1,2-비티히 재배열

1,2-비티히 재배열()은 유기화학에서 유기 반응의 분류 중 하나로, 에터와 유기리튬 시약 사이의 1,2-재배열로 구성된다. 이 반응은 노벨 화학상 수상 화학자 게오르크 비티히의 이름을 따서 명명되었다.Georg Wittig, L. Löhmann, Ann. 550, 260 (1942)G. Wittig, Experientia 14, 389 (1958)


중간체는 알콕시 리튬 염이며, 최종 생성물은 알코올이다. R"이 좋은 이탈기와 전자 끌개인 사이안화물(CN)과 같은 그룹일 때,Preparation of aryl benzyl ketones by [1,2]-Wittig rearrangement Alan R. Katritzky, Yuming Zhang, Sandeep K. Singh Arkivoc pp. 146–50 2002 (vii) link  이 그룹은 제거되고 해당 케톤이 형성된다.


 반응 과정 
반응 과정은 탄소 원자에서 산소 원자로 리튬이 이동하는 자유 라디칼 쌍의 형성을 중심으로 한다. R 라디칼은 그 다음 케틸과 재결합한다.Wittig Rearrangement of Lithiated Allyl Aryl Ethers: A Mechanistic Study Sven Strunk, Manfred Schlosser European Journal of Organic Chemistry Volume 2006, Issue 19, pp. 4393–97 

500px|center|1,2-비티히 재배열 반응 과정

알킬 그룹은 메틸 < 1차 알킬 < 2차 알킬 < 3차 알킬의 열역학적 안정성 순서로 이동하며, 이는 라디칼 메커니즘과 일치한다. 라디칼-케틸 쌍은 수명이 짧고 용매 케이지 효과로 인해 일부 이성질체화가 입체 배치 보존과 함께 일어난다.

특정 알릴 아릴 에터와 함께 경쟁 반응이 일어난다. 알릴 페닐 에터 1과 sec-뷰틸리튬을 −78°C에서 반응시키면 리튬화된 중간체 2가 생성되는데, 이를 −25°C로 가열하면 트라이메틸실릴 클로라이드로 리튬 알콕사이드를 포집한 후 재배열된 생성물 5만 보이고 4는 보이지 않는다. 이 결과는 라디칼-케틸 중간체 3a가 아닌 마이젠하이머 복합체 3b를 지지한다. 이 메커니즘에 대한 추가 증거는 파라 tert-뷰틸 치환체가 있을 때 반응이 지연된다는 사실에서 제공된다.

500px|center|1,2-비티히 재배열 경쟁 메커니즘

이 반응은 형식적인 다이오트로픽 반응이다.

 같이 보기 
 1,3-비티히 재배열
 2,3-비티히 재배열
 스마일스 재배열

 각주 

분류:자리옮김 반응
분류:인명 반응