Hidroperoksida

Hidroperoksida atau peroksol ialah sebatian dalam bentuk ROOH, yang mengandungi kumpulan berfungsi hidroperoksi (–OOH). Anion hidroperoksida () dan radikal hidroperoksil neutral (HOO·) terdiri daripada kumpulan hidroperoksi yang tidak terikat. Apabila kumpulan berfungsi, R, adalah organik, sebatian dipanggil hidroperoksida organik. Sebatian sedemikian adalah subset peroksida organik, yang mempunyai formula ROOR. Hidroperoksida organik boleh sama ada secara sengaja atau tidak sengaja memulakan pempolimeran letupan dalam bahan dengan ikatan kimia tak tepu. 

 Sifat 
Panjang ikatan O−O peroksida adalah sepanjang 1.45 Å, dan sudut R−O−O (R = H, C) adalah kira-kira 110° (seperti air). Sudut dihedral C−O−O−H adalah kira-kira 120°. Ikatan O−O adalah agak lemah, dengan tenaga pemisahan ikatan , kurang daripada separuh kekuatan ikatan C−C, C−H, dan C−O.

Hidroperoksida biasanya lebih mudah meruap daripada alkohol yang sepadan:

 tert-BuOOH (b.p. 36°C) lwn tert-BuOH (b.p. 82-83°C)
 CH3OOH (b.p. 46°C) lwn CH3OH (b.p. 65°C
 cumene hidroperoksida (b.p. 153°C) lwn kumil alkohol (b.p. 202°C)

 Pelbagai tindak balas 
Hidroperoksida adalah sedikit berasid. Julat asid untuk CH3OOH adalah 11.5 manakala Ph3COOH menunjukkan julat asid 13.1. 

Hidroperoksida boleh diturunkan kepada alkohol dengan litium aluminium hidrida, seperti yang diterangkan dalam persamaan ini:

 4 ROOH + LiAlH 4 → LiAlO 2 + 2 H2O + 4 ROH

Tindak balas ini adalah asas kaedah untuk analisis peroksida organik.  Satu lagi cara untuk menilai kandungan peracid dan peroksida ialah pentitratan isipadu dengan alkoksida seperti natrium etoksida.  Ester fosfit dan fosfin tertier juga memberi kesan pengurangan:

 ROOH + PR 3 → OPR3 + ROH

 Kegunaan 

 Prekursor kepada epoksida 
"Satu-satunya aplikasi sintetik alkil hidroperoksida yang paling penting ialah epoksidasi alkena yang dimangkinkan logam." Hidroperoksida digunakan dalam proses Halcon tert-butil hidroperoksida (TBHP) untuk penghasilan propilena oksida. 

Hidroperoksida juga digunakan sebagai reagen untuk penghasilan Epoksida kiral melalui proses epoksidasi Sharpless. 
alt=The Sharpless epoxidation|tengah|400x400px| Epoksidasi yang tidak tajam

 Pengeluaran sikloheksanone dan kaprolakton 
Hidroperoksida adalah perantaraan dalam penghasilan banyak sebatian organik dalam industri. Contohnya,hidroperoksida merupakan perantara dalam  pengoksidaan kobalt yang dimangkinkan bagi sikloheksana kepada sikloheksanone : 

 C6H12 + O2 → (CH2)5CO + H2O

Minyak pengering, seperti yang terdapat dalam banyak cat dan varnis, mengandungi hidroperoksida.

 Proses hock 
Sebatian dengan ikatan allylic dan benzilic C−H sangat terdedah kepada pengoksigenan.. Kereaktifan sedemikian dieksploitasi secara industri secara besar-besaran untuk penghasilan fenol oleh proses Cumene atau proses Hock untuk perantaraan cumene dan cumene hydroperoxide.Brückner, R. Reaktionsmechanismen: organische Reaktionen, Stereochemie, moderne Synthesemethoden, pp. 41–42, Spektrum Akademischer Verlag, Munich, 2004,  (in German) Tindak balas sedemikian bergantung pada pemula radikal yang bertindak balas dengan oksigen untuk membentuk perantaraan yang mengabstrakkan atom hidrogen daripada ikatan C-H yang lemah. Radikal yang terhasil mengikat O2, untuk memberikan hidroperoksil (ROO), yang kemudiannya meneruskan kitaran pengabstrakan atom H.Heinz G. O. Becker Organikum, Wiley-VCH, 2001,  pp. 206–207

