Bellov-Evansov-Polanyiho princíp

Bellov-Evansov-Polanyiho princíp (označovaný i ako BEP princíp, Evansov-Polanyiho princíp, Brønstedov-Evansov-Polanyiho princíp alebo Evansov-Polanyiho-Semenovov princíp) je fyzikálne chemický princíp, podľa ktorého je rozdiel aktivačnej energie dvoch podobných reakcií priamo úmerný rozdielu v reakčnej entalpii. V tomto zdroji je meno nesprávne uvedené ako Polyani.

 Závislosť rýchlosti reakcie na reakčnej entalpii 
Evans a Polanyi študovali prenos atómu a homolytické štiepenie, ktoré prebiehajú podľa rovnice

 A–B + C• → A• + B–C

Počas čoho zistili, že vzťah medzi entalpiou reakcie a aktivačnou energiou reakcie je lineárny, čo sa dá zapísať ako


kde  je aktivačná energia referenčnej reakcie podobného druhu,  je reakčná entalpia a  je parameter, ktorý charakterizuje polohu tranzitného stavu pozdĺž reakčnej koordináty, pričom . 

 charakterizuje polohu tranzitného stavu pozdĺž reakčnej koordináty a taktiež platí . Tento model predpokladá, že preexponenčný faktor Arrheniovej rovnice a poloha tranzitného stavu pozdĺž reakčnej koordináty sú rovnaké pre všetky reakcie danej skupiny reakcií. Pre niektoré rovnice, napríklad abstrakciu vodíka alkylperoxyradikálmi, môže byť mimo intervalu [0, 1] – pre uvedený príklad je hodnota  záporná. Model takisto nezahŕňa entropický príspevok.

 Význam 
Evansov-Polanyiho model je lineárna závislosť energií, ktorá umožňuje jednoduchý výpočet aktivačnej energie mnohých reakcií v rámci skupiny podobných reakcií. Aktivačná energia sa potom dá použiť na určenie reakčnej rýchlosti danej reakcie pomocou Arrheniovej rovnice.

 Referencie 

Pozri aj
 Hammondov postulát
 Markusova teória

Ďalšia literatúra


 Zdroj 

Kategória:Entalpia
Kategória:Termodynamika
Kategória:Eponymické termíny v chémii