DABCO

DABCO (1,4-diazabicyklo[2.2.2]oktán), známe aj ako trietyléndiamín alebo TEDA, je bicyklická organická zlúčenina. Je to bezfarebná pevná látka a silný nukleofilný zásaditý terciárny amín, ktorý sa používa ako katalyzátor a činidlo pri polymerizácii a v organickej syntéze.Uppuluri V. Mallavadhani, Nicolas Fleury-Bregeot. "1,4-Diazabicyclo [2.2.2]octane". In Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2010, John Wiley & Sons, Ltd. 

DABCO sa svojou štruktúrou podobá na chinuklidín, avšak ten má jeden atóm dusíka nahradený atómom uhlíka. Tieto zlúčeniny sú zvláštne tým, že sa vodíkové atómy metylénových skupín nachádzajú v zaclonenej konformácii. Okrem toho sa nachádzajú všetky tri diazacyklohexánové kruhy v DABCO vo vaničkovej konformácii a nie v zvyčajnej stoličkovej konformácii.

 Reakcie 
pKa [HDABCO]+ (protonizovanej formy) je 8,8, čo je porovnateľné s bežnými alkylamínmi. Nukleofilita atómov dusíka v DABCO je vysoká, pretože prístup k nim nie je nijak bránený. Zároveň je DABCO dostatočne zásaditý a urýchľuje mnohé reakcie.

 Katalyzátor 
DABCO sa používa ako nukleofilný katalyzátor pri:
 tvorbe polyuretánu z monomérov derivátov alkoholov a izokyanátu,
 Baylisovej-Hillmanovej reakcii aldehydov a nenasýtených ketónov a aldehydov:Baylis, A. B.; Hillman, M. E. D. German Patent 2155113, 1972.
450px|The scheme of Baylis Hilman reaction.

 Lewisova kyselina 
Činidlo Selectfluor je odvodené od DABCO pomocou alkylácie dichlórmetánom a následným pôsobením fluórom. Je to bezfarebná soľ, ktorá je stabilná na vzduchu. Používa sa v elektrofilnej fluorinácii.

Keďže atómy dusíka v DABCO nie sú ničím bránené, je to silný ligand a Lewisova zásada. Tvorí kryštalické adukty s peroxidom vodíkaP. Dembech, A. Ricci, G. Seconi, and M. Taddei "Bis(trimethylsilyl) Peroxide" Org. Synth. 1997, volume 74, pp. 84.  a oxidom siričitýmLudovic Martial and Laurent Bischoff "Preparation of DABSO from Karl-Fischer Reagent" Org. Synth. 2013, volume 90, pp. 301.  v pomere 2:1.

 Zhášadlo singletového kyslíka 
DABCO a príbuzné amíny fungujú ako zhášadlá singletového kyslíka a i ako účinné antioxidanty a možno ich použiť na predĺženie životnosti farbiva. DABCO je užitočné pri fixovaní vzoriek na fluorescenčnú mikroskopiu (pri použití s glycerolom a PBS). DABCO taktiež možno použiť na demetyláciu kvartérnych amóniových solí pri zahriatí v dimetylformamide (DMF).

 Výroba 
DABCO sa vyrába pomocou reakcie zlúčenín H2NCH2CH2X (kde X = OH, NH2 alebo NHR) v prítomnosti zeolitových katalyzátorov. Napríklad s etanolamínom (X = OH) prebieha reakcia nasledovne:Karsten Eller, Erhard Henkes, Roland Rossbacher, Hartmut Höke "Amines, Aliphatic" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, Weinheim, 2005. 
3 H2NCH2CH2OH → N(CH2CH2)3N + NH3 + 3 H2O

 Referencie 

 Ďalšia literatúra 
 .

 Iné projekty 

 Zdroj 

Kategória:Diamíny
Kategória:Terciárne amíny
Kategória:Heterocyklické zlúčeniny
Kategória:Reagencie pre organickú chémiu