四ヨウ化チタン

四ヨウ化チタンまたはヨウ化チタン(IV)は、化学式TiI4をもつ無機化合物である。黒色の揮発性固体で、1863年にRudolph Weberによって最初に報告された。 チタンの精製に用いられるvan Arkel-de Boer法の中間体である。

物理的性質
TiI4は分子性の二元金属ヨウ化物であり、正四面体型のTi(IV)中心からなる孤立分子として存在する。Ti-I間距離は261 pmである。 分子性を反映して、TiI4は1気圧下で分解せずに蒸留でき、この性質がvan Arkel-de Boer法での利用の基礎となっている。TiCl4（融点-24 ℃）とTiI4（融点150 ℃）の融点差は、CCl4（融点-23 ℃）とCI4（融点168 ℃）の融点差に対応しており、ヨウ化物では分子間ファンデルワールス力が強いことを反映する。

TiI4には2種類の多形が存在し、そのうち一方は有機溶媒に高い溶解度を示す。溶解度の低い立方晶型では、Ti-I間距離は261 pmである。

製法
代表的な3手法が知られる。
1) 単体からの合成（一般に425 ℃で管状炉を用いる）。
Ti + 2 I2  →  TiI4
この反応は逆向きにも進行し、高純度のTi金属薄膜の作製に利用できる。

2) 四塩化チタンとHIによるハロゲン交換。
TiCl4 + 4 HI  →  TiI4 + 4 HCl

3) ヨウ化アルミニウムによる酸化物-ヨウ化物交換。
3 TiO2 + 4 AlI3  →  3 TiI4  +  2 Al2O3

反応
TiCl4やTiBr4と同様に、TiI4はルイス塩基と付加体を形成し、また還元も受ける。還元をTi金属共存下で行うと、CsTi2I7（Ti(III)）や鎖状化合物CsTiI3（Ti(II)）などの高分子性誘導体が得られる。

TiI4はアルケンやアルキンに対して幅広い反応性を示し、有機ヨウ素化合物誘導体を与える。さらになど、C-C結合形成反応も進行させる。

参照

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