Väzbová izoméria

Väzbová izoméria je druh izomérie, v ktorej majú niektoré koordinačné zlúčeniny rovnaké zloženie, ale líšia sa tým, ako je v nich naviazaný ligand na kov. Niektoré ligandy sa totiž môžu viazať na kovy rôznymi atómami – takéto ligandy sa označujú ako ambidentátne. Izoméry sa teda líšia len donorovým atómom ligandu.

 Ligandy vykazujúce väzbovú izomériu 
Typickými ligandmi, ktoré tvoria súčasť väzbových izomérov, sú:
 kyanid, CN- – izokyanid, NC-
 kyanát, OCN- – izokyanát, NCO-
 tiokyanát, SCN- – izotiokyanát, NCS-
 selenokyanát, SeCN- – izoselenokyanát, NCSe-
 dusitan, NO2-
 siričitan, SO32-

 Príklady komplexov s väzbovou izomériou 
Medzi príklady väzbových izomérov patrí fialový komplex [(NH3)5Co-SCN]2+ a oranžový komplex [(NH3)5Co-NCS]2+. Izomerizácia izoméru viazaného cez atóm síry na izomér viazaný cez atóm dusík prebieha intramolekulárne (vnútromolekulovo). V prípade liganda SCN- je možné identifikovať väzbový atóm pomocou infračervenej spektroskopie. Ak sa ligand viaže cez atóm síry, v oblasti 690-720 cm-1 sa objaví pás, ktorý odpovedá jednoduchej S-C väzbe; v prípade väzby cez atóm dusíka sa potom objavuje pás v rozmedzí 780-860 cm-1, čo odpovedá dvojitej S=C väzbe.

Cis-tetrakis(dimetylsulfoxid)dichloridoruténatý komplex, [RuIICl2(dmso)4], takisto vykazuje väzbovú izomériu dimetylsulfoxidového liganda, ktorý sa môže viazať cez atóm kyslíka alebo cez atóm síry. Trans-dichlórtetrakis(dimetylsulfoxid)ruténatý komplex nevykazuje väzbovú izomériu.

História
Väzbová izoméria bola prvýkrát identifikovaná u chloridu pentaamminnitrokobaltitého [Co(NH3)5(NO2)]Cl2. Tento komplexný katión možno izolovať v podobe dvoch väzbových izomérov. V izomére so žltým sfarbením je nitro ligand (NO2-) naviazaný cez atóm dusíka. V izomére s červeným sfarbením je potom nitrito ligand viazaný cez jeden atóm kyslíka. Tento nitrito ligand sa často zapisuje ako [Co(NH3)5(ONO)]2+. Aj keď existencia týchto izomérov bola známa od 19. storočia, rozdiel medzi nimi bol vysvetlený až v roku 1907. Neskôr bolo ukázané, že červený izomér sa mení na žltý po ožiarení UV svetlom. V tomto konkrétnom prípade dochádza k vnútromolekulovému presunu liganda. Červený komplex sa mení na žltý i po zohriatí na 100 °C.

Referencie

 Zdroj 

Kategória:Koordinačná chémia
Kategória:Chemická väzba
Kategória:Izoméria