글레이저 짝지음

글레이저 짝지음()은 짝지음 반응의 한 종류이다. 이는 가장 오래된 짝지음 반응 중 하나이며, 염화 구리(I) 또는 브롬화 구리(I)와 같은 구리 화합물과 공기와 같은 추가 산화제를 기반으로 한다. 원래 연구 논문에 사용된 염기는 암모니아이며 용매는 물 또는 알코올이다. 이 반응은 1869년 에 의해 처음 보고되었다. 글레이저는 다이페닐뷰타다이아인을 합성하는 과정에서 다음 과정을 제안했다.

CuCl + PhC2H + NH3 → PhC2Cu + NH4Cl
4PhC2Cu + O2 → 2PhC2C2Ph + 2Cu2O

 변형 
 에글린턴 반응 

관련된 에글린턴 반응()에서는 두 개의 말단 알카인이 아세트산 구리(II)와 같은 구리(II) 염에 의해 짝지어진다.
2R-\!{\equiv}\!-H ->[\overset{}\ce{Cu(OAc)2}][\ce{pyridine}] R-\!{\equiv}\!-\!{\equiv}\!-R

알카인의 산화적 짝지음은 여러 천연물을 합성하는 데 사용되었다. 양론은 이 고도로 단순화된 도식으로 나타낼 수 있다.Eglinton, G.; McRae, W. Adv. Org. Chem. 1963, 4, 225.

파일:Eglinton Reaction Mechanism 1.jpg
이러한 반응은 구리(I)-알카인 착물을 통해 진행된다.

이 방법론은 사이클로옥타데카노나엔의 합성에도 사용되었다. 다른 예로는 페닐아세틸렌으로부터 다이페닐뷰타다이아인을 합성하는 것이 있다.

 헤이 짝지음 
헤이 짝지음은 글레이저 짝지음의 변형이다. 이는 말단 알카인을 활성화하기 위해 TMEDA와 염화 구리(I)의 착물을 이용한다. 헤이 변형에서는 산소(공기)가 반응 전체에서 촉매량의 Cu(I)를 Cu(II)로 산화시키는 데 사용되며, 이는 에글린턴 변형에서 사용되는 화학량론적 Cu(II)와는 대조적이다. 트라이메틸실릴아세틸렌의 헤이 짝지음은 뷰타다이아인 유도체를 생성한다.

 범위 
1882년 아돌프 폰 바이어는 인디고 합성을 위해 1,4-비스(2-나이트로페닐)뷰타다이아인을 준비하는 데 이 방법을 사용했다.

바이어 인디고 합성

얼마 후 바이어는 인디고의 다른 경로를 보고했으며, 현재는 바이어-드루손 인디고 합성으로 알려져 있다.

 같이 보기 
 카디오-호드키에비치 짝지음: 구리(I)에 의해 촉매되는 또 다른 알카인 짝지음 반응
 소노가시라 짝지음:알카인과 아릴 또는 비닐 할라이드의 Pd/Cu 촉매 짝지음
 카스트로-스테판스 짝지음: 구리(I) 아세틸라이드와 아릴 할라이드 사이의 교차 짝지음 반응
 프리치-부텐베르크-비헬 재배열: 다이아인도 형성할 수 있다.

 각주 

분류:탄소-탄소 결합 형성 반응
분류:인명 반응