ジチイン

ジチイン(Dithiin)は、複素環式化合物の分類の1つで、基本骨格の化学式(C2H2)2S2を持つものである。1,2-ジチインと1,4-ジチインの2つの異性体がある。シクロオクタテトラエンと類似する8π e-系の反芳香族性を持つ化合物である。ニンニクに含まれるビニルジチインは、3-ビニル-4H-1,2-ジチインにつけられた誤った名称であり、真の1,3-ジチインは知られていない。

1,4-ジチイン
1,4-ジチインは、より熱心に研究されている。これらは、α-メルカプトカルボニルと等価な化合物の縮合により作られる。例えば、アセタールHSCH2CH(OEt)2を加熱すると1,4-ジチインが生成する。反芳香族性であるため、これらは非平面構造であり、酸化されてラジカルカチオンになる。光分解により、[2+2]環化付加反応を経て二量化するKeiji Kobayashia & Chhabi L. Gajurela "The Chemistry of 1, 4-Dithiins" Sulfur Reports, 1986, Volume 7, pp. 123-148. 。チアントレンは、ジベンゾ-1,4-ジチインである。

1,2-ジチイン
1,2-ジチインは、ブタ-2-エン-ジチアールの異性体である。不安定であり、硫黄を失ってチオフェン誘導体を形成しやすいBlock,  Eric et al,  "Synthesis,  Properties,  Oxidation,  and Electrochemistry of 1, 2-Dichalcogenins" Journal of the American Chemical Society (2000),  122(21),  5052-5064.  。
C4R4S2  →   C4R4S  +  "S"

しばしば濃い赤紫色を呈し、キク科植物の花の色素になっているものもあるBlock,  Eric; Page,  Jon; Toscano,  John P.; Wang,  Cun-Xiao; Zhang,  Xing; DeOrazio,  Russell; Guo,  Chuangxing; Sheridan,  Robert S.; Towers,  G. H. Neil, "Photochemistry of Thiarubrine A and Other 1, 2-Dithiins: Formation of 2, 6-Dithiabicyclo[3.1.0]hex-3-enes" Journal of the American Chemical Society 1996, vol. 118, pp. 4719-20. 。

出典

Category:有機硫黄化合物
Category:反芳香族化合物
Category:含硫黄複素環式化合物