부르츠-피티히 반응

부르츠-피티히 반응()은 아릴 할라이드, 알킬 할라이드, 그리고 나트륨 금속이 반응하여 치환된 방향족 화합물을 생성하는 화학 반응이다. 샤를 아돌프 부르츠의 나트륨 유도 알킬 할라이드 짝지음 반응 (이른바 부르츠 반응)에 대한 연구를 이어서, 빌헬름 루돌프 피티히는 이 방법을 알킬 할라이드와 아릴 할라이드의 짝지음 반응으로 확장했다. 부르츠 반응의 이러한 변형은 별도의 과정으로 간주되며 두 과학자의 이름을 따서 명명되었다.

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이 반응은 아릴 할라이드의 알킬화를 가능하게 한다. 이 반응은 할라이드 반응물이 상대적인 화학적 반응성에서 어떤 방식으로든 분리될 때 비대칭 생성물을 형성하는 데 가장 효과적이다. 이를 달성하는 한 가지 방법은 서로 다른 주기의 할로젠으로 반응물을 형성하는 것이다. 일반적으로 알킬 할라이드는 아릴 할라이드보다 더 반응성이 높도록 만들어져, 알킬 할라이드가 먼저 유기 나트륨 화합물 결합을 형성하고 따라서 아릴 할라이드에 대해 친핵체로 더 효과적으로 작용할 가능성을 높인다. 일반적으로 이 반응은 아릴 할라이드의 알킬화에 사용된다. 초음파를 사용하면 나트륨은 일부 아릴 할라이드와 반응하여 바이페닐 화합물을 생성한다.

 메커니즘 
부르츠-피티히 반응의 메커니즘은 현대적인 조사의 대상이 되지 않았다. 이 과정은 한때 알킬 라디칼과 아릴 라디칼의 조합을 포함하는 것으로 제안되었다. 또 다른 메커니즘 제안은 유기 나트륨 중간체의 생성을 주장했다. 나트륨과 클로로벤젠의 반응은 트리페닐렌을 생성하는데, 이는 라디칼의 역할을 뒷받침한다. 유기 나트륨 화합물의 역할은 간접적인 증거에 의해 뒷받침된다. 예를 들어, 나트륨과 아이소뷰틸 브로마이드의 혼합물에 이산화탄소를 첨가하면 산성 후처리를 거쳐 3-메틸뷰탄산이 형성된다.

 다른 금속의 사용 
부르츠-피티히 반응은 나트륨 외의 다른 금속을 사용하여 수행될 수 있다. 몇 가지 예로는 칼륨, 철, 구리, 리튬이 있다. 리튬이 사용될 때, 이 반응은 초음파 하에서만 상당한 수율로 일어난다. 초음파는 자유 라디칼 메커니즘을 통해 아릴 및 알킬 할라이드에서 할로젠 원자를 절단하는 것으로 알려져 있다.

 응용 
부르츠-피티히 반응은 재배열 및 제거를 포함한 부반응으로 인해 적용 가능성이 제한적이다. 이 반응은 일부 유기규소 화합물의 실험실 합성에도 적용되었다. 한 가지 예는 다음 이상적인 방정식에 요약된 대로 정규 테트라에틸 실리케이트를 모노-tert-뷰톡시 유도체로 40% 수율로 전환하는 것이다.

녹은 나트륨이 사용되었다.

부르츠-피티히 반응을 사용하여 합성된 다른 유기규소 화합물에는 실릴화된 칼릭사렌 및 비닐실레인이 있다.

 같이 보기 
 부르츠 반응

 각주 

분류:치환 반응
분류:탄소-탄소 결합 형성 반응
분류:인명 반응