Pyrolnitrín

Pyrolnitrín (PRN) je zlúčenina, ktorá sa používa ako antimykotické antibiotikum. Vo svojej štruktúre obsahuje benzénové jadro a pyrolový kruh. Niektoré baktérie, napríklad Pseudomonas pyrrocinia a iné druhy Pseudomonas produkujú pyrolnitrín z tryptofánu ako sekundárne metabolity. Predpokladá sa, že pyrolnitrín u húb inhibuje elektrónový transportný reťazec.

Syntetické fungicídy fenpiklonil a fludioxonil sú chemicky príbuzné pyrolnitrínu.

 Biosyntéza 
U Pseudomonas fluorescens vyžaduje biosyntéza pyrolnitrínu štyri gény, pomenované prnABCD, ktoré sú usporiadané do jedného operónu. Produkty týchto génov sú podobne veľké a katalyzujú štyri postupné reakcie:

 prnA – chlorácia L-tryptofánu za vzniku 7-chlór-L-tryptofánu (7-LCT), vyžaduje NAD pre svoju aktivitu
 prnB – preusporiadanie kruhu a dekarboxylácia 7-chlór-L-tryptofánu za vzniku monodechlóroaminopyrolnitrínu (MAD)
 prnC – chlorácia MAD za vzniku aminopyrolnitrínu (APRN), vyžaduje NAD pre svoju aktivitu
 prnD – oxidácia aminoskupiny na nitroskupinu za vzniku pyrolnitrínu (PRN)

stred|náhľad|450x450bod|Pyrrolnitrin biosynthesis
S výnimkou prnA nie sú tieto enzýmy schopné použiť D-tryptofán ako substrát.

Ani jedna z halogenáz, prnA ani prnC, nie je homológom známych haloperoxidáz a zároveň ani navzájom.

Bola navrhnutá i alternatívna dráha syntézy, kde sa L-tryptofán najprv premieňa na aminofenylpyrol (APP) a potom sa premieňa na aminopyrolnitrín a pyrolnitrín. Tieto kroky neboli opísané detailne, ale enzým prnB je schopný produkovať APP, pravdepodobne z tryptofánu ako východiskového substrátu. Vyzerá to tak, že APP je nežiaduci vedľajší produkt. Gén, ktorý kóduje prnB, začína nezvyčajným štart kodónom GTG, ktorý znižuje mieru expresie prnB a tak znižuje množstvo produkovaného APP.

 Referencie 

 Zdroj 

Kategória:Antimykotiká
Kategória:Pyroly
Kategória:Chlórbenzénové deriváty
Kategória:Nitrobenzénové deriváty