Кобалт(II) хлорид

Кобалт(II) хлорид — неорганско соединение на кобалт и хлор, со формулата . Соединението формира неколку хидрати ·n, for n = 1, 2, 6, и 9. Тврдењата за формирање на три- и тетрахидрати не се потврдени.M. T. Saugier, M. Noailly, R. Cohen-Adad, F. Paulik, and J. Paulik (1977): "Equilibres solide ⇄ liquide ⇆ vapeur du systeme binaire -" Journal of Thermal Analysis, volume 11, issue 1, pages 87–100.  Note: the lowest point of fig.6 is inconsistent with fig.7; probably should be at -27.8 C instead of 0 C. Безводната форма е сина кристална цврста материја; дихидратот е виолетова, а хексахидратот е розев. Комерцијалните примероци обично се хексахидрат, кој е едно од најчесто користените соединенија на кобалт во лабораторија.

 Својства 

 Анхидрид 
На собна температура, безводниот кобалт хлорид има структура на кадмиум хлорид () (Rm) во кои јоните на кобалт(II) се октаедрално координирани. На околу 706 °C (20 степени под точката на топење), се верува дека координацијата се менува во тетраедарски.Wojakowska, A., Krzyżak, E. and Plińska, S. (2007): "Melting and high-temperature solid state transitions in cobalt(II) halides".  Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, volume 88, issue 2, pages 525-530.  Парниот притисок е пријавен како 7,6 mmHg на точката на топење.Yuzo Saeki, Ryoko Matsuzaki, Naomi Aoyama (1977): "The vapor pressure of cobalt dichloride". Journal of the Less Common Metals, volume 55, issue 2, pages 289-291. 

 Раствори 
Кобалт хлоридот е прилично растворлив во вода. Под атмосферски притисок, масената концентрација на заситен раствор на во вода е околу 54% на точката на вриење,120.2 °C; 48% at 51.25 °C; 35% at 25 °C; 33% at 0 °C; and 29% at −27.8 °C.

Разредени водени раствори на  содржат   јони, покрај постоечките хлоридни јони.  Концентрираните раствори се црвени на собна температура, но стануваат сини на повисоки температури.The Merck Index, 7th edition, Merck & Co, Rahway, New Jersey, USA, 1960.

 Хидрати 
Кристалната единица на цврстиот хексахидрат •6 содржи неутрална молекула trans- и две молекули на вода. Овој вид лесно се раствора во вода и алкохол.

Безводната сол е хигроскопна, а хексахидратот е деликатен. Дихидратот, CoCl2(H2O)2, iе координативен полимер. Секој Co центар е координиран со четири двојни премостувачки хлоридни лиганди. Октаедарот е завршен со пар меѓусебно транс акуо лиганди.
лево|мини|220x220пкс|Подединица на CoCl2(H2O)2 решетка.

 Добивање 
Кобалт хлоридот може да се подготви во воден раствор од кобалт(II) хидроксид или кобалт(II) карбонат и хлороводородна киселина:

  + 2 HCl(aq) → (aq)  +    +  

  + 2 HCl(aq)  → (aq)  +  2

Цврстиот дихидрат и хексахидрат може да се добијат со испарување. Со ладење на заситените водени раствори се добива дихидрат помеѓу 120,2 °C и 51,25 °C, а хексахидрат под 51,25 °C. Воден мраз, наместо кобалт хлорид, ќе се кристализира од раствори со концентрација под 29%. Монохидратните и безводните форми може да се добијат со ладење раствори само под висок притисок, над 206 °C и 335 °C, соодветно..

Анхидридот на кобалт(II) хлорид може да се подготви со загревање на хидратите.John Dallas Donaldson, Detmar Beyersmann, "Cobalt and Cobalt Compounds" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, Weinheim, 2005. 

При брзо загревање или во затворен сад, секој од 6-, 2- и 1- хидратите делумно се топат во мешавина од следниот понизок хидрат и заситен раствор - на 51,25 °C, 206 °C и 335 °C , соодветно. При бавно загревање во отворен сад, така што притисокот на водена пареа над цврстото тело е практично нула, водата испарува од секој од цврстите 6-, 2- и 1- хидрати, оставајќи го следниот понизок хидрат на околу 40 °C, 89 °C и 125 °C, соодветно. Ако парцијалниот притисок на водената пареа е во рамнотежа со цврстата супстанца, како во ограничен, но не содржан под притисок, распаѓањето се случува на околу 115 °C, 145 °C и 195 °C, соодветно..

Дехидрацијата може да се изврши и со триметилсилил хлорид:

 •6 + 12  →  + 6 + 12 HCl

Анхидридното соединение може да се прочисти со сублимација во вакуум.

 Реакции 
Во лабораторија, кобалт(II) хлоридот служи како вообичаен претходник на другите соединенија на кобалт. Општо земено, разредените водени раствори на солта се однесуваат како другите соли на кобалт(II), бидејќи овие раствори се состојат од  јон без разлика на анјонот. На пример, таквите раствори даваат талог од кобалт сулфид CoS при обработката со водород сулфид .

 Комплексни хлориди 
Хексахидратот и анхидридната сол се слаби Луиспви киселини. Адуктите обично се или октаедрални или тетраедрални. Формира октаедрален комплекс со пиридин ():

 ·6 + 4   →   + 6 

Со трифенилфосфин (), резултира со тетраедарски комплекс:

 ·6 + 2  →  + 6 

Соли на анјонскиот комплекс CoCl42− може да се подготват со употреба на тетраетиламониум хлорид:

  + 2 [(C2H5)4N]Cl → [(C2H5)4N)]2[CoCl4]

Тетраколбалтат јон [CoCl4]2− iе синиот јон кој се формира при додавање на хлороводородна киселина во водени раствори на хидриран кобалт хлорид, кои се розови.

 Редукција 
лево|мини|Структурата на кобалт(IV) координативен комплекс со норборнил анјон
Од реакцијата на анхидридот со натриум циклопентадиенид се добива кобалтоцен . TОвој 19-електронски вид е добар редукционен агенс, кој лесно се оксидира до жолтиот 18-електронски кобалтацениум катјон .

 Oксидација до кобалт(III) 
Постојат соединенија на кобалт во +3 оксидациона состојба, како што е кобалт (III) флуорид , нитрат , и сулфат ; сепак, кобалт(III) хлорид  iне е стабилен во нормални услови и веднаш ќе се распадне во  и хлор.Handbook of Chemistry and Physics, 71st edition, CRC Press, Ann Arbor, Michigan, 1990.

Од друга страна, кобалт(III) хлоридите може да се добијат ако кобалтот се врзува и за други лиганди со поголема луисова базност од хлоридот, како што се амини. На пример, во присуство на амонијак, кобалт(II) хлоридот лесно се оксидира со атмосферски кислород до хексаминкобалт(III) хлорид:

 4 ·6 + 4 Cl + 20  +  → 4  + 26 

Слични реакции се случуваат и со други амини. Овие реакции често се изведуваат во присуство на јаглен како катализатор или со водороден пероксид  кој е замена за атмосферскиот кислород. Други високо-базни лиганди, вклучувајќи карбонат, ацетилацетонат и оксалат, предизвикуваат формирање на деривати на Co(III), додека едноставните карбоксилати и халиди не.

За разлика од Co(II) комплексите, Co(III) комплексите се многу бавни за размена на лиганди, па се вели дека се кинетички инертни. Германскиот хемичар Алфред Вернер беше награден со Нобеловата награда во 1913 година за неговите студии за серија од овие кобалт(III) соединенија, работа што доведе до разбирање на структурите на таквите координативни соединенија.

 Оксидација до кобалт(IV) 
Реакција на 1-норборнилитиум со ·THF во пентан произведува кафеав, топлински стабилен тетракис(1-норборнил)кобалт(IV) — редок пример на стабилно соединение од преоден метал и заситен алкан, различни производи се добиваат во други растворувачи.

 Индикација за влага 
лево|мини|Темно сината боја на оваа влага што укажува на силика гел се должи на кобалт хлорид. Кога се хидрира бојата се менува во светло розова/виолетова.
Кобалт хлоридот е вообичаен индикатор за визуелна влага поради неговата посебна промена на бојата кога се хидрира. Промената на бојата е од некоја сина нијанса кога е суво, до розова кога е хидрирана, иако нијансата на бојата зависи од подлогата и концентрацијата. Се импрегнира во хартија за да се направат тест ленти за откривање на влага во растворите, или побавно, во воздух/гас. Средствата за сушење, како што е силика гелот, може да вградат кобалт хлорид за да означат кога е „потрошен“ (т.е. хидриран).

 Здравствени проблеми 
Кобалтот е од суштинско значење за повеќето повисоки форми на живот, но повеќе од неколку милиграми секој ден се штетни. Иако труењата ретко произлегуваат од соединенија на кобалт, нивното хронично голтање предизвика сериозни здравствени проблеми во дози далеку помали од смртоносната доза. Во 1966 година, додавањето на соединенија на кобалт за стабилизирање на пивската пена во Канада доведе до посебна форма на кардиомиопатија индуцирана од токсини, која станал познат како кардиомиопатија на конзумирачи на пиво.11.1.5 The unusual type of myocardiopathy recognized in 1965 and 1966 in Quebec (Canada), Minneapolis (Minnesota), Leuven (Belgium), and Omaha (Nebraska) was associated with episodes of acute heart failure (e/g/, 50 deaths among 112 beer drinkers).

Понатаму, се смета дека кобалт(II) хлоридот предизвикува рак (т.е., можеби е канцероген, IARC група 2B) според монографиите на Меѓународната агенција за истражување на ракот (IARC).[PDF

Во 2005-2006 година, кобалт хлоридот бил осми најзастапен алерген во тестовите за лепенка (8,4%).Zug KA, Warshaw EM, Fowler JF Jr, Maibach HI, Belsito DL, Pratt MD, Sasseville D, Storrs FJ, Taylor JS, Mathias CG, Deleo VA, Rietschel RL, Marks J. Patch-test results of the North American Contact Dermatitis Group 2005–2006. Dermatitis. 2009 May–Jun;20(3):149-60.

 Други примени 

 Невидливо мастило: кога е суспендиран во раствор, кобалт(II) хлоридот може да се направи да изгледа невидлив на површината; кога истата површина последователно е изложена на значителна топлина (како што е рачен топлински пиштол или запалка), мастилото трајно/неповратно се менува во сино.
 Кобалт хлоридот е воспоставен хемиски индуктор на реакции слични на хипоксија како што е еритропоезата. Суплементите на кобалт не се забрането и затоа нема да бидат откриени со тековните анти-допинг тестови. Кобалт хлоридот е забранета супстанција во рамките на Австралискиот одбор за чистокрвни трки.
 Кобалт хлоридот е еден метод што се користи за индуцирање на пулмонална артериска хипертензија кај животните за истражување и евалуација на ефикасноста на третманот.

 Наводи 

 Надворешни врски 

 International Chemical Safety Card 0783
 National Pollutant Inventory – Cobalt fact sheet
 IARC Monograph "Cobalt and Cobalt Compounds"

Категорија:Соединенија на кобалтот
Категорија:Неоргански соединенија
Категорија:Хлориди
Категорија:Метални халиди
Категорија:Влаговпивачки супстанции