைலெத்திலமீன் போன்ற பருமனான காரத்தைப் பயன்படுத்துவது இந்த பக்க எதிர்வினையைத் தணிக்கும்.

பரிசீலனைகள்
சுவெர்ன் ஆக்சிசனேற்றத்தின் துணை விளைபொருளான டைமெத்தில் சல்பைடு, கரிம வேதியியலில் அறியப்படும் மிகவும் மோசமான விரும்பத்தகாத வாசனைகளில் ஒன்றாகும். மனிதர்கள் இந்த சேர்மத்தை ஒரு மில்லியனுக்கு 0.02 முதல் 0.1 பாகங்கள் வரை செறிவுகளிலும் கண்டறிய முடியும். பயன்படுத்தப்பட்ட கண்ணாடிப் பொருட்களை நிறம்நீக்கும் அல்லது ஆக்சோன் கரைசலால் கழுவுவது இந்த சிக்கலுக்கு ஓர் எளிய தீர்வாகும். இச்செயல் டைமெத்தில் சல்பைடை மீண்டும் டைமெத்தில் சல்பாக்சைடு அல்லது டைமெத்தில் சல்ஃபோனாக ஆக்சிசனேற்றும். இவை இரண்டும் மணமற்றவை மற்றும் நச்சுத்தன்மையற்றவையாகும்.

வினை நிபந்தனைகள் அமில-உணர்திறன் சேர்மங்களின் ஆக்சிசனேற்றத்தை அனுமதிக்கின்றன. இயோன்சு ஆக்சிசனேற்றம் போன்ற அமில ஆக்சிசனேற்ற நிலைமைகளின் கீழ் சிதைவடையக்கூடும்.  எடுத்துக்காட்டாக, தாம்சன் & ஈத்காக்கின் செசுகுவிடெர்பீன்ன் ஐசோவெல்லரலின் தயாரிப்பில் இறுதி படி சுவெர்ன் நெறிமுறையைப் பயன்படுத்துகிறது. அமில-உணர்திறன் கொண்ட வளையபுரோப்பனோமெத்தனால் பகுதியின் மறுசீரமைப்பு வினையைத் தவிர்க்கிறது.

500px|center

மேலும் காண்க
 பிரிடினியம் குளோரோகுரோமேட்டு
 நான்குபுரொப்பைலமோனியம் பெர்ருத்தேனேட்டு (நான்குபுரொப்பைலமோனியம் பெர்ருத்தேனேட்டு ஆக்சிசனேற்றம்)

மேற்கோள்கள்

வெளி இணைப்புகள்
 Organic Chemistry Portal

பகுப்பு:பெயர் வினைகள்
பகுப்பு:கரிம ஆக்சிசனேற்ற வினைகள்