Alkán

Alkány (starší názov parafíny) sú organické chemické zlúčeniny, ktoré pozostávajú iba z atómov uhlíka (C) a vodíka (H) (teda sú to uhľovodíky) spojených výlučne jednoduchou kovalentnou väzbou (čiže sú to nasýtené zlúčeniny) bez kruhovej štruktúry (bez cyklov). Alkány tvoria homologický rad, v ktorých sa členy líšia konštantnou relatívnou atómovou hmotnosťou 14 (teda hmotnosť metylénovej skupiny, -CH2-).

 Homológia 
Každý uhlík musí byť štvorväzbový (tvorí väzby buď C-H, alebo C-C) a každý vodík musí byť naviazaný na práve jeden uhlíkový atóm (väzba H-C). Rad pospájaných uhlíkových atómov sa nazýva uhlíková kostra (skelet). Počet uhlíkových (ale i vodíkových) atómov jednoznačne určuje alkán. Vzorce alkánov sa určujú podľa všeobecného vzorca: CnH2n+2

Prvých desať alkánov uvádza nasledovná tabuľka:
 Počet C Vzorec Názov Synonymá 1 CH4 metán metylhydrid, (trochu nepresne) bahenný plyn, zemný plyn, banský plyn 2 C2H6 etán dimetyl, etylhydrid, metylmetán 3 C3H8 propán propylhydrid, dimetylmetán 4 C4H10 bután butylhydrid, metyletylmetán 5 C5H12 pentán amylhydrid 6 C6H14 hexán dipropyl, hexylhydrid 7 C7H16 heptán dipropylmetán, heptylhydrid 8 C8H18 oktán oktylhydrid, dibutyl 9 C9H20 nonán nonylhydrid, Shellsol 140 10 C10H22 dekán decylhydrid

 Názvoslovie 
Radikály alkánov sa všobecne nazývajú alkyly. Alkylová skupina je funkčná skupina alebo postranný reťazec, ktorý sa podobne ako alkán skladá iba z atómov uhlíka a vodíka pospájaných jednoduchými väzbami. Príkladmi alkylov sú metyl alebo etyl.

 Vlastnosti 
náhľad|350x350bod|Teplota topenia (modrá) a varu (oranžová) pre prvých 16 n-alkánov v °C. 
Alkány nie sú veľmi reaktívne (odtiaľ pochádza pôvodný slovenský názov, parafíny, z lat. parum affinis, "málo zlúčivý") a majú malú biologickú aktivitu. Na alkány sa však možno pozerať ako na molekulovú kostru, na ktorú sa pripájajú zaujímavé biologicky aktívne či reaktívne časti (funkčné skupiny).

Najjednoduchším možným alkánom je metán, CH4. Na počet uhlíkových atómov v molekule alkánu nie je kladené žiadne obmedzenie. Nasýtené oleje a vosky sú príklady väčších alkánov, v ktorých počet atómov uhlíka presahuje 10.

Všetky alkány sú horľavé a produktmi horenia sú oxid uhličitý a voda.

Za bežných podmienok sú prvé štyri alkány (metán, etán, propán a bután i izobután) plyny, vyššie alkány (C5 až C15) sú kvapalné látky páchnuce benzínom a vyššie alkány sú tuhé látky. Teplota varu aj teplota topenia rastie monotónne s rastúcim počtom uhlíkov v reťazci.

 Oxidačné reakcie alkánov 
Rozlišuje úplnú oxidáciu alkánov nazávanú spaľovanie a neúplné oxidácie nazývané parciálne oxidácie.
náhľad|horenie propánu a butánu

