一塩化セレン

一塩化セレン（英: selenium monochloride）または二塩化二セレン（英: diselenium dichloride）は、化学式  をもつ無機化合物である。本化合物の一般名として「一塩化セレン」が用いられることがあるが、 これは実験式に基づく命名であり、 IUPAC はこの名称を推奨していない。代わりにより記述的な「二塩化二セレン」を推奨している。

二塩化二セレンは赤褐色の油状液体で、ゆっくりと加水分解する。化学平衡により 、 、 塩素、 および単体セレンと共存する。 主としてセレン含有化合物の合成のための試薬として用いられる。

構造と性質
二塩化二セレンは  の結合様式をもつ。非平面構造で 過酸化水素や二塩化二硫黄と同様に C2 の分子対称性を示し、これは gauche 配座と呼ばれる。Se-Se の結合長は 223 pmで, Se-Cl 結合長は 220 pm である。Se-Se-Cl 角は 104°で,  平面と  平面の間の二面角は 87°である。

製法
初期の二塩化二セレンの合成法は, 単体セレンの塩素化に基づいていた。 改良法として, セレン, 二酸化セレン, および塩化水素の混合物を反応させる方法がある。

反応混合物から高密度の二塩化二セレン層が沈降し, 発煙硫酸に溶解した後, 塩酸で再沈殿させることで精製できる。別法として, セレンをオレウムおよび塩酸と反応させる方法がある。

粗生成物は分液漏斗で分離する。二塩化二セレンは減圧下であっても分解なしに蒸留できない。

アセトニトリル溶液中では,  および  と平衡にある。 二塩化セレンは室温で数分以内に二塩化二セレンへと分解する。

反応
二塩化二セレンは求電子的なセレン化剤であり, 単純なアルケンと反応して bis(β-クロロアルキル)セレニドおよび bis(クロロアルキル)セレン二塩化物を与える。嵩高いケトンのヒドラゾンを対応するへ変換することもできる。これは酸素原子がセレン原子に置換されたケトンの構造類縁体である。 さらに, 一部の鉄およびクロムのカルボニル錯体において, 金属原子間に架橋セレン配位子を導入する目的でも用いられている。

参照

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