次亜リン酸

次亜リン酸（）は化学式H3PO2で表される無機化合物である。リンのオキソ酸の一つであり、強力な還元剤として作用する。無色で融点の低い化合物であり、水やアルコール、ジオキサンなどに溶解する。この塩は次亜リン酸塩と呼ばれる。
 合成 
次亜リン酸は1816年にフランスの化学者ピエール・ルイ・デュロンにより合成された。

工業的には以下の二段階の工程で製造される。まず白リンがアルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物と反応し、次亜リン酸塩の水溶液が得られる。
P4 + 4 OH− + 4 H2O → 4  + 2 H2
生じる次亜リン酸塩はカルシウム塩で処理することにより選択的に沈澱させることができる。その後、硫酸のような強酸で処理することで遊離酸を得る。
 + H+ → H3PO2
次亜リン酸は通常50%水溶液として供給される。次亜リン酸は容易に酸化されて亜リン酸やリン酸となるため、無水物は水分を蒸発させるだけでは得ることができない。純粋な無水物は水溶液をジエチルエーテルで連続的に抽出することで得られる。
 性質 
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次亜リン酸HP(OH)2はホスフィン酸 HOP(O)H2と互変異性の関係にある。通常P=O型のホスフィン酸が優先して存在する。

90℃程度で加熱すると水と反応してリン酸と水素ガスを生じる。
 H3PO2 + H2O → H3PO3 + H2
110℃以上で加熱すると不均化反応が進行してリン酸とホスフィンが生成する。
 3 H3PO2 → 2 H3PO3 + PH3

 反応 
 有機化学 
有機化学において次亜リン酸は還元剤として使用される。芳香族ジアゾニウム塩をまで還元し、芳香族化合物からアミン置換基を除去することができる。還元剤および酸素除去剤として機能するため、不純物となる着色成分の生成を防止する目的で、フィッシャーエステル合成反応の添加剤といて用いられることがある。

ホスフィン酸誘導体の合成にも用いられる。

 無機化学 
次亜リン酸は酸化クロム(III)を酸化クロム(II)に還元する。
H3PO2 + 2 Cr2O3 → 4 CrO + H3PO4
次亜リン酸はその高い還元性から金属イオンを還元する傾向があるため、金属との複合体はほとんどが不安定である。しかし、ニッケル塩 [Ni(H2O)6](H2PO2)2などのいくつかの例が報告されている。
 応用 
次亜リン酸およびその塩は、金属塩を還元して0価金属を得るために用いられる。様々な遷移金属イオンに対して有用であり、特にニッケルの還元に使用される。このプロセスは無電解ニッケルめっきの基礎を成しており、次亜リン酸塩の最大の産業用途である。無電解ニッケルめっきには主にナトリウム塩である次亜リン酸ナトリウムが用いられる。
 脚注 

 出典 

 関連項目 
 亜リン酸
 リン酸
 ホスフィン酸


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