CPhos

CPhosはビフェニルから誘導されるホスフィン配位子（英語版）の一種である。有機溶媒に可溶な白い固体である。

CPhosのパラジウム錯体は臭化アリールおよび塩化アリール、トリフラートの根岸カップリングを促進する。CPhosは2級(sp3)アルキル亜鉛塩化物との反応を促進して高い収率で目的物を与え、よく見られる一置換副生成物はほとんど生成しない。

 根岸カップリングにおける利用 
単純化されたハロゲン化アリールと臭化イソプロピル亜鉛との反応機構を以下に示す。副生成物を生じる段階は赤で示した。

ハロゲン化アリールがパラジウムと配位子の錯体に酸化的付加し(1)、トランスメタル化(2)して中間体Bを与える。これが還元的脱離(3)して目的のイソプロピルアレーンCを与える。しかし中間体Bはβ-水素脱離(4)してDになることがある。これが還元的脱離(3’)して脱ハロゲン化生成物Gになったり、(5)によってEへと変化することがある。一度Eが生成すると還元的脱離(3’’)によってn-プロピル化した副生成物であるFができる。

CPhosはこの変換反応において副生成物であるFとGの生成を抑える効果がある。これは配位子を使うことにより、Bの還元的脱離がβ-水素脱離よりも速く進むからである。


 関連項目 
 根岸カップリング
 XPhos
 SPhos
 アルキル置換ビアリールホスフィン配位子

 脚注 

外部リンク  
 CPhos at Sigma Aldrich
 CPhos Pd G2 (precatalyst) at Sigma Aldrich
 CPhos Pd G3 (precatalyst) at Sigma Aldrich

Category:第三級ホスフィン
Category:ビフェニル
Category:配位子