チオ炭酸

チオ炭酸イオン（Thiocarbonate）は、炭酸イオンの酸素原子のうち1-3個が硫黄に置き換わった陰イオンである。置換数により、(モノ)チオ炭酸（）、ジチオ炭酸（）、トリチオ炭酸（）と呼び分けられる。炭酸イオンと同様に炭素を中心とした平面構造をとり、CからSまたはOへの結合次数の平均はである。プロトン化する原子は通常指定されない（x+y=3）において、2つの水素原子の離脱しやすさに優劣はない。。これらの陰イオンは優れた求核剤や配位子となるHolleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. .。

 (モノ)チオ炭酸 
(モノ)チオ炭酸イオン（Monothiocarbonate）はC2v対称性を持つ二価イオンである。チオホスゲンの加水分解や、塩基と硫化カルボニルの反応によって生じる。

 COS + 2NaOH -> Na2CO2S + H2O

 ジチオ炭酸 
ジチオ炭酸イオン(Dithiocarbonate)は同じくC2v対称性を持つ二価イオンである。塩基水溶液と二硫化炭素との反応から生じる。

 CS2 + 2NaOH -> Na2COS2 + H2O

重要な誘導体にキサントゲン酸エステル（ジチオカルボン酸塩のO-エステル、一般式）がある。これらの塩は通常、ナトリウムアルコキシドと二硫化炭素の反応によって調製される。

酸素原子の位置が異なる(RS)2COという構造のエステルもあり、対応するトリチオ炭酸エステル(RS)2CSの加水分解によって得られることが多い。一例として、2つのジチオ炭酸基からなる複素環式化合物である1,3,4,6-テトラチアペンタレン-2,5-ジオンがある。

 トリチオ炭酸 
トリチオ炭酸イオン（Trithiocarbonate）はD3h対称性を持つ二価イオンである。1824年にによって報告され、1826年にベルセリウスによって詳細に調査された。どちらも二硫化炭素を硫化水素塩（硫化水素カリウム等）に作用させることによって合成した(a procedure for synthesis of K2CS3。

 CS2 + 2KSH -> K2CS3 + H2S

酸で処理すると、トリチオ炭酸が赤い油として遊離する。

 K2CS3 + 2HX -> H2CS3 + 2KX

この酸とその塩の多くは不安定で、特に加熱によって二硫化炭素を放出し分解する。

 H2CS3 -> CS2 + H2S

エステルはチオキサントゲン酸エステルと呼ばれ、（Reversible Addition/Fragmentation Chain Transfer Polymerization，RAFT重合）に利用されている。

 ペルチオ炭酸 
ペルチオ炭酸イオン（Perthiocarbonate）は、トリチオ炭酸イオンに硫黄原子を追加してS-S結合させた二価陰イオンである。遊離型の純粋なペルチオ炭酸はまだ得られていないA Text-book of Inorganic Chemistry, Volume 7, Issue 2, 1931, p. 269が、暗赤色の油状液体とされる。

 出典 

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