바턴-켈로그 반응

바턴-켈로그 반응()은 다이아조 화합물과 티오케톤 사이에서 에피설파이드 중간체를 거쳐 알켄을 생성하는 짝지음 반응이다. 바턴-켈로그 반응은 바턴-켈로그 올레핀화() 및 바턴 올레핀 합성()이라고도 알려져 있다.


이 반응은 헤르만 슈타우딩거가 개척했으며, 슈타우딩거형 다이아조-티오케톤 짝지음()이라는 이름으로도 불린다.

 반응 과정 
이 반응의 반응 과정에서 다이아조 화합물은 티오케톤과 1,3-쌍극자 고리화 첨가 반응에서 1,3-쌍극자로 반응하여 5원자 싸이아다이아졸린 고리를 형성한다. 이 중간체는 불안정하며, 질소 분자를 내보내 티오카보닐 일라이드를 형성한 다음 고리화되어 안정한 에피설파이드를 형성한다. 트라이페닐포스핀은 친핵체로 반응하여 3원자 고리를 열어 설파포스파테인을 형성한다. 비티히 반응과 유사한 방식으로 이 구조는 트라이페닐포스핀 설파이드를 방출하여 알켄을 생성한다.


 범위 
다이아조 화합물은 하이드라진과 반응하여 하이드라존을 거쳐 산화함으로써 케톤으로부터 얻을 수 있다. 이러한 전환을 위한 많은 시약이 존재하는데, 예를 들어 산화 은(I)과 (비스(트라이플루오로아세톡시)아이오도)벤젠 등이 있다. 이 반응에 필요한 티오케톤은 케톤과 오황화 인으로부터 얻을 수 있다. 에피설파이드의 탈황은 많은 포스핀과 구리 분말에 의해 수행될 수 있다.

이 반응이 맥머리 반응보다 갖는 주요 장점은 두 가지 다른 케톤을 가지고 반응이 일어날 수 있다는 점이다. 이러한 점에서 다이아조-티오케톤 짝지음은 동종 짝지음이 아니라 교차 짝지음이다.

 각주 








분류:탄소-탄소 결합 형성 반응
분류:인명 반응