 Úplná oxidácia 
Oxidácia nasýtených uhľovodíkov vzduchom alebo kyslíkom je jedným z najvýznamnejších spôsobov ich technického využitia. Spaľovanie zemného plynu, ktorý obsahuje až 97 % metánu, je významným zdrojom tepelnej energie. Zdrojom mechanickej energie u zážehových, vznetových a reaktívnych motorov je zase spaľovanie uhľovodíkových zmesí získaných z ropných frakcií.
+Forma energieTechnické využitieZdrojTepelná energiaohrevzemný plyn (metán)Mechanická energiabenzínové a naftové motory, lietadlá ropa (kvapalné uhľovodíky)
Úplnou oxidáciou alkánov vzniká oxid uhličitý a voda a uvoľňuje sa značné množstvo tepelnej energie. Spalné teplo metánu je 804 kJ/mol a s homologickým inkremontom CH2 v sekvencii nerozvetvených alkánov stúpa o 659 kJ/mol:

CnH2n+2 +  ((3n + 1)/2) O2 → n CO2 + (n + 1) H2O; ΔH = -((804 + (n - 1)659) kJ/mol

 Parciálna oxidácia 
Nedokonalá alebo čiastočná oxidácia uhľovodíkov môže viezť ku všetkým typom kyslíkatých derivátov uhľovodíkov, ktoré môžu mať rovnaký alebo menší počet uhlíkov. Keďže oxidácia kyslíkom (vzduchom) prebieha radikálovým mechanizmom, je produktom parliálne oxidácie vždy zmes produktov. Pre pax sú navítanejšími karboxylové kyseliny, ktoré sa zo zmesi produktov dajú najľahšie separovať a po esterifikácii sa dajú získané estery použiť ako technické tuky a mazivá. 

Parciálnu oxidáciu nerozvetvených alkánov je možné realizovaž aj biotechnologicky pomocou enzýmov rôznych mikroorganizmov, ako sú kvasink, huby a baktérie. Ukázalo sa, že kvasinky rodu Candida sú schopné transformovať nerozvetvené alkány na tuky. Kvasinky rodu Torula sú schopné oxidáciou etylalkoholu (získaného hydratáciou etylénu) vyrobiť kŕmnu bielkovinu.

Parciálna oxidácia má najväčší význam u metánu: výroba technických sadzí, acetylénu, syntézneho plynu.

 Výroba sadzí 
Nedokonalým splálením metánu alebo zemného plynu sa vyrábajú technické sadze, ktoré slúžia na výrobu tlačiarenskej černi a ako plnivo do výrobkov z kaučuku:

CH4 + O2 → C (sadze) + 2 H2O

 Výroba acetylénu 
Riadenou parciálnou oxidáciou metánu pri 1500 °C sa vyrába acetylén:

6 CH4 + O2 → 2 H2C2 + 2 CO + 10 H2

Vedľajšie produkty tejto reakcie (vodík a oxid uholnatý) sú technicky využívané. Samotný vodík získaný z uhľovodíkov sa využíva na redukciu dusíka na amoniak pri Haber-Boschovej syntéze, ktorý sa ďalej oxiduje na kyselinu dusičnú, z ktorej sa vyrábajú hnojivá. Zmes vodíka a oxidu uholnatého je analogiou tzv. vodného plynu získaného rozkladom tuhých palív (uhlia) vodou. Zmes vodíka a oxidu uholnatého sa vyuzíva pri syntéze metanolu, pričom je reakcia katalyzovaná oxidom zinočnatým ZnO a oxidom chromitým Cr2O3. Syntéza metanolu prebieha pri 20 MPa (200 atm) a pri teplote 350 °C:

CO + 2 H2 → CH3OH

 Výroba syntézneho plynu 
Syntézny plyn je zmes vodíka a oxidu uholnatého. Využíva sa pri Fischerovej-Tropschovej syntéze. Syntézny plyn sa vyrába katalytickou parciálnou oxidáciou metánu (zemného plynu) vodou, pri 850 °C za katalýzy kovovým niklom:

CH4 + H2O → 3 H2 + CO
náhľad|Akrylonitril. Vyrába sa z metánu. 

