ドデカカルボニル三ルテニウム

ドデカカルボニル三ルテニウム () は化学式 Ru3(CO)12 で表される錯体である。オレンジ色で金属カルボニルクラスターを形成しており、他の有機ルテニウム化合物の前駆体となる。

 構造と合成 
3つのルテニウム原子が集合し D3h 対称のクラスターを形成した構造の錯体である。3つのルテニウム原子を正三角形の頂点としたとき、各ルテニウム原子につき正三角形の同一平面上に2つ、垂直方向に2つの CO が配位した構造を取っているSlebodnick, C.; Zhao, J.; Angel, R.; Hanson, B. E.; Song, Y.; Liu, Z.; Hemley, R. J., "High Pressure Study of Ru3(CO)12 by X-ray Diffraction, Raman, and Infrared Spectroscopy", Inorg. Chem., 2004, 43, 5245-52. 。Os3(CO)12も同様の構造を有している。一方 Fe3(CO)12 は、これら2つのカルボニル錯体とは異なる構造を取る。

Ru3(CO)12 は、塩化ルテニウム(III)と一酸化炭素とを溶液中高圧で反応させることで得られるM. Faure, C. Saccavini, G. Lavigne “Dodecacarbonyltriruthenium, Ru3(CO)12” Inorganic Syntheses, 2004 Vol 34, p. 110. ISBN 0-471-64750-0.。正確な化学反応式は明らかとなっていないが、以下のようなものと推定されている。


 反応 
Ru3(CO)12 の化学的性質は広く研究されており、多くの化合物の前駆体となっている。高圧の一酸化炭素と反応させることで、ルテニウム間の結合を切り Ru(CO)5 を合成することができる。
 Ru3(CO)12\ + 3CO\ \rightleftarrows\ 3Ru(CO)5\ （室温下）
Ru(CO)5 は不安定であり、同族の鉄錯体である Fe(CO)5 とは対照的である。Ru(CO)5 が Ru3(CO)12 へと戻る際には、CO の脱離により生成する不安定な Ru(CO)4 の生成が律速となっている。この Ru(CO)4 は Ru(CO)5 と反応し、最終的に Ru3(CO)12 へと戻る。

水素存在下で加熱すると、四面体構造の Ru4H4(CO)12 が生成するBruce, M. I.; Williams, M. L. “Dodecacarbonyl(tetrahydrido)tetraruthenium, Ru4(μ-H)4(CO)12” Inorganic Syntheses, 1989, volume 26, pages 262-63. ISBN 0-471-50485-8.。

またルイス塩基の存在下で、以下の反応が進行する。
 Ru3(CO)12\ + n\ L -> Ru3(CO)_{12-n}L_n\ + n\ CO (n = 1〜3)
（Lは第3級ホスフィン、もしくはイソシアニド）

 炭化物クラスター 
高温では Ru6C(CO)17 や Ru5C(CO)15 といった、炭素と一酸化炭素を配位子とするクラスターへと変化する。また [Ru5C(CO)14]2- や [Ru10C2(CO)24]2- といったアニオン性のものも知られている |。

 出典 

 関連項目 
 金属カルボニル
 金属カルボニルクラスター
ドデカカルボニルオスミウム

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Category:ルテニウムの化合物
Category:有機金属化学