ペルオキシ二硫酸テトラキスピリジン銀(II)

ペルオキシ二硫酸テトラキスピリジン銀(II)（ペルオキシにりゅうさんテトラキスピリジンぎん に、）は、化学式で表される無機化合物である。銀の酸化数が +2 である稀な化合物である。

合成
可溶な銀の塩を、ピリジン水溶液中で過剰量のペルオキシ二硫酸カリウムで酸化することで容易に得られる。生成物は、ほとんど定量的に沈殿する。

 2 AgNO3 + 8 C5H5N + 3 K2S2O8 → 2 [Ag(C5H5N)4]S2O8 + 2 K2SO4 + 2 KNO3

構造

Ag2+はd9のイオンであるため、ペルオキシ二硫酸テトラキスピリジン銀(II)は常磁性を示す。

性質

非吸湿性の粒状物質として存在し、橙色を呈する。光を避けて保管すれば、空気中で数日間は安定である。水酸化カリウム上で真空乾燥すれば数ヶ月は安定して保管可能であり、白色のペースト状物質へと分解する。この安定性は、極性溶媒および非極性溶媒両方に溶けないことに起因する。

137 ℃で分解する。濃硝酸には還元されずに溶解し、水酸化ナトリウム水溶液中では黒色の酸化銀(I,III)となる。

マンガンイオンMn2+を過マンガン酸塩へ酸化するほど強力な酸化剤である。ピリジン配位子が分離されると一時的に平面四角形形の[Ag(H2O)4]2+が残り、自然に水を酸素に酸化する。

 Ag2+ + e−  Ag+ {E° = +1.980 V}

有機化学における応用

錯イオンは容易にアルコール、アルデヒド、およびアミンを酸化し、α-ヒドロキシカルボン酸およびフェニル酢酸を脱炭酸して対応するカルボニル化合物を生成するHabib Firouzabadi, Peyman Salehi, Iraj Mohammadpour-Baltork. "Tetrakis(pyridine)silver(II) Peroxodisulfate, [Ag(py)4]S2O8, a Reagent for the Oxidative Transformations" Bull. Chem. Soc. Jpn., Vol 65, p 2878-2880. (1992).。また、ベンジル基のC-H結合をカルボニル基へ酸化する。


さらに、芳香族チオールおよびアリールアリルチオエーテルを酸化してアリルスルホン酸を生成し、これは緩やかな条件でアリルスルホン酸を生成する代わりの経路となる。

安全性

ペルオキシ二硫酸イオンをカウンターアニオンとして含むため、爆発物として慎重に扱う必要がある。また、錯体は発がん性の可能性があるピリジン蒸気を微量放出する。

脚注

Category:銀の化合物
Category:配位化合物
Category:ピリジン