臭化銅(I)

臭化銅(I)（しゅうかどう(I)、Copper(I) bromide）は、化学式がCuBrの無機化合物である。反磁性の固体で、硫化亜鉛と同様のポリマー構造をとる。この化合物は有機合成に広く用いられる。

 性質 
銅(II)不純物のためにしばしば着色（写真参照）されるが純粋なものは無色であるHolleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.。臭化銅(I)は臭化物イオンによって四面体のCu中心が相互連結された特徴的な四配位のポリマー構造のためほとんどの溶媒には溶けない。ルイス塩基で処理すると付加化合物に変化する。例えば、ジメチルスルフィドでは無色の錯体が形成するJarowicki, K.; Kocienski, P. J.; Qun, L. "1,2-Metallate Rearrangement: (Z)-4-(2-Propenyl)-3-Octen-1-ol"  Organic Syntheses, Collected Volume 10, p.662 (2004). http://www.orgsyn.org/orgsyn/pdfs/V79P0011.pdf。
 CuBr\ + S(CH3)2 -> CuBr(S(CH3)2)

この錯体は線形ジオメトリで、銅は二配位である。また、他のソフトな配位子により関連した錯体を作ることもできる。例えば、トリフェニルホスフィンはCuBr(P(C6H5)3)を与える。しかし、この化学種はより複雑な構造をとる。

 合成 
一般的には、臭化物の存在下で銅(II)塩を亜硫酸塩で還元することで合成されるKeller, R. N.; Wycoff, H. D. "Copper(I) chloride" Inorganic Syntheses 1946; Volume II, p 1-4.。
 2CuBr2\ + H2O\ + SO3^{2-} -> 2CuBr\ + SO4^{2-}\ + 2HBr

また、塩化銅(I)の合成と同じような方法で、臭化水素酸に銅粉末を溶解させても生成する。
 2HBr\ + 2Cu -> 2CuBr\ + H2

 有機化学への応用 
ザンドマイヤー反応では、CuBrはアニリン化合物を対応する臭化アリールに変換するHartwell, J. L. "o-Chlorobromobenzene" Organic Syntheses, Collected Volume 3, p.185 (1955). http://www.orgsyn.org/orgsyn/pdfs/CV3P0185.pdf。
 ArN2^+\ + CuBr -> ArBr\ + N2\ + Cu^+

先述の錯体CuBr(S(CH3)2)は有機銅試薬の合成に広く用いられる。関連するCuBr錯体は原子移動ラジカル重合（Atom Transfer Radical Polymerization）と銅触媒クロス脱水素カップリング（CDC）の触媒に使われる。

 脚注 

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