三フッ化リン

三フッ化リン（さんフッかリン、英: phosphorus trifluoride）とは、分子式が PF3 と表される無機化合物。錯体化学において配位子として用いられ、その強い毒性やヘモグロビン中の鉄と結合する性質が金属カルボニル中の一酸化炭素と対比されるJ. Chatt, Nature 165, 637-8 (1950).。常温常圧では無色の気体で、水とはゆっくりと反応する。

 物理的性質 
三フッ化リンの F-P-F 結合角は 96.3°と知られている。気体状の三フッ化リンの標準生成エンタルピーは −945 kJ/mol (-226 kcal/mol) と求められている。リンの NMR シグナルは H3PO4 に対して 97 ppm 低磁場側に現れる。

 化学的性質 
三フッ化リンは特に高いpHのもとで加水分解を受けるが、三塩化リンよりは反応性が低い。高温でない限りはガラスを浸食することはなく、無水の水酸化カリウムを用いて乾燥することもできる。高温の金属を作用させるとリン化物とフッ化物が生じる。アンモニアなどのルイス塩基とは付加体を作る。また、臭素や過マンガン酸カリウムなどにより酸化される。

遷移金属への配位子として三フッ化リンは強い π受容性を示しGreenwood, N. N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements, 2nd ed., Butterworth-Heinemann, Oxford, UK, 1997, p 494.、低原子価の金属とさまざまな錯体を作る。三フッ化リンは一酸化炭素では不安定な形式の錯体を作ることもある。例えばパラジウム(O)錯体 Pd(PF3)4 は存在が知られるが、Pd(CO)4 は知られていないNicholls, D. Complexes and First-Row Transition Elements, Macmillan Press, London, 1973.Kruck, T.“Trifluorphosphin-Komplexe von Übergangsmetallen” Angew. Chem. 1967, 79, 27-43. DOI: 10.1002/ange.19670790104 Clark, R. J.; Busch, M. A. “Stereochemical studies of metal carbonylphosphorus trifluoride complexes” Acc. Chem. Res. 1973, 6, 246-52. DOI: 10.1021/ar50067a005。通常、三フッ化リンを配位子とする金属錯体は、対応する金属カルボニル錯体との配位子交換により合成される。しかし金属ニッケルは 100 ℃、35 MPa で直接三フッ化リンと反応し、Ni(PF3)4 を与える。クロム錯体 Cr(PF3)6 はビス(ベンゼン)クロムから作ることもできる。

 {Cr(C6H6)2} + 6PF3 -> {Cr(PF3)6} + 2C6H6

 合成 
三フッ化リンは通常、三塩化リンからのハロゲン交換によって合成される。フッ化物としてはフッ化水素、フッ化カルシウム、三フッ化ヒ素、三フッ化アンチモン、フッ化亜鉛などが用いられるWilliams, A. A. in Inorganic Syntheses, Vol. 5, 95-97 (1946).Nouveau traité de chimie minérale : Tome X, Masson, Paris, France, 1956.Clark, R. J.; Belefant, H.; Williamson, S. M. "Phosphorus Trifluoride" Inorganic Syntheses Vol. 28, 310–315 (1990). DOI: 10.1002/9780470132593.ch77。

 {2PCl3} + 3ZnF2 -> {2PF3} + 3ZnCl2

 生理活性 
三フッ化リンは一酸化炭素のように、ヘモグロビン上の鉄に強く結合して酸素の吸着を阻害する。

 注意 
三フッ化リンはホスゲンに匹敵するほどの毒性を持つGreenwood, 1997。

 脚注 

 Handbook of Chemistry and Physics, 71st edition, CRC Press, Ann Arbor, Michigan, 1990.
 March, J. Advanced Organic Chemistry, 4th ed., p. 723, Wiley, New York, 1992.
 The Merck Index, 7th edition, Merck & Co, Rahway, New Jersey, USA, 1960.
 A. D. F. Toy, The Chemistry of Phosphorus, Pergamon Press, Oxford, UK, 1973.

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