블랑 클로로메틸화

블랑 클로로메틸화(, 또는 블랑 반응()이라고도 함)는 폼알데하이드와 염화 수소를 방향족 고리에 반응시켜 클로로메틸 아렌을 형성하는 화학 반응이다. 이 반응은 염화 아연과 같은 루이스 산에 의해 촉매된다. 이 반응은 1923년 귀스타브 루이 블랑 (1872-1927)에 의해 발견되었다.


 메커니즘 및 범위 
이 반응은 산성 조건과 ZnCl2 촉매 하에서 수행된다. 이 조건은 폼알데하이드 카보닐을 양성자화하여 탄소를 훨씬 더 친전자성으로 만든다. 알데하이드는 방향족 파이 전자들의 공격을 받은 후, 방향족 고리의 재방향족화가 이어진다. 이렇게 형성된 벤질 알코올은 반응 조건 하에서 빠르게 염화물로 전환된다.


친전자체에 대한 다른 가능성으로는 (클로로메틸)옥소늄 양이온 (ClH2C–OH2+) 또는 클로로카베늄 양이온 (ClCH2+)이 있으며, 이는 염화 아연 존재 하에서 형성될 수 있다. 이러한 종들은 아세토페논, 니트로벤젠 및 p-클로로니트로벤젠과 같이 프리델-크래프츠 반응에 불활성인 중간 정도 및 강하게 비활성화된 기질이 클로로메틸화 조건에서 제한된 합성 유용성의 미미한 반응성을 보이는 이유를 설명할 수 있다. 비활성화된 기질은 60% H2SO4 존재 하에 클로로메틸 메틸 에터(MOMCl)를 사용하는 변형된 클로로메틸화 조건에서 더 나은 결과를 제공한다.

페놀 및 아닐린과 같은 고도로 활성화된 아렌은 형성된 벤질 알코올/염화물과의 프리델-크래프츠 알킬화에 의해 통제되지 않은 방식으로 추가 친전자성 공격을 받기 때문에 적합한 기질이 아니다. 일반적으로 다이아릴메탄 부산물 형성은 흔한 결과이다.

이 반응은 클로로메틸기를 도입하는 효율적인 수단이지만, 소량의 고도로 발암성인 비스(클로로메틸) 에터가 생성되는 것은 산업 응용에 단점이다.

해당하는 플루오로메틸화, 브로모메틸화 및 아이오도메틸화 반응도 적절한 할로젠화수소산을 사용하여 달성할 수 있다.

 관련 클로로메틸화 
싸이올의 클로로메틸화는 농축 HCl과 폼알데하이드를 사용하여 수행할 수 있다.
ArSH + CH2O + HCl → ArSCH2Cl + H2O

클로로메틸화는 클로로메틸 메틸 에터를 사용해서도 수행할 수 있다.
ArH + CH3OCH2Cl → ArCH2Cl + CH3OH 
이 반응은 이온 교환 수지 및 메리필드 수지 생산에서 스타이렌의 클로로메틸화에 사용된다.

 추가 자료 

 안전 
이 반응은 대부분의 클로로메틸화 반응과 마찬가지로 고도로 발암물질인 비스(클로로메틸) 에터를 부산물로 생성하므로 주의하여 수행된다.

 같이 보기 
 프리델-크래프츠 반응
 켈레 반응
 부보-블랑 환원

 각주 

분류:치환 반응
분류:탄소-탄소 결합 형성 반응
분류:인명 반응