 Pembentukan 

 Secara autooksidasi 
Peroksida yang paling penting (dalam erti kata komersil) dihasilkan melalui proses autoksidasi, yang merupakan sebuah tindak balas langsung diantara O2 dengan hidrokarbon. Autooksidasi ialah tindak balas radikal yang bermula dengan pengabstrakan atom H daripada ikatan C-H yang agak lemah. Sebatian penting yang dibuat dengan cara ini termasuk tert-butil hidroperoksida, kumena hidroperoksida dan etilbenzena hidroperoksida:Roger A. Sheldon (1983). Patai, Saul (ed.). Syntheses and Uses of Hydroperoxides and Dialkylperoxides. PATAI'S Chemistry of Functional Groups. John Wiley & Sons. doi:10.1002/9780470771730.ch6.

 RH + O 2 → ROOH

 300x300px

Tindak balas auto-pengoksidaan juga boleh dilihat dengan eter biasa, seperti dietil eter, diisopropil eter, tetrahydrofuran, dan 1,4-dioxane. Produk tindak balas ini ialah dietil eter peroksida. Sebatian sedemikian boleh mengakibatkan letupan yang serius apabila disuling. Heinz G. O. Becker Organikum, Wiley-VCH, 2001, ISBN 3-527-29985-8 pp. 206–207 Untuk meminimumkan masalah ini, sampel komersial THF sering dihalang dengan butylated hydroxytoluene (BHT). Penyulingan THF kepada kekeringan dielakkan kerana peroksida yang mudah meletup tertumpu di dalam sisa.

Walaupun hidroperoksida eter sering terbentuk secara adventif (iaitu autooksidasi), ia boleh disediakan dalam hasil yang tinggi dengan penambahan hidrogen peroksida yang dimangkinkan asid kepada eter vinil. Proses ini diterangkan melalui persamaan berikut: 

 C2H5OCH=CH2 + H2O2 → C2H5OCH(OOH)CH3

 Daripada hidrogen peroksida 
Banyak peroksida industri dihasilkan menggunakan hidrogen peroksida. Tindak balas dengan aldehid dan keton menghasilkan satu siri sebatian bergantung kepada keadaan. Tindak balas khusus termasuk penambahan hidrogen peroksida merentasi ikatan rangkap C=O:

 R2C=O  +  H2O2  →  R2C(OH)OOH

Dalam sesetengah kes, hidroperoksida ini boleh bertukar untuk memberikan diperoksida kitaran:

 [R2C(O2H)]2O2 → [R2C]2(O2)2 + 2 H2O

Penambahan tambahan awal ini kepada setara kedua karbonil:

 R2C=O + R2C(OH)OOH → [R2C(OH)]2O2

Penggantian kumpulan alkohol selanjutnya:

 [R2C(OH)]2O2 + 2 H2O2 → [R2C(O2H)]2O2 + 2 H2O

Triphenylmethanol bertindak balas dengan hidrogen peroksida memberikan hidroperoksida yang luar biasa stabil, Ph3COOH.

 Hidroperoksida yang wujud secara semula jadi 
Banyak jenis hidroperoksida terhasil daripada asid lemak, steroid, dan terpenes. Biosintesis spesies ini dipengaruhi secara meluas oleh aktiviti dan jenis enzim.
tengah|thumb|400x400px| Transformasi biosintetik ilustrasi yang melibatkan hidroperoksida. Di sini cis-3-hexenal dijana melalui penukaran asid linolenik kepada hidroperoksida oleh tindakan lipoxygenase diikuti oleh pembentukan hemiacetal yang disebabkan oleh liase. 

 Rujukan 

Kategori:Kumpulan berfungsi
Kategori:Bahan tambah makanan
Kategori:Sebatian organik
Kategori:Peroksida organik
Kategori:Laman-laman dengan terjemahan-terjemahan yang belum disemak