 Amooxidácia 
Parciálna oxidácia metánu v prítomnosti amoniaku sa nazýva amooxidácia. Vyrába sa tak kyanovodík, ktorý je surovinou na výrobu akrylonitrilu:

CH4 + 3/2 O2 + NH3 → HCN + 3 H2O → H2C=CH-CN

 Motorové palivá 
+PalivoPočet uhlíkovVlastnosťFrakciaCharakteristikaTyp horeniaVozidloBenzínC5 až C10Rozvetvené50 °C až 180 °Coktánové čísloexplózia, zážehmotorky, autáKerozínC11 až C12Rozvetvené180 °C až 250 °C - -lietadláNaftaC13 až C25Lineárne250 °C až 400 °Ccetanové číslodetonácia, vznieteniemotorky, autá, kamióny, traktory

 Benzín 
náhľad|Heptán. Linárny alkán, ktorému bolo priradené okránové číslo 0. Lineárne alkány nie sú vhodnými palivami pre benzínové motory.
Benzín je zmes kvapalných uhľovodíkov C5 až C10. Ide o ropnú frakciu, ktorá sa získava frakčnou destiláciou pri 50 °C až 180 °C. Benzín sa používa pre zážehové motory s iskrovým zapaľovaním, ktoré pre svoje sprácne fungovanie potrebujú hladké explózie reakčnej zmesi, nie detonácie (klepanie motora). Detonácie sú dôsledkom samovoľného a predčasného vznietenia palivovej zmesi pri stlačení a vedú k prehrievaniu motora a strate jeho výkonu a nadmernému opotrebovaniu mechanických súčastí.
náhľad|2,2,4-trimetylpentán (izooktán). Rozvetvený alkán, ktorémi bolo priradené okránové číslo 100. Rozvetvené alkány sú vhodnejšie palivá do benzínových motorov.
Najmenej vhodnými alkánmi sú lineárne nerozvetvené alkány, pretože sú pri kompesii charakteristické detonačným horením, nie hladkou explóziou. Nerozvetvené alkány majú najnižšie oktánové čísla, pričom heptánu bolo pripradené oktánové číslo 0. 

Rozvetvené alkány (ale aj alkény, aromatické uhľovodíky, cykloalkány) sú odolnejšie voči samovznieteniu pri stlačení v zahriatom valci motora. Preto nespôsobujú klepanie metora. 2,2,4-trimetylpentánu (izooktán) bolo priradené oktánové číslo 100. 

 Nafta 
náhľad|Cetán (n-hexadekán), ktorý má cetanové číslo 100. Hoci je to vhodné palivo pre naftové motory, nevyužíva sa. Slúži len na stanovenie cetanového čísla nafty.
Motorová nafta (Dieselov olej, plynový olej) je palivo pre vznetových motorov (Dieselových motorov), ktorých konštrukcia vyžaduje vznietenie palivovej zmesi pri stlačení. Nafta je zmes kvapalných uhľovodíkov C13 až C25. Ide o ropnú frakciu, ktorá sa získava frakčnou destiláciou pri 250 °C až 400 °C. Najvhodnejšie sú linárne nerozvetvené alkány. Na posudzovanie kvality motorovej nafty bolo zavedené cetanové číslo. Najnižšie cetanové číslo 0 bolo prisúdené 1-metylnaftalénu (ktorý ma naopak vysoké oktánové číslo). Cetán (triviálny názov pre n-hexadekán) má cetanové číslo 100.

 Kerozín 
Kerozín je letecké palivo určené pre tryskové motory. Kerosín obsahuje uhľovodíky vrúce medzi 180 °C a 250 °C, medzi ktorými prevažujú undekány a dodekány. Najvhodnejšiu štruktúru uhľovodíkov kerozínu určujú požiadavky na tryskové palivo:
náhľad|1-metylnaftalén. Má cetanové číslo 0.

 nesmie horieť za vývoja sadzí,
 musí mať dostatočne nízky bod topenia, aby bolo kvapalné aj pri teplotách v nadmorskej výške 12 km (- 60 °C),
 musí mať čo najvyššiu hustotu (kvôli maximalizácii doletu lietadla), 
 musí mať čo najväčšie spalné teplo,
 musí maž primerane nízku zápalnosť.

