사쿠라이 반응

사쿠라이 반응(, , 호소미-사쿠라이 반응(, )으로도 알려짐)은 강한 루이스 산에 의해 촉매되는 알릴트라이메틸실레인과 탄소 친전자체(케톤 등)의 화학 반응이다. 이 반응은 그리냐르 시약의 알릴 첨가와 유사한 결과를 얻는다.


사염화 타이타늄, 삼플루오르화 붕소, 사염화 주석 및 AlCl(Et)2와 같은 강한 루이스 산은 모두 사쿠라이 반응을 촉진하는 데 효과적이다. 이 반응은 베타-실릴 탄소 양이온 중간체, 즉 베타-실리콘 효과를 통한 친전자성 알릴 이동을 포함한다.

 메커니즘 
섬네일|698x698px|그림 1: 케톤의 알릴화를 보여주는 사쿠라이 반응
섬네일|698x698px|그림 2: 엔온의 알릴화를 보여주는 사쿠라이 반응
카보닐 케톤(케톤기와 두 개의 다른 작용기를 포함하는 화합물)의 알릴화가 나타났다. 주어진 반응에서 친전자성 화합물(케톤기를 가진 탄소)은 강한 루이스 산인 사염화 타이타늄과 알릴트라이메틸실레인으로 처리된다. 일반적인 원리에 따르면, 루이스 산은 먼저 알릴트라이메틸실레인의 존재 하에 친전자성 탄소를 활성화시킨 다음, 알릴 실레인으로부터의 전자에 의한 친핵성 공격을 받는다. 실리콘은 β-위치의 탄소 양이온을 안정화하는 데 핵심적인 역할을 한다. 사쿠라이 반응은 일반적으로 짝수 첨가가 관찰되는 엔온과 같은 다른 작용기에도 적용할 수 있다. 그림 2에서는 신나모일 케톤을 사용한 사쿠라이 반응이 나타났다. 이 반응은 여기에 나타난 이전 반응과 동일한 메커니즘을 따른다.

도식에 표시된 바와 같이, 사쿠라이 반응은 2차 카보 양이온 중간체를 생성하는 것으로 제안된다. 2차 카보 양이온은 에너지가 높지만, 실리콘 치환체("β-실리콘 효과", 실리콘-초공액의 한 형태)에 의해 안정화된다.

 역사적 관심 문헌 

(

 각주 

 외부 링크 
 Hosomi-Sakurai reaction @ www.organic-chemistry.org
 Akira Hosomi homepage

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