塩化二フッ化ホスホリル

塩化二フッ化ホスホリル（えんかにフッかホスホリル、）じゃ、化学式POF2Clで表される無色の気体である。1気圧の条件下では3.1 ℃で液化し、-96.4 ℃で凝固する。

性質
POF2Clの臨界点は、150.6 ℃、43.4気圧である。液体の密度は、0 ℃において1.6555 g/cm3である。

POF2Clの分子構造は四面体形であり、P-Oの結合長は1.426 Å、P-Fの結合長はどちらも1.514 Å、P-Clの結合長は1.940 Åである。O-P-Fの結合角は114.09°、F-P-Fの結合角は101.2°、O-P-Clの結合角は118.85°、F-P-Clの結合角は103.22°である。固体では、二つの等価でない分子位置が存在する。片方の位置のO原子は、c軸上におおむね整列しているもう片方の位置のCl原子に近く、b軸方向では、O原子のジグザグ構造がもう片方の構造のP原子に近い。

固体の密度は結晶構造から2.177 g/cm3と計算される。

リン31NMR（H3PO4を用いた31P-NMR）スペクトラムによれば、POClF2中のリン原子は15 ppmにおいて三重項状態にある。

HClと混合すると、分子間のハロゲン交換が触媒され、混合物中には塩化ホスホリル、二塩化フッ化ホスホリル、フッ化ホスホリルが生成される。HClは、原料や水の汚染により生成物中に残留する可能性があり、POF2Clを保存する場合は除去しなければならない。

合成
塩化二フッ化ホスホリルは液体の五塩化リンとジフルオロリン酸HPO2F2または四フッ化ジホスホリルP2O3F4の反応から得られる。この反応は60 ℃までの常温で行われる。POF2Clは気泡を発生し、ドライアイスとアセトンによる冷却で凝縮させることができる。

ジフルオロリン酸カリウムKPO2F2を用いても得ることができる。

他にも、効率は低いものの、塩化ホスホリルPOCl3を、フッ化アンチモンやフッ化ナトリウムなどのフッ化物塩を用いてフッ化させることでも得ることができる。しかし、これらの反応はフッ化物の混合物も生成する。さらに安価な原料は、500 ℃まで熱した塩化ナトリウム、フッ化カルシウム、五酸化リンの混合物である。工業的には、フッ化水素と塩化ホスホリルの反応が用いられる。

脚注

Category:リンの化合物
Category:塩化物
Category:フッ化物