1,2-ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン

1,2-ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン (1,2-Bis(diphenylphosphino)ethane = dppe) は、化学式が (Ph2PCH2)2 (Ph = Phenyl) で表される有機リン化合物であり、錯体化学で一般的に使用される二座配位子である。白色の固体で有機溶媒に溶ける。

 合成 
dppe の合成は NaPPh2 のアルキル化による：Girolami, G.; Rauchfuss, T.; Angelici, R. Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry, 3rd ed.; University Science Books: Sausalito, CA, 1999; pp. 85-92. 
P(CH) + 2 Na → NaP(CH) + NaCH
NaP(C6H5) (空気ですぐに酸化される)と1,2-ジクロロエタン (ClCH2CH2Cl) の反応で得られる：
2 NaP(CH) + ClCHCHCl → (CH)PCHCHP(CH) + 2 NaCl

 反応 
リチウムによる還元で PhHP(CH2)2PHPh が得られることが報告されている。
PhP(CH)PPh + 4 Li → PhLiP(CH)PLiPh + 2 PhLi
加水分解によりビス(第二級ホスフィン) が得られる：
PhLiP(CH)PLiPh + 2 PhLi + 4HO → PhHP(CH)PHPh + 4 LiOH + 2 CH


過酸化水素、臭素水などの従来の酸化剤でdppeを処理すると、非選択的酸化の結果としてdppeOが低収率 (たとえば13%) で生成されるEncyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001 John Wiley & Sons, Ltd。 dppe の選択的一酸化は、PhCH2Brと反応してdppeOを生成することで実現できる。

dppeを水素化すると、配位子が得られる。

 配位錯体 
dppe の多くの配位錯体が知られており、その一部は均一系触媒として使用されている。 dppeはほぼ常にキレート化しているが、単座 (例えば W(CO)5(dppe）など) やブリッジング動作 (bridging behaviaor)の例もあるCotton, F.A.; Wilkinson, G. Advanced Inorganic Chemistry: A Comprehensive Text, 4th ed.; Wiley-Interscience Publications: New York, NY, 1980; p.246. 。自然挟み角 (natural bite angle) は 86°である。

 関連化合物 

ビス(ジフェニルホスフィノ)メタン
1,3-ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン

 脚注 

category:有機リン化合物
category:キレート剤
Category:フェニル化合物