ビニルジチイン

ビニルジチイン(Vinyldithiins)は有機硫黄化合物であり、アリシンの分解によって生成するフィトケミカルである。正確には2-ビニル-4H-1,2-ジチインと3-ビニル-4H-1,3-ジチインの混合物であり、チオアクロレイン(H2C=CHCH=S)がディールス・アルダー反応で二量化することで生成する。ニンニクのサプリメントなどにも含まれることがあるが、油中で保温しながら抽出したものでなければ含有しないLawson LD. Garlic: a review of its medicinal effects and indicated active compounds. In: Lawson LD, Bauer R, eds. Phytomedicines of Europe: Chemistry and Biological Activity. Washington, D. C.: American Chemical Society; 1998:177-209.。

生成
ニンニクを破砕すると、酵素アリナーゼの働きでアリインからアリシンが生成する。アリシンはさらに分解し他の有機硫黄化合物となるが、油などの有機溶媒中ではビニルジチインとアホエンが生成する。

下図のように、アリシン(1)が分解して2‐プロペンスルフェン酸(2)とチオアクロレイン(3)になる。2は脱水縮合によりアリシンに戻るが、3はディールス・アルダー二量化し、2-ビニル-4H-1,2-ジチイン(4)と3-ビニル-4H-1,3-ジチイン(5)を与えるhttp://lpi.oregonstate.edu/infocenter/phytochemicals/garlic/。ニンニク1片は2-4gであるが、ニンニク1gからは2,500-4,500μgのアリシンが生成する。

600px|center|ビニルジチインの生成

生理作用
心血管疾患の予防、抗酸化物質としての作用が調べられている。1980年代前期に、地中海沿岸住民の心血管疾患リスクが低いことが見出されたKeys A. Wine, garlic, and CHD in seven countries. Lancet. 1980;1(8160):145-146.。この地域では広くニンニクが利用されていたため、ニンニクに含まれる物質の心血管への作用が注目された。血漿コレステロールレベルの制御にニンニクを用いた研究では有意な影響は確認されなかったがGardner CD, Lawson LD, Block E, et al. Effect of raw garlic vs commercial garlic supplements on plasma lipid concentrations in adults with moderate hypercholesterolemia: a randomized clinical trial. Arch Intern Med. 2007;167(4):346-353.、その後血小板凝集を抑制する効果があることが分かったRahman K, Billington D. Dietary supplementation with aged garlic extract inhibits ADP-induced platelet aggregation in humans. J Nutr. 2000;130(11):2662-2665.。血小板凝集が抑制されることで、心筋梗塞や虚血性発作が減少するかもしれない。

抗酸化物質としては、2-ビニル-4H-1,2-ジチインがヒトLDLでの過酸化脂質の生成を妨げることが分かっているNishimura H, Higuchi O, Tateshita K. Antioxidative activity of sulfur-containing compounds in Allium species for human LDL oxidation in vitro. Biofactors 2004;21(1-4):277-280.。
ビニルジチインなどの有機硫黄化合物を含む食物を食べることは、胃・結腸癌のリスクを低下させる可能性があるFleischauer AT, Poole C, Arab L. Garlic consumption and cancer prevention: meta-analyses of colorectal and stomach cancers. Am J Clin Nutr. 2000;72(4):1047-1052.。2-ビニル-4H-1,2-ジチインとN－ビニルピロリドンの共重合体は抗血栓薬・抗生物質の性質を示す生体材料として特許が取られているHermes RE. Antithrombogenic and antibiotic composition and methods of preparation thereof. US 4917921, January 1, 1990. https://www.osti.gov/biblio/867345。

 脚注 

Category:有機硫黄化合物
Category:含硫黄複素環式化合物