Tieto požiadavky spĺňajú rozvetvené uhľovodíky C11 a C12.

 Pyrolýza a krakovanie alkánov 
Pyrolýza je definovaná ako rozklad zlúčenín pôsobením tepla. Názov pochádza z gréčtiny (gr. pyr = oheň, lysis  = rozklad). Známa je pyrolýza uhličitanu vápenatého na oxid vápenatý, tzv. pálenie vápna:

CaCO3 → CaO + CO2

Krakovanie je pyrolýza alkánov. Názov pochádza z angličtiny (ang. to crack = trhať). Z disociačných energií väzieb C-C a C-H vyplýva, že pri prekročení prahovej hodnoty musí tepelná energia spôsobovať homolytické štiepenie týchto väzieb. Krakovaním dochádza ku štiepeniu (trhaniu) alkánov na kratšie reťazce. Technický význam krakovania je spracovanie vyššie vrúcich frakcií (dlhších alkánov) ma nižšie vrúce frakcie, ktoré sa využijú ako benzín. Keďže ropa obsahuje veľké množstvo alkánov naftového paliva, prevádza sa nafta krakovaním na benzín, kvôli jeho vyššej spotrebe. 

Pri tepelnom krakovaní sú vyššie vrúce frakcie (200 °C až 400 °C; i.e. nafta) pyrolyzované v komorách vyhrievaných na teplotu 500 °C až 800 °C. Hlavným spôsobom krakovania zameraného na výrobu benzínov s dostatočne vysokým oktánovým číslom je katalytické krakovanie. Ako katalyzátor sa využíva oxid hlinitý Al2O3 a oxid kremičitý SiO2. Katalytické krakovanie prebieha za mierne zvýšeného tlaku a teploty 450 °C až 550 °C.
+Porovnanie typov krakovania alkánov a reformovaniaIntermediátyTechnický významPodmienkyTepelné krakovanieradikálySyntéza alkénov a nízkomolekulárnych uhľovodíkov500 °C - 800 °CParné krakovanieradikálySyntéza alkénov a nízkomolekulárnych uhľovodíkovH2OKatalytické krakovaniekarbokatiónySyntéza benzínov (nasýtených a nenasýtených rozvetvených uhľovodíkov)Al2O3.SiO2, 450 °C - 550 °CReformovaniekarbokatiónySyntéza aromatických uhľovodíkov a vysokooktánových palívAl2O3 alebo Mo2O3,
Pt/Al2O3, 
2 MPa - 4 MPa

500 °C

 Reformovanie alkánov 
náhľad|Toluén. Vyrába sa reformovaním alkánov.
Reformovanie alkánov je technologický postup, ktorý je podobne ako katalytické krakovanie založené na katalýze a vysokých teplotách. Technologický význam reformovania alkánov spočíva vo výrobe aromatických uhľovodíkov z ropných produktov. Reformovaním sa vyrába toluén z heptánu. Ako katalyzátory reformovania sa využívajú oxid molybdenitý Mo2O3 alebo oxid hlinitý Al2O3, resp. platina nanesená na alumine (Pt/Al2O3). Reakcia sa vedie pri tlaku 2 MPa až 4 MPa a teplote okolo 500 °C. Aj keď surovinou na reformovanie môžu byť zmesi alifatických uhľovodíkov, ako to demonštruje syntéza toluénu z heptánu, zvyčajne sa na výrobu aromatických uhľovodíkov používajú tzv. naftény, čo sú cykloalkány ako cyklohexán a 1-metylcyklopentán (reformovaním dávajú benzén) a 1,2-dimetylcyklopentán a metylcyklohexán (reformovaním dávajú toluén). Naftény sa nachádzajú hlavne v tzv. naftenických ropách (Azerbajdžán, Kalifornia, Rumunsko). 

Pri reformovaní nedocháza ku štiepeniu väzieb C-C.

 Referencie