トリフェニルメタノール

トリフェニルメタノール (英語:Triphenylmethanol）または、トリフェニルカルビノール（英語:triphenylcarbinol）、略称：TrOHは、フェニル基をもつ有機化合物の一種である。白色結晶で水および石油エーテルに不溶だが、エタノール、ジエチルエーテル、ベンゼンには可溶である。強酸性条件下ではトリチル(trityl)カルボカチオンを生成するため黄色に発色する。この化合物の多くの誘導体が染料に用いられている。

 歴史 
ドイツの化学者であるアウグスト・ケクレと彼の教え子だったベルギー人のアントワーヌ・ポール・ニコラス・フランシモン(Antoine Paul Nicolas Franchimont,1844–1919)が1872年に初めてトリフェニルメタンを合成した後にAug. Kekulé and A. Franchimont (1872) "Ueber das Triphenylmethan" (On triphenylmethane), Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 5 :  906-908.、博士課程の学生だったロシア人のワレリウス・ヘミリアン(Walerius Hemilian,1851–1914)が1874年にトリフェニルメタンを酸化させるのと同様にトリフェニルメチル臭化物と水を反応させてトリフェニルメタノールを合成したW. Hemilian (1874) "Synthese des Triphenylmethans und des Methyl-phenyl-diphenylmethans" (Synthesis of triphenylmethane and of methyl-phenyl-diphenylmethane), Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 7 :  1203–1210 ; see pp. 1206–1207.。

 構造と性質 
トリフェニルメタノールは真ん中の四面体型炭素に結合する3つのベンゼン環とアルコール性ヒドロキシ基を含んでいる。3つのC–Ph結合は典型的なsp3-sp2炭素-炭素結合で、結合長はおよそ1.47 Å、C–O結合の長さはおよそ1.42 ÅであるGuidebook to Mechanism in Organic Chemistry, Sixth Edition, 1996, , 。

隣接する3つのフェニル基の存在によって立体障害が大きくなり、アルコールの反応性が制御される。例えば塩化アセチルと反応するとエステルではなくを与える。
Ph3COH  +  MeCOCl   →   Ph3CCl  +  MeCO2H  

3つのフェニル基は立体保護にも利用できる。過酸化水素との反応では安定な過酸化物Ph3COOHを与えるBryant E. Rossiter and Michael O. Frederick "Triphenylmethyl Hydroperoxide" E-EROS , 2013. 

 酸塩基反応の性質 
メタノールの誘導体であるトリフェニルメタノールはが16-19であると期待されている。典型的なアルコールのようにヒドロキシ基が飽和した炭素原子に結合しているため共鳴によって共役塩基が安定化されない。溶媒によるアニオンの安定化は立体障害によって無効化されている。

一方、トリフェニルメタノールの塩基性は共鳴によって炭素-酸素結合が開裂し、安定化したカルボカチオンの生成によって高められている。強酸性条件下における酸素原子のプロトン化によってトリフェニルメタノールは水分子を失い、トリフェニルメチル（トリチル）カチオンを生成する。トリチルカチオンは水とすみやかに反応するものの単離しやすいカルボカチオンの一つである。

 合成 
トリフェニルメタノールの合成法は、安息香酸メチルかベンゾフェノンと臭化フェニルマグネシウムをグリニャール反応（英語版）させる方法が研究室レベルでは一般的である。他の出発物質としては炭酸ジエチルなどがある。
500px|トリフェニルメタノールの合成

 応用法 
産業的な重要性は乏しいが、トリフェニルメタノールは研究室では重要な反応剤である。トリフェニルメタノールの置換誘導体は商業的に幅広く用いられるの中間体として有用であるThomas Gessner and Udo Mayer "Triarylmethane and Diarylmethane Dyes" in ,2002, Wiley-VCH（英語版）, ヴァインハイム.。

 脚注 

Category:第三級アルコール
Category:トリフェニルメタン
Category:フェニル化合物