等温定圧集団

等温定圧集団（とうおんていあつしゅうだん、）は、一定の温度  および一定の圧力  を維持する統計力学的集団（アンサンブル）である。粒子の数  も一定に保たれるため、 アンサンブルとも呼ばれる。化学反応は通常一定の圧力条件下で行われるため、この集団は化学において重要な役割を果たしている。分配関数は、正準集団  の分配関数の加重和（あるいはラプラス変換）として次のように書くことができる：

上式において、 は逆温度（ はボルツマン定数）、 は系の容積である。

正規化因子  には複数の候補が存在する（例えば、 や  ）。これらの選択肢により分配関数が無次元の量となる。熱力学的極限、すなわち粒子数が無限大の極限において差は消失する。

この集団の特性関数はギブスの自由エネルギーである：

この熱力学ポテンシャルはヘルムホルツの自由エネルギー （正準分配関数の対数）と結び付いている：

またプランク関数  とも次式で結ばれる：

 脚注 

Category:統計集団