BINAP

BINAP(2,2′-비스(다이페닐포스피노)-1,1′-바이내프틸, 2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl)은 유기 인 화합물이다. 이 카이랄 다이포스핀 리간드는 비대칭 합성에 널리 사용된다. 이것은 1과 1′ 위치에서 연결된 한 쌍의 2-다이페닐포스피노나프틸기로 구성된다. 이 C2-대칭 프레임워크는 입체 이성질체 원자가 없지만, 제한된 회전(아트로포이성체 이성질체)으로 인해 축방향 카이랄성을 가지고 있다. 입체 장애로 인해 라세미화에 대한 장벽이 높아 나프틸 고리를 연결하는 결합 주위의 회전이 제한된다. 나프틸 그룹 사이의 이면각은 약 90°이다. 자연적인 바이트각은 93°이다.

비대칭 촉매 반응의 리간드로 사용
BINAP은 루테늄, 로듐, 팔라듐 착물에 의해 촉매되는 유기 합성의 에난티오선택성 변형에 사용된다. 노요리 료지와 그의 동료들이 개척한 바와 같이, BINAP의 로듐 착물은 (–)-박하뇌 합성1에 유용하다.

은 착물도 중요하며; BINAP-AgF는 실릴 에놀 에테르를 에난티오선택적으로 양성자화하는 데 사용될 수 있다.

후속 연구에서는 방향족 면 사이의 이면각이 좁은 관련 다이포스핀이 더 높은 에난티오선택성을 가진 촉매를 생성한다는 것을 밝혀냈다. 그러한 리간드 중 하나가 SEGPHOS이다.

제조
BINAP은 비스트라이플레이트 유도체를 통해 BINOL로부터 제조된다. (R)- 및 (S)-광학 이성질체와 라세미체 모두 상업적으로 이용 가능하다. 널리 사용되는 응용 분야 중 하나는 화학선택적 수소화인데, 여기서 BINAP은 로듐과 접합된다.

더 읽어보기

 각주 

분류:다이